Комплексометрическое титрование. 
Аналитическая химия в 2 книгах. 
Книга 1. Химические методы анализа

Метод комплексометрического титрования был разработан швейцарским химиком Г. К. Шварценбахом (1904—1978). Им же положено начало применению комплексов как аналитических органических реагентов (1945). В настоящее время комплексометрическое определение катионов кальция, магния, цинка, кадмия и других широко используется в аналитической практике. Наиболее важным свойством комплексов является их способность образовывать внутрикомплексные соли с катионами щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, которые трудно перевести в комплексы другими реагентами. Особенно ценным является то, что реакции протекают быстро и стехиометрически, образующиеся комплексы обладают высокой устойчивостью, точка эквивалентности легко фиксируется с помощью индикаторов или физико-химическими методами.

Сущность и классификация методов комплексометрического титрования

Комплексометрия, или комплексометрическое титрование (иногда говорят комплексиметрия), — титриметрический анализ, основанный на использовании реакций комплексообразования между определяемым компонентом анализируемого раствора и титрантом.

Этот метод чаще всего применяется для определения содержания катионов металлов-комплексообразователей.

Реакции, используемые в комплексометрии, должны отвечать следующим основным требованиям.

• 1. Стехиометричность. В реакции должен образовываться один продукт точно определенного состава (побочных стадий в реакции не допускается).
• 2. Полнота протекания реакции. Реакция, лежащая в основе титрования, должна протекать практически до конца, т. е. не менее чем на 99,99%. Для того чтобы реакция комплексообразования прошла до конца (на —99,99%), необходимо, чтобы образующийся комплекс обладал высокой устойчивостью (константа нестойкости должна быть < 10⁸).
• 3. Скорость реакции. Реакция комплексообразования должна протекать быстро и равновесие должно устанавливаться практически мгновенно.

4. Обеспечение отчетливой фиксации конечной точки титрования (КТТ). Окончание титрования фиксируют либо визуально с помощью индикаторов, либо физико-химическими методами.

Методы комплексометрии классифицируют в зависимости от природы реагента или образующихся комплексов. Так, например, выделяют следующие методы.

Меркуриметрия, или меркуриметрическое титрование, — метод, основанный на использовании реакций образования растворимых, устойчивых, слабо диссоциирующих комплексов ртути (II). Метод используется для определения анионов СИ, Br~, I^-, CN~, SGNK Например: 4I^- + Hg²+ = [Hgl₄]²-. В ТЭ при добавлении избыточной капли титранта Hg²⁺ появляется осадок Hgl₂ красного цвета:

Цианометрия, или цианометрическое титрование, — метод, основанный на использовании реакций образования растворимых, устойчивых, слабо диссоциирующих цианидных комплексов металлов (серебра, цинка, ртути, кобальта, никеля), содержащих в качестве лигандов цианогруппы CN^-. Например: Ag+ + 2CN~ = [Ag (CN)₂]".

Прибавление избытка титранта AgN0₃ после ТЭ приводит к образованию осадка:

КТТ фиксируется по появлению мути осадка.

Фторометрия, или фторометрическое титрование, — метод, основанный на реакциях образования фторидных комплексных соединений металлов, например алюминия, циркония (ГУ), тория (ГУ) и др.

Комплексонометрия, или комплексонометрическое титрование, — метод, основанный на использовании реакций образования комплексных соединений катионов металлов с титрантами-комплексонами. Иногда комплексонометрию называют хелатометрией (хелатометрическим титрованием), если при титровании образуется растворимый хелат. Однако понятие хелатометрия более широкое, чем понятие комплексонометрия. Так, в хелатометрии используются реакции образования дитизонатов металлов, а дитизон не относится к комплексонам.

Из всех методов комплексометрического титрования наибольшее распространение получила комплексонометрия, на которой мы остановимся более подробно.