Устойчивость комплексных соединений

Константа нестойкости. Двойные соли

При растворении в воде комплексные соединения обычно распадаются так, что внутренняя сфера ведет себя как единое целое:

[Ag (NH3)2]Cl[Ag (NH3)2]+ +Cl;

K[Ag (CN)2] К+ + [Ag (СN)2]-.

Наряду с этим процессом, хоть и в незначительной степени, происходит диссоциация внутренней сферы комплекса (т.е. процесс обратим):

[Ag (NH3)2]+ Ag+ + NH3.

[Ag (CN)2]- Ag+ + 2CN-.

Применив к этим равновесиям выражение для константы ионизации, получим соотношение, называемое константой нестойкости комплекса:

;

Константа неустойкости комплексного иона Кн характеризует прочность (или устойчивость) внутренней сферы комплексного соединения: чем меньше Кн, тем более устойчив комплексный ион. В приведенных примерах комплексный ион [Ag (CN)2]- более устойчив, чем комплексный ион [Ag (NH3)2]+, поэтому второй ион может быть легко разрушен за счет образования первого иона:

[Ag (NH3)2]+ + 2СN- = [Ag (CN)2]- + 2NH3.

Двойные соли также относятся к числу комплексных соединений, ибо принципиального различия между двойными солями и комплексными соединениями нет. Отличаются они лишь диссоциацией комплексного иона: у первых она практически полная. у вторых — незначительная. Например, двойной хлорид калия и меди 2KCl • CuCl2 • 2H2O можно рассматривать как комплексное соединение К2[CuCl4] • 2H2O диссоциация которого происходит следующим образом:

К2[CuCl4] • 2H2O = 2К+ + [CuCl4]2- + 2H2O;

[CuCl4]2- - Cu2+ + 4Cl-.

В данном случае комплексный ион устойчив только в концентрированных растворах, при комнатной температуре константа неустойкости этого иона велика.