Вольфраматы натрия и ЩЗМ

Вольфрамат бария-натрияBa₄Na₂W₂O_n

По данным РФА фаза состава Ba₄Na₇W, O_u получена однофазной. Установлено, что она обладает структурой двойного неровскита с параметром кубической решетки а = 8,312(5) А (пр. гр. Fm3m (рис. 3.13), что говорит о преимущественно упорядоченном расположение катионов в В-подрешетке.

Рис. 3.13. Рентгенограмма образца Ba₄Na₂W₂O_n.

Однако по данным [200] структура монокристаллического образца Ba₄Na, W₂O_u, полученного при 700 °C, была описана как орторомбическая (пр. гр. Рттт), с параметрами решетки, а = 5,7916, b = 5,8085, с = 8,5941 А (ил. 15 на цветной вклейке). Эти различия могут быть обусловлены различными методами приготовления и использованием различных температурно-временных режимов. При нагревании выше 1200 °C фаза претерпевала переход в орторомбическую модификацию с параметрами, а = 5,851(1), 6 = 5,882(1), с = 8,529(7) А. Рентгенографический анализ был также выполнен для предельно гидратированного образца Ba₄Na, W, O_u • 0,25Н₂О. Было установлено, что поглощение воды не привело к структурным изменениям (а = 8,315(5) А, пр. гр. Fm3m).

Катионный состав образца Ba₄Na₂W₂O_n был исследован методом энергодисперсионного микроанализа, наблюдалось заниженное содержание натрия по сравнению со стехиометрическим до ~5 ат. %, что, вероятно, обусловлено его летучестью.