Получаемые продукты. 
Технология синтеза эфира карбоновых кислот

Сложные эфиры карбоновых кислот имеют важное практическое значение в качестве растворителей, гидравлических жидкостей, смазочных масел, пластификаторов и мономеров.

Растворителями служат сложные эфиры более дешевых и доступных кислот и спиртов, прежде всего эфиры уксусной кислоты и низших спиртов. Все эти эфиры бесцветны и мало растворимы в воде. Их недостатки — значительная горючесть и взрывоопасность.

Этилацетат CH3COOC2H5 (т. кип. 77,10С) получают этерификацией этанола уксусной кислотой:

CH3COOH + C2H5OH > CH3COOC2H5 + H2O.

Другой способ, также осуществленный в промышленности, состоит в превращении ацетальдегида по реакции Тищенко под влиянием алкоголята алюминия:

Сложные эфиры уксусной кислоты с одноатомными спиртами — гомологами этанола — также имеют важное значение; их получают этерификацией соответствующих спиртов уксусной кислотой. Из них заслуживают упоминания следующие:

• 1. CH3COOCH (CH3)2 — изопропилацетат (т. кип. 88,40С),
• 2. CH3COOCH2CH2CH2CH3 — н — бутилацетат (т. кип. 126,50С),
• 3. CH3COOCH2CH (CH3)2 — изобутилацетат (т. кип. 116,50С),
• 4. CH3COOCH (CH3)C2H5 — втор-бутилацетат (т. кип. 112,40С) и технический пентилацетат CH3COOC5H11, представляющий собой смесь сложных эфиров пентанолов, получаемых гидролизом смеси хлорпентанов.

Для получения изопропили втро-бутилацетата в последнее время стали применять более эффективный способ прямого синтеза из пропилена или н-бутена и уксусной кислоты:

CH3CH=CH2 + CH3COOH > CH3COOCH (CH3)2.

В качестве растворителей применяют также сложные эфиры уксусной кислоты с многоатомными спиртами — этиленгликолем и глицерином:

Как пластификаторы, наибольшее значение имеют сложные эфиры фталевой кислоты, получаемые из фталевого ангидрида и спиртов C4 — C8, особенно из изооктанола и 2-этилгексанола:

Для этой же цели применяют соответствующие эфиры изофталевой кислоты (м-бензолдикарбоновая) кислоты. Во многих случаях сложноэфирные пластификаторы идентичны по составу сложноэфирным смазочным маслам. Этими пластификаторами являются полные эфиры двухосновных алифатических кислот (адипиновая, метиладипиновая, себациновая) с высшими одноатомными спиртами (н-октанол, изооктанол, 2-этиленгексанол, изононанол, изодеканол, бутилцеллозольв). Их получают этерификацией спиртов кислотами в присутствии кислотных катализаторов:

HOCC-(CH2)4-COOH + 2C8H17OH C8H17-OOC-(CH2)4-COO-C8H17 + 2H2O.

В качестве пластификаторов и смазочных масел применяют также полные эфиры ди-, трии полиэтиленгликолей HO (CH2CH2O)nH, пентаэритрита C (CH2OH)4, триметилолэтана CH3C (CH2OH)3, триметилолпропана CH3CH2C (CH2OH)3 и высших одноосновных кислот C6 — C9. Эти полные эфиры получают обычной этерификацией:

CH3-C (CH2OH)3 + 3C7H15COOH CH3-C (CH2-OOC-C7H15)3 + 3H2O.

Так же синтезируют сложные эфирыразветвленных, так называемых неокислот R (CH3)2C-COOR, которые отличаются высокой стабильностью к гидролизу и другим химическим превращениям.

Сложные эфиры ненасыщенных кислот и спиртов ввиду наличия в них двойных связей способны к полимеризации с образованием ценных продуктов. Важное значение имеют эфиры акриловой и метакриловой кислот, особенно метилакрилат CH2=C (CH3)COOCH3 (т. кип. 100,30С). При полимеризации он дает полиметилметакрилат (органическое стекло, или плексиглас):

.

который широко используют для изготовления изделий бытового и технического назначения. Эфиры акриловой кислоты CH2=CHCOOR образуют полимеры с низкой температурой размягчения, поэтому их применяют в виде сополимеров.

Для получения полиэтилентерефталата, применяемого для выработки важного синтетического волокна (терилен, или лавсан), используют диметиловый эфир терефталевой кислоты (т. пл. 140 — 1420С):

Для получения полимера подвергают диметилтерефталат алкоголизу этиленгликолем:

C6H4(COOCH3)2 + 2HOCH3-CH2OH > C6H4(COOCH2CH2OH)2 + 2CH3OH.

и затем поликонденсации.

В качестве мономеров в небольшом объеме применяют сложные эфиры аллилового спирта, например диаллилфталат.