Теория активных соударений применительно к растворам

При использовании полностью «инертного» растворителя по отношению к растворенному веществу (случай идеального или близкого к идеальному раствора) можно ожидать, что влияние молекул растворителя будет проявляться лишь в выполнении распределения частиц по энергиям Максвелла — Больцмана. Тогда, очевидно, следует ожидать, что это распределение будет еще более устойчиво сохраняться, так как существенно увеличивается частота столкновений и, следовательно, частота актов активации — дезактивации.

Применив формулу (4.12), полученную для вычисления предэкспоненциального множителя для газовых бимолекулярных реакций, Мелвин-Хьюз рассчитал эти величины для реакций, протекающих в растворах, и сравнил их с экспериментально определенными значениями. Анализ около 200 реакций показал, что во многих случаях теория активных соударений и для реакций, протекающих в растворах, дает удовлетворительные результаты. Около 40% изученных реакций имеют «нормальные» скорости, соответствующее предэкспоненциальному множителю 2,8×10^й л/моль • с. Однако заметное количество реакций имеют либо существенно более медленные скорости, чем это предсказывает теория активных соударений, — так называемые «медленные» реакции, либо, напротив, значительно более высокие скорости — «быстрые» реакции.

Совершенно понятно, что реальные свойства растворов зачастую не удается описать без учета взаимодействий между растворенным веществом и молекулами растворителя, так как это было при развитии теории электролитической диссоциации.