Проходя через вещество, часть света рассеивается, т. е. изменяет направление. В процессе комбинационного рассеяния изменяется также частота света. При пропускании через вещество монохроматического излучения с длиной волны -400 нм (граница УФ и видимой области) происходит поглощение квантов v0, обладающих относительно большой энергией. Часть энергии этого кванта может быть израсходована на переход молекулы из основного колебательного в возбужденное состояние. В этом случае при испускании молекулой излучения (в процессе рассеяния) возникает квант с меньшей энергией и меньшей частотой v" причем разность vov, = Av не зависит от энергии возбуждающего колебания, т. е. частоты возбуждающей линии, а определяется только изменением колебательных уровней. Несмотря на то что эффект проявляется в малой степени (~ 10-7, от общей интенсивности рассеянного света), колебания меньших частот могут быть зарегистрированы в направлении, перпендикулярном к пути возбуждающего луча.
У КР-спектрографа исключительно простое устройство, благодаря тому что измерения переведены в удобную для фотографирования область и оптическим материалом может быть стекло. Источником света служит ртутная лампа (электрическая дуга в парах р тути при низком давлении). Спектр излучения такой лампы состоит из ряда отдельных интенсивных линий. С помощью светофильтра одна из линий («ртутная») может быть выделена и использована как возбуждающая. Соответствующее монохроматическое излучение пропускается через кювету с веществом. Рассеянный в перпендикулярном направлении световой поток попадает в монохроматор, где фокусируется и разлагается призмой (или двумя призмами) на отдельные линии v,. При этом около основной возбуждающей линии vo образуется ряд узких линий, соответствующих v,. По расстояниям между vo и ц определяются величины Av.
Для получения КР-спектра, подобного обычным ИК-спек-трам (см. рис. 3.2), призму, разлагающую рассеянное излучение, делают вращающейся. Запись спектра осуществляют с помощью фотоэлемента, усилителя и пишущего потенциометра. В современных приборах возбуждение рассеянного света производится монохроматическим лазерным лучом. Исходный световой поток в этом случае характеризуется большой мощностью и узкой направленностью, что позволяет при получении спектра обходиться 1−10 мг вещества.
Пробу вводят как в виде чистой жидкости или раствора, так и в виде порошка. Образец помещается в запаянный с одного конца капилляр.
