Амперометрический метод. 
Методы определения ионов cu2+, mg2+, ba2+, cl-

При амперометрическом титровании магния в качестве титрантов используют растворы NaF, комплексона III, ферроцианидов, двухзамещенных фосфатов. Амперометрическое титрование можно проводить и без индикаторов, но их применение значительно расширяет возможности метода, особенно применительно к металлам, восстанавливающимся в сильно отрицательной области, к которым относится и магний. В качестве индикаторов предложено использовать соли железа и таллия.

Титрование раствором фторида натрия.

Рипгбом и Уилкман предложили метод амперометрического титрования магния раствором фторида натрия с использованием соли Fe (III) в качестве индикатора. Магний с фторид-ионом образует комплексный ион [MgF₃]^-, более прочный, чем ион [FeF₆]^3-. Поэтому сначала титруется магний, затем Fe (III) реагирует с фторидом, и стрелка гальванометра резко отклоняется. Однако прямое титрование магния практически неудобно, так как фторид магния осаждается медленно. Поэтому проводят обратное титрование избытка NaF раствором соли алюминия. Лучшие результаты получаются, если раствор соли алюминия добавлять в избытке и титровать фторидом.

К 20−25 мл анализируемого раствора прибавляют отмеренный объем 0,6 М раствора NaF, нагревают до кипения и охлаждают. Добавляют избыток титрованного раствора Al₂(SO₄)₃, 0,5 мл 0,1 М раствора FeCl₃ и этанол до концентрации 50%. Вводят избыток твердого NaCl, удаляют растворенный кислород пропусканием азота или углекислого газа, вводят каломельный и ртутный капающий электроды и титруют 0,6 М раствором NaF. Эквивалентную точку находят по графику. Из общего количества раствора NaF вычитают объем, эквивалентный добавленным FeCl₃ и Al₂(SO₄)₃.

Удобно проводить амперометрическое титрование магния с двумя поляризованными электродами: PtPt. Оптимальное значение pH при титровании 9,6 или выше; при pH<9,6 эквивалентную точку находить труднее. Изменение потенциала в пределах от 1,0 до 1,4 В не влияет на вид кривой титрования и на точность определения. Этим методом можно определять от 5 мкг до 5 мг магния; при 5 мг магния относительная ошибка не превышает 1%. Определению магния не мешают ионы ВО₃^3-, OH^-, Na⁺, K⁺. Металлы Ni, Cu (II) и Co не мешают до соотношения к магнию 1:1.

Анализируемый раствор разбавляют водой до 40 мл, доводят pH до 9,6 добавлением 10 мл буферного раствора (смесь 0,05 М растворов Na₂CO₃ и Na₂B₄O₇), pH буферного раствора контролируют pH-метром и титруют 0,005 М раствором комплексона (III) при 20? С при потенциале 1,4 В. При этом титруется сумма магния и кальция.

Амперометрическое титрование магния можно выполнять также с двумя угольными электродами. Оптимальные условия при титровании — pH 9,7, наложенное напряжение 1,5 В (изменение напряжения в пределах 1,0−1,8 В не влияет на результаты). Относительная ошибка определения 1,7−3,4 мг Mg составляет 0,5−1%.

Амперометрическое титрование магния можно проводить с танталовым электродом. Анодный ток окисления комплексона III более устойчив во времени на танталовом электроде, чем на платиновом. При титровании магния на фоне аммиачного буферного раствора получается четкая кривая титрования. Потенциал танталового электрода +0,8 В, оптимальное значение рН 9,5−11.

Титрование оксалатами. Магний титруют амперометрически раствором оксалата с двумя медными электродами в среде изопропилового спирта. Метод очень быстрый, продолжительность анализа ~10 мин., в то же время достаточно чувствительный и точный. Чувствительность метода 10^-4 молъ/л, относительная ошибка 0,4%. Метод позволяет раздельно определять Mg и Са в смеси.