Биологическая роль. 
Витамин В12 (кобаламин). Антианемический витамин

Коферментные формы витамина В₁₂ метилкобаламин (мет-К; СН₃-В₁₂) и 5-дезоксиаденозилкобаламин (ДОАК) участвуют в реакциях трансметилирования и изомеризации соответственно.

К реакциям трансметилирования, в которых мет-К играют роль промежуточного переносчика метильной группы (-СН₃), относится, например, синтез метионина из гомоцистеина (фермент 5-метилтетрагидрофолат-гомоцистеинметилтрансфераза). В свою очередь, активная форма метионина — SAM (S-аденозилметионин) служит донором метильных групп в различных реакциях метилирования (синтез адреналина, фосфатидилхолина, метилирование белков и нуклеиновых кислот) и превращается при этом в гомоцистеин.

К реакциям изомеризации, в качестве кофермента в которых участвует ДОАК, относится, например, превращение L-метилмалонил-КоА в сукцинилКоА (фермент метилмалонил-КоА-изомераза).

Эта реакция обеспечивает превращение трехуглеродных и разветвленных фрагментов, образующихся при метаболизме валина, изолейцина, треонина и метионина, окислении жирных кислот с нечетным числом атомов углерода или разветвленной структурой, боковой цепочки холестерина, а также пропионовой кислоты, продуцируемой микрофлорой кишечника, в янтарную кислоту (через образование сукцинил-КоА), окисляемую далее в цикле трикарбоновых кислот. В составе метиласпартатмутазы ДОАК участвует в изомеризации глутаминовой кислоты в метиласпарагиновую кислоту.