Другие шестичленные гетероциклы

Очень важными природными соединениями, обладающими ароматическими свойствами, являются производные ионизированного атома кислорода — пириллиевые соли, соли бензоиириллия и производные у-пирона:

у-Пирон не обладает ароматической л-системой и ароматическими свойствами. Однако он в отличие от простых эфиров и кетонов обладает резко выраженными свойствами основания. Так, с сильными минеральными кислотами он легко взаимодействует, переходя в ароматическую систему пириллий-катиона:

Аналогично идет реакция с галогеналканами:

Обе реакции идут с переносом заряда с одного атома кислорода (кетонного) на другой (эфирный).

Удивительной реакцией этих солей является превращение кислородного гетероцикла в пиридиновый при действии аммиака:

Реакция обмена гетероатомов в цикле происходит, по-видимому, через стадию присоединения NH₃ и ряд внутримолекулярных перегруппировок:

Кетонный кислород у-пирона может быть удален с помощью реактива Гриньяра обычным путем:

При этом сначала образуется третичный спирт, который в кислой среде отщепляет ОН", и (+)-заряд, возникающий в положении 4, передается на атом кислорода.

В растительном Царстве широко представлены производные 2,3- бензопирона, или хромона, которые окрашивают в желтый, красный и синий цвет цветки, почки и ягоды многочисленных растений:

Из этих производных следует отметить класс красителей антоцианов, в которых кислород находится в пириллиевой форме, в положении 2 находится остаток пирокатехина или пирогаллола, в положениях 5, 7 находятся два фенольных гидроксила, а гидроксил в положении 3 связывается с моносахаридами через их полуацетальный гидроксил. Одним из таких красителей является дельфинидин, окрашивающий в синий цвет цветки дельфиниума и в красный — виноград и вино:

Различные окраски растительных объектов одним и тем же красителем зависят от pH.

Так, краситель цианидин, близкий по структуре к дельфинидину, окрашивает васильки в синий цвет (щелочная среда в лепестках), а розу — в красный цвет (кислая среда).

Все красители антоцианового класса являются по существу кислотноосновными индикаторами. В щелочной среде или при пиролизе они расщепляются на два осколка, в состав которых входят бензольные ядра. Скелет молекулы пирона входит в состав важнейших витаминов Е (токоферол) и Р:

К группе витамина Р относится гликозид кверцетина с дисахаридами, который известен как рутин. Рутин обеспечивает непроницаемость капилляров кровеносных сосудов для красных кровяных телец: