Методы анализа растворов и солей

Исходное сырье и материалы

В эксперименте использовалась соляная кислота концентрацией 36% и плотностью 1,178 г/см³ марки «х. ч.» и серпентинит Киембаевского месторождения с технологического потока ПО «Оренбургасбест», имеющий следующий химический состав (% масс): MgO — 40,62; SiO₂ — 35,20; Fe₂O₃ — 9,49; ППП — 13,57; Al₂O₃ — 0,68; СaO — 0,57; Cr₂O₃ — 0,21; NiO — 0,19; MnO — 0,10; CoO — 0,01.

Химический анализ выполнен лабораторией ЦНИИ Геолнеруда.

Минералогический состав представлен следующими минералами (% масс): хризотил — 60,0; лизардит — 10,0−13,0; антигорит — 2,0−3,0; немалит — 9,0; магнезит ~ 2,5; магнетит — 4−5.

В ходе данного эксперимента использовался серпентинит фракцией -0,63+0,14 мм.

При проведении экспериментов и анализов исходного сырья и продуктов использовались растворы, приготовленные из реактивов, приведенных в таблице 3.1.

Все растворы приготавливались с использованием дистиллированной воды ГОСТ 6709– — 72.

Таблица 1 — Реактивы, используемые для приготовления растворов.

Mетодика проведения эксперимента [1,2]

Перед началом опыта в реактор, который представляет собой цилиндрический стакан с эллиптическим днищем (V=450 мл), вносили рассчитанное количество необожженного серпентинита, заливали рассчитанным количеством дистиллированной воды и добавляли концентрированную кислоту небольшими порциями при постоянном перемешивании стеклянной палочкой. Затем раствор герметизировали и помещали в нагретый до 90° термостат. Далее устанавливали частоту вращения мешалки такую, чтобы суспензия находилась во взвешенном состоянии (мешалка 4-х лопастная с наклонными лопастями).

Через 2,5 часа эксперимент прекращали, суспензию фильтровали на вакуум-фильтре. Фильтрат переносили в бюкс, взвешивали и анализировали в нем содержание MgCl_2, FeCl₃, HCI. Осадок промывали горячей дистиллированной водой (порциями по 100 мл) до отрицательной пробы на Cl^- — ионы по AgNO₃ (800−1000 см³).

Промытый осадок высушивали в сушильном шкафу при температуре 110−120°С в течение 2 часов, взвешивали и анализировали на содержание в нем SiO₂, влажность и ППП.

Методика проведения анализа фильтрата [3]

Взвешивали бюкс, бюкс с фильтратом (10 мл), переливали в стакан и добавляли 20−30 мл дистиллированной воды и 1 мл HNO_{3 (конц)} (для перевода Fe²⁺ в Fe³⁺). Нагревали до 100 °C и держали 10−15 минут. По каплям добавляли NH₃ (1:1), перемешивая до появления бурых оксидов Fe (OH)₃, до легкого неисчезающего запаха аммиака. Осадок отстаивался на водяной бане при 70−80°С не менее получаса.

Раствор из стакана декантировали на беззольный фильтр и фильтровали в мерную колбу. Остаток раствора вместе с осадком переносили на фильтр. Стакан и палочку несколько раз промывали горячей водой (не менее 5−6 раз). Объем раствора в мерной колбе после охлаждения доводили до метки.

Определение содержания MgO

Из мерной колбы отбирали пипеткой 10 мл раствора и помещали в коническую колбу, приливали 10 мл аммиачно-буферного раствора, 100 мл дистиллированной воды (~70°С), добавляли индикатор кислотный хром синий и титровали 0,05 М раствором трилона Б при сильном перемешивании до голубой окраски.

Расчет вели по формуле:

С_Mg²⁺=[V*(N*K)*Э*V_K/m*V_n*1000]*100,% (1)

где V — объем трилона Б, пошедшего на титрование анализируемого раствора, мл;

Э — эквивалент MgCl₂ (Э=47,6052);

N — нормальность трилона Б;

К — поправочный коэффициент трилона Б;

V_К — объем мерной колбы, см³;

V_n — объем пипетки, см³;

m — масса навески фильтрата, г.

Определение содержания Fe³⁺

Осадок с фильтром смывали водой в стакан, в котором велось осаждение. Частицы осадка на фильтре растворяли 20 мл HCl (1:1). Раствор из стакана фильтровали и количественно переносили в мерную колбу на 250 мл и доводили водой до метки.

Из мерной колбы пипеткой отбирали 50 мл раствора и переносили в коническую колбу. Доливали 50 мл дистиллированной воды и нейтрализовали NH₃ (1:1) до pH=4ч5 по универсальной индикаторной бумаге. Раствор подогревали до 40−60°С. Добавляли 5 мл HCl (1:4) и индикатор — 5 капель 10%-го раствора сульфосалициловой кислоты, и титровали 0,05 М трилоном Б до зеленовато-желтой окраски.

Расчет вели по формуле:

С_Fe³⁺= [V*(N*K)*Э*V_K/m*V_n*1000]*100,% (2)

где V — объем трилона Б, пошедшего на титрование анализируемого раствора, мл;

Э — эквивалент FeCl₃ (Э=54,0677);

N — нормальность трилона Б;

К — поправочный коэффициент трилона Б;

V_К — объем мерной колбы, см³;

V_n — объем пипетки, см³;

m — масса навески фильтрата, г.

Определение кислотности

Из мерной колбы отбирали пипеткой 10 мл раствора, добавляли индикатор метил-оранжевый и титровали 0,1 М NaOH до перехода окраски из красной в оранжевую.

Расчет вели по формуле:

фильтрат выщелачивание серпентинит кремнезем аморфный

С_H⁺=[V*(M*K)*Э*V_K/m*V_n*1000]*100,% (3)

где где V — объем NaOH, пошедшего на титрование анализируемого раствора, мл;

Э — эквивалент HCl (Э=36,4606);

M — молярность раствора NaOH, М;

Ккоэффициент молярности NaOH;

V_К — объем мерной колбы, см³;

V_n — объем пипетки, см³;

m — масса навески фильтрата, г.

Методика проведения анализа аморфного кремнезема [1]

Oпределение нерастворимого в HCl остатка ( SiO₂)

Взвешивали навеску промытого и высушенного осадка 1 г с точностью 0,2 мг и переносили в стакан. Добавляли 150 см³ 5%-ного раствора HCl и нагревали при температуре 90 — 100 °C в течение 3 часов при постоянном перемешивании. Стеклянную палочку постоянно держали в стакане, который накрывали часовым стеклом.

После 3-х часов и уменьшения объема раствора до 30 — 40 см³ суспензию количественно переносили в выпарную чашку и упаривали досуха (~2 часа). После этого чашку с сухим остатком накрывали часовым стеклом, через носик чашки по каплям вводили 15 см³ концентрированной HCl и оставляли на 10−15 минут на водяной бане, затем горячий раствор фильтровали через беззольный фильтр в стакан. Чашку обмывали на фильтр и осадок промывали до исчезновения реакции на Cl^- ион (7 ступеней).

Фильтр с осадком помещали в предварительно прокаленный и взвешенный тигель и прокаливали при 800 °C в течении не менее 2-х часов. После прокаливания тигель с навеской охлаждали в эксикаторе. Осажденный осадок взвешивали с точностью 0,2 мг.

Содержание нерастворимого в HCl остатка считали по формуле:

Х=(m_ост/m_нав)*100,% (4)

где Х — содержание нерастворимого в HCl остатка, %;

m_ост — масса нерастворимого остатка после прокаливания, г;

m_нав — масса навески, г.

ППП (потери при прокаливании)

Форфоровый тигель предварительно прокаливали до постоянной массы при температуре 900 °C, не менее 2-х часов, остужали в эксикаторе и взвешивали. Взвешивали с 1 г серпентинита с точностью 0,2 мг и прокаливали при 900 °C в течении 3-х часов.

Расчет вели по формуле:

ППП=[(m_т+н₁)-(m_т+н₂)]/[(m_т+н₁) —m_т]*100,% (5)

где m_т — масса тигеля, г;

н₁ — масса серпентинита до прокаливания, г;

н₂ — масса серпентинита после прокаливания, г.

Результаты экспериментов и их обсуждение

Результаты экспериментов приведены в таблицах 2−4.

Таблица 2 — Результаты анализа фильтрата, полученного путем выщелачивания серпентинита 20-ти %-ной соляной кислотой

Таблица 3 — Результаты анализа полученного кремеземистого остатка

Для подбора оптимальных условий выщелачивания, при которых из серпентинита максимально извлекаются все ценные компоненты, необходимо изучить в отдельности действие всех факторов на процесс выщелачивания и установить их оптимальные пределы.

В ходе данной работы мы исследовали влияние температуры и времени выщелачивания на степень извлечения магния и железа. Как видно из полученных данных, повышение температуры на 5 °C и времени выщелачивания на 30 минут не сильно влияют на степень извлечения магния и железа, поэтому можно проводить эксперименты при следующих условиях: температура 90 °C, время выщелачивания 180 минут и концентрация HCl 20%. В ходе нашего эксперимента мы достигли высоких степеней извлечения Mg²⁺(97%), но не добились высоких степеней извлечения Fe³⁺(max 85%). Возможно, это связано с тем, что брусит, содержащий Mg²⁺, легко растворяется в HCl, а растворимость магнетита, в котором содержится железо, уменьшается в ряду H₃PO₄, H₂SO₄, HCl, HNO₃. Вследствие этого Fe³⁺ плохо переходит в раствор, поэтому степень извлечения его низкая.

Что касается промывки полученного кремнеземистого остатка, то повышение температуры промывных вод сокращает число операций промывки и уменьшает количество промывных вод.

Если говорить о кремнеземистом остатке, то ППП исходного серпентинита составляют 13,57%, а ППП полученного кремнезема составляют, в среднем, 39%.

ППП для серпентинита — это потеря кристаллизационной воды из кристаллической решетки. Для исследуемого аморфного кремнезема ППП — это потеря адсорбированной в порах аморфного оксида кремния (SiO₂) воды. Поскольку значения ППП получились очень высокими, то можно предположить, что полученный аморфный кремнезем очень крупнопористый. Исследуя таблицу 3 можно сделать вывод, что увеличение температуры и времени выщелачивания не влияет на ППП кремнеземистого остатка.

1. Методы анализа рассолов и солей / Под ред. Ю. В. Морачевского, Е. М. Петровой. — М.: Химия, 1964. — 406 с.

2. Перельман В. И. Краткий справочник химика / В. И. Перельман. — М.: Химия, 1964. 295 с.

3. Коростелев П. П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ / П. П. Коростелев. — М.: Наука, 1964. — 398с.