RAFT агенты (общая характеристика)

RAFT агенты — вещества, обеспечивающие безобрывный характер процесса полимеризации, строение которых можно выразить общей формулой:

Наиболее распространены тиокарбонилтио соединения, в которых X — атом серы. R — гомолитически отщепляемая группа (радикал R? должен эффективно передавать цепь, т. е. заново инициировать полимеризацию), Z — группа, которая определяет химическую активность RAFT агента и получаемого в результате его распада радикала [37]. Однако макромономеры, в которых X — это группа CH₂, могут также выступать в роли RAFT агентов [38]. полимер синтез дитиоэфир тиокарбонилтио В основном в качестве передатчиков цепи используют следующие классы соединений: дитиоэфиры [39], ксантаты (дитиокарбонаты) [40], дитиокарбаматы [41], тритиокарбонаты [36], фосфорилдитиоэфиры [18, 42].

RAFT агенты представляют собой окрашенные вещества из-за запрещенного n>р* перехода их C=S группы. Это позволяет, казалось бы, применять спектроскопию в видимом диапазоне для определения концентрации агента в водной фазе. Однако практически этот опыт успешно удалось реализовать не в воде или растворе ПАВ, а в дисперсии латекса (например, полистирола с размером частиц 34 нм и концентрацией 1,8 * 10¹⁶ част/смі [43]), имитирующей условия эмульсионной полимеризации при низкой концентрации мономера и не очень быстром перемешивании.

1).

• 2)
• 3)
• 4)

Рис. 1. Примеры RAFT агентов: 1) 4-цианопентановая кислота дитиобензоат; 2) кумилдитиобензоат; 3) фенилметилтритиокарбонат; 4) S-(4-цианопентановая кислота) N, N-диэтилтиокарбамат.