Метод основан на реакции:
(CH3)3СSH > (CH3)2C=CH2 + Н2S.
В США третичный бутилмеркаптан разогревают до 100 °C или 230−400°С и пропускают через пустотелый или заполненный катализатором реактор. В качестве катализатора используют Н2SO4 или Н3РO4. Время контакта колеблется от нескольких секунд до многих минут. Продукты разложения промывают трикалийфосфатом для удаления Н2S. Затем промывают NaOH, чтобы удалить непрореагировавший меркаптан [4].
Метод получения изобутилена из диизобутилена
Метод основан на реакции:
(CH3)3С-CH2-С (CH3)=CH2 > 2(CH3)2-CH=CH2
Деполимеризацию ведут при температурах 175−370 °С над активным глиноземом, над фосфорной кислотой на носителе кизельгуре.
При соответствующем выборе температуры можно осуществлять такой процесс, при котором над катализатором пропускается смесь низкомолекулярных полимеризатов монои диолефинов, а деполимеризации селективно подвергаются только те углеводороды, которые при расщеплении образуют изобутилен. Именно такой процесс был запатентован в США группой исследователей [1]. В качестве катализаторов они используют фуллерову землю, активированный бентонит или окись алюминия, а также фосфорную кислоту в чистом виде или на носителях. При пропускании над этими катализаторами при 315—425 °С смеси, содержащей низкомолекулярные полимеры изобутилена, нормального бутилена и дивинила, а также низкомолекулярные сополимеры изобутиленов, н-бутиленов и дивинила, расщепляется только полимер изобутилена при определенной объемной скорости. При деполимеризации диизобутилена активность катализатора зачастую очень быстро падает, так как на его поверхности отлагается кокс. В одном из патентов [4] поэтому рекомендуется работать с поверхностно-активным алюмосиликатным катализатором, крекирующая способность которого уменьшена за счет обработки паром при 690° С.
В США также запатентован процесс деполимеризации диизобутилена в псевдоожиженном слое катализатора, причем этот процесс протекает в особенно мягких условиях [4]. Катализатором служит синтетический гель SiO2 — А12О3, содержащий 12 масс.% А12О3. Сырье, диизобутилен, подается в реактор на уровне кипящего слоя. При температуре 525 °C и скорости газа 0,5—2 -м/с диизобутилен деполимеризуется в изобутилен.
В промышленности для деполимеризации используется активный глинозем над Н3РO4 при температуре 179−370 °С [4]. По данным Усенко и Гусейнова [20] цеолиты, содержащие каолин и бетаин дают высокий выход изобутилена. В патенте Гусейнова и Муханглинского [21] в присутствии СО2 и О2 на цеолитах NaX, NaX-3X, NaX-3Y при температуре 250−400 °С получается высококонцентрированный изобутилен.
