Реакции полимеризации. 
Органическая химия

Характерны только для альдегидов. При полимеризации альдегидов происходит разрыв двойной связи карбонильной группы, и атом кислорода одной молекулы соединяется с атомом карбонильного углерода другой молекулы. В результате могут образоваться линейные и циклические продукты.

При нагревании формальдегида с разбавленной кислотой идет его полимеризация с образованием циклического триоксиметилена (триоксана):

Формальдегид может давать и линейные полимеры:

Параформ: (п = 8−100) — белый твердый осадок, образуется при стоянии водного раствора формальдегида. При нагревании параформа до 150 °C выделяется мономерный формальдегид.

Полиоксиметилен имеет степень полимеризации г? = 100.

Наиболее ценным комплексом свойств обладает высокомолекулярный линейный полимер с п = 1000 — полиформальдегид.

Полиформальдегид отличается высокой конструкционной жесткостью, отсутствием ползучести, не изменяет свои свойства при значительных колебаниях влажности и температуры. Изделия, изготовленные из полиформальдегида, отличаются стабильностью размеров. Все эти качества обеспечили применение полиформальдегида для изготовления литьевых изделий, прежде всего для автомобильной промышленности, приборостроения, электроники и средств связи.

Уксусный альдегид иод действием кислот образует циклический жидкий тример — паральдегид:

Проведение полимеризации при температурах ниже О °С приводит к образованию твердого тетрамера — метальдегида:

При нагревании обоих полимеров в присутствии кислот они деполимеризуются, образуя уксусный альдегид.

Кетоны и ароматические альдегиды, как правило, не полимеризуются. Среди высокомолекулярных соединений, которые получают при участии карбонильных соединений (альдегидов), наибольшее значение имеют:

фенолформальдегидные смолы, которые получают реакциями поликонденсации формальдегида с фенолом;

• — анилинформальдегидные смолы;
• — поливинилацетали.

Поливинилацетали При действии альдегидов на спирты в присутствии небольших количеств минеральных кислот образуются соединения, называемые ацеталями:

Поливиниловый спирт имеет свободные гидроксильные группы, которые могут взаимодействовать с альдегидами аналогичным образом, образуя полиацетали (или поливинилацетали):

Поливиниловый спирт всегда содержит некоторое количество ацетатных групп (1−4%), кроме того, при образовании ацеталей часть гидроксильных групп (15−20%) не вступает в реакцию с альдегидом, поэтому фактическое строение нолиацеталей должно быть представлено следующим образом:

Наличие большого количества непрореагировавших гидроксильных групп заметно снижает электроизоляционные характеристики полиацеталей, повышает их растворимость в воде, но обусловливает более высокую стойкость к бензину и бензолу.

В реакции образования полиацеталей могут участвовать различные альдегиды.

Если R = Н (т.е. используется формальдегид), то образуется поливинилформаль, составляющий основу эмальлака, метальвин.

Если R = СН₃ (т.е. используется уксусный альдегид), то образуется поливинилэтилаль.

Смола Винифлекс — смешанный полиацеталь, содержащий формальные и этилальные группы (R = Н и СН₃):

Наибольшее применение среди полиацеталей находит поливинилбутираль (R = С₃Н₇) — продукт конденсации.

поливинилового спирта и масляного альдегида Свойства полиацеталей зависят от характера взятого альдегида. Чем больше углеводородный радикал ® альдегида, тем больше длина боковых цепей полиацеталя, тем ниже его температура плавления и выше растворимость в органических растворителях.

Все поливинилацетали эластичны, гибки, имеют хорошую адгезию и довольно высокие электроизоляционные характеристики (р_об¹ = 10¹⁶ Ом-см), поэтому их применяют для изготовления эмальлаков, которые используются для создания тонкой прочной изоляции проводов, применяемых для различного рода обмоток — эмальпроводов, ПФ-проводов.

Поливииилбутираль имеет очень хорошие адгезионные свойства, обладает хорошей стойкостью к истиранию, действию солнечного света, кислорода, озона, атмосферных осадков, термостойкостью до 160 °C. Пленки из лоливинилбутираля обладают высокой прозрачностью. Он применяется для изготовления безосколочных стекол «триплекс» в качестве промежуточного склеивающего слоя.

Спиртовой раствор лоливинилбутираля с добавкой резольной фенолформальдегидной смолы известен как клей БФ. Высушенные пленки из БФ имеют довольно хорошие электроизоляционные свойства: р_об = 5—8* 10¹¹ Ом-см, электрическая прочность — 70−80 кВ/мм.

Поливииилбутираль входит в состав фоторезиста ФП-383 М в качестве (5%) добавки, повышающей стойкость к проявителям и улучшающей адгезию фоторезиста к металлам.