Железо (II). Качественные реакции и методы анализа катионов металлов III-V аналитических групп

• 1. Гексацианоферрат (III) калия образует с ионами железа (II) синий осадок, по-видимому, состава MFeFe (CN)₆, (где М — К (I), Na (I)), называемый «турнбулевой синью». Осадок нерастворим в кислотах, но разлагается щелочами с выделением гидроксидов Fe (II, III). Предел обнаружения железа — 0,02 мкг. Реакция специфична.
• 2. Диметилглиоксим образует с ионами железа (II) в аммиачных растворах устойчивое комплексное соединение красного цвета:

где H₂D — диметилглиоксим.

Комплексное соединение Fe (II) с H₂D хорошо растворимо в воде. Предел обнаружения железа — 8 мкг. Мешают ионы никеля (II), образующие нерастворимый в воде диметилглиок-симат никеля красного цвета. Мешающее влияние железа (III), образующего в аммиачной среде окрашенный гидроксид, устраняют добавлением лимонной, щавелевой или винной кислоты.

Выполнение реакции. К 2 — 3 каплям раствора, содержащего ионы железа (II), добавляют каплю 20% -ного раствора винной кислоты, 1 каплю диметилглиоксимат и по каплям раствор аммиака до щелочной реакции. Раствор окрашивается в красный цвет.

Железо (III)

1. Гексацианоферрат (II) калия с ионами железа (III) образует темно-синий осадок «берлинской лазури» MFeFe (CN)₆, аналогичный по составу «турнбулевой сини». Поскольку E^o Fe³⁺/ Fe²⁺= 0,76 В больше E^oFe (CN)₆^3-/Fe (CN)₆^{4- =} 0,36 В, сначала проходит окислительно-восстановительная реакция:

Далее продукты реакции взаимодействуют между собой с образованием темно-синего осадка «берлинской лазури» :

Различие в окраске и свойствах «берлинской лазури» и «турнбулевой сини» объясняется тем, что состав осадка не полностью соответствует написанной выше формуле. Осадок «берлинской лазури» растворяется в сильных кислотах и при добавлении избытка реагента. Предел обнаружения железа — 0,2 мкг. Мешают большие количества ионов металлов, которые дают окрашенные осадки с гексацианоферратом (II) калия. Мешают фториды и оксалаты, образующие устойчивые комплексы с Fe (III).

2. Тиоцианат аммония (калия) в слабокислых растворах образует с Fe (III) комплексные соединения кроваво-красного цвета Fe (SCN),^(3-n)+, где n = 1 — 6. Комплексы Fe (SCN)₃ и HFe (SCN)₄ экстрагируются эфиром и изоамиловым спиртом. Предел обнаружения железа — 0,5 мкг. Мешают фосфаты, арсенаты, оксалаты, цитраты, тартраты, фториды, образующие с Fe (III) устойчивые комплексные соединения.