Π‘ΠΈΠ½ΡΠ΅Π· ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ
ΠΠ·-Π·Π° Π½Π°Π»ΠΈΡΠΈΡ ΡΠ²ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ ΠΏΠ°ΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ² Π½Π° Π°ΡΠΎΠΌΠ΅ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π°, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠΎΡΠΌΠ°Π»ΡΠ½ΠΎ Π΄Π²ΡΡ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΠΌ, ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Ρ ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°ΡΡ ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ Ρ-Π΄ΠΎΠ½ΠΎΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π°ΠΌΠΈ, Π° ΠΈΡ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΡΡΡ ΠΏΡΠΈΠ½ΠΈΠΌΠ°ΡΡ d-ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π° Π½Π° ΡΠ²ΠΎΠΈ ΡΠ²ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π½ΡΠ΅ ΡΠ°Π·ΡΡΡ Π»ΡΡΡΠΈΠ΅ Ρ* ΠΎΡΠ±ΠΈΡΠ°Π»ΠΈ ΡΠ²ΠΈΠ΄Π΅ΡΠ΅Π»ΡΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ ΠΎ ΡΠΎΠΌ, ΡΡΠΎ ΠΎΠ½ΠΈ ΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ Ρ-Π°ΠΊΡΠ΅ΠΏΡΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ. ΠΡΠΎ ΠΏΡΠΎΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ Π² ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² Π½ΡΠ»ΡΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ². ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ… Π§ΠΈΡΠ°ΡΡ Π΅ΡΡ >
Π‘ΠΈΠ½ΡΠ΅Π· ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ (ΡΠ΅ΡΠ΅ΡΠ°Ρ, ΠΊΡΡΡΠΎΠ²Π°Ρ, Π΄ΠΈΠΏΠ»ΠΎΠΌ, ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠΎΠ»ΡΠ½Π°Ρ)
ΠΠ³Π»Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΡΡΡΠΏΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅
1. ΠΠΈΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΡΠΉ ΠΎΠ±Π·ΠΎΡ
1.1 Π₯Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠ° ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π°
1.1.1 Π‘ΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° ΠΈ ΠΎΠ±ΡΠΈΠ΅ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π°
1.1.2 Π₯Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅Ρ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠΌ
1.1.3 Π‘ΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² Pd
1.2 CΠΈΠ½ΡΠ΅Π· ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ²
1.2.1 ΠΠ±Π·ΠΎΡ ΡΡΠ°ΡΠ΅ΠΉ ΠΏΠΎ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Ρ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ Pd ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ²
2. ΠΡΠ°ΠΊΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠ°Ρ ΡΠ°ΡΡΡ ΠΠ°ΠΊΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΠΈΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ° ΠΡΡΡΠΏΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π Π½Π°ΡΡΠΎΡΡΠ΅Π΅ Π²ΡΠ΅ΠΌΡ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² Π½Π°Ρ ΠΎΠ΄ΡΡ ΡΠΈΡΠΎΠΊΠΎΠ΅ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π² Ρ ΠΈΠΌΠΈΠΈ. Π’Π°ΠΊ, ΠΎΠ½ΠΈ ΡΠ»ΡΠΆΠ°Ρ ΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΡΠΌΠΈ ΡΠ΅Π°Π³Π΅Π½ΡΠ°ΠΌΠΈ Π΄Π»Ρ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° Π³Π΅ΡΠ΅ΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ1, ΠΌΠΎΠ³ΡΡ Π²Ρ ΠΎΠ΄ΠΈΡΡ Π² ΡΠΎΡΡΠ°Π² ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΎΠ² Ρ ΡΠ΅Π½Π½ΡΠΌΠΈ ΡΠ΅Ρ Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌΠΈ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠ°ΠΌΠΈ2 ΠΈ Π²ΡΡΡΡΠΏΠ°ΡΡ Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠΎΠ² Π½Π°Π½ΠΎΡΠ°ΡΡΠΈΡ3. ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΠΈΡΠΎΠΊΠΎ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Ρ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΡΡΡΡ Π² ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ Ρ ΠΈΠΌΠΈΠΈ, Π²Ρ ΠΎΠ΄Ρ Π² ΡΠΎΡΡΠ°Π² ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠΎΠ².
Π‘Π΅ΠΉΡΠ°Ρ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎ ΠΈΠ·ΡΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Ρ ΡΡΠ°ΡΡΠΈΠ΅ΠΌ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ², Π² ΡΠ°ΡΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ, ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ. Π’Π°ΠΊ, Π² 2010 Π³ΠΎΠ΄Ρ ΠΠΎΠ±Π΅Π»Π΅Π²ΡΠΊΠ°Ρ ΠΏΡΠ΅ΠΌΠΈΡ ΠΏΠΎ Ρ ΠΈΠΌΠΈΠΈ Π±ΡΠ»Π° ΠΏΡΠΈΡΡΠΆΠ΄Π΅Π½Π° Π . Π₯Π΅ΠΊΡ, Π. Π‘ΡΠ·ΡΠΊΠΈ ΠΈ ΠΠΈΡΠΌΡΡΠ΅ Π·Π° ΡΠ°Π·ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΡ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΈΠΊ ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΠ΅Π²ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π° Π² ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡΡ ΠΊΡΠΎΡΡ-ΡΠΎΡΠ΅ΡΠ°Π½ΠΈΡ. Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΊΡΠΎΡΡ-ΡΠΎΡΠ΅ΡΠ°Π½ΠΈΡ (ΡΠΌ. ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π‘ΠΎΠ½ΠΎΠ³Π°ΡΠΈΡΡ Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠ° Π½Π° ΡΡ Π΅ΠΌΠ΅ 1), ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΡΡΡ ΡΠΎΡΠ½ΠΎ (Ρ ΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΌΡΠΌΠΎΠΌ ΠΏΠΎΠ±ΠΎΡΠ½ΡΡ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΎΠ²) ΡΠΎΡΠ΅ΡΠ°ΡΡ ΠΊΡΡΠΏΠ½ΡΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠΈ ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ» Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄-ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ.
ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΉ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π° ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΠΉ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ· ΠΠ½ΠΈ ΠΈΠΌΠ΅ΡΡ Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΡ ΠΏΡΠ΅ΠΏΠ°ΡΠ°ΡΠΈΠ²Π½ΡΡ ΡΠ΅Π½Π½ΠΎΡΡΡ ΠΊΠ°ΠΊ ΡΠ΄ΠΎΠ±Π½ΡΠΉ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ± ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ°ΠΊΡΠΎΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ», ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°ΡΡΠΈΡ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΎΠΉ Π±ΠΈΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΡΡ4. ΠΠΎΡΡΠΎΠΌΡ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΈΡ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ°, ΡΠ°Π²Π½ΠΎ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΈ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠΎΠ»ΠΈ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ Π² Π½ΠΈΡ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ Π°ΠΊΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π·Π°Π΄Π°ΡΠ΅ΠΉ.
ΠΠ΅ΡΡΠΏΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΡΠΌΠΈ ΠΎΡΡΠ°ΡΡΡΡ Π½Π΅ ΡΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΡ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ ΡΠΆΠ΅ ΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²ΡΡΡΠΈΡ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠΎΠ² Π½Π° ΡΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°Π½ΠΈΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ, Π½ΠΎ ΠΈ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎ ΠΏΠΎΠΈΡΠΊΡ Π½ΠΎΠ²ΡΡ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠΎΠ² Ρ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΎΠΉ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΡΡ ΠΈ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠ΅ΠΉ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΠΎΡΡΡΡ Π² ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ, Π° ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±ΡΡΠ²ΡΡΡΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ ΡΡΠ΅ΡΠ΅ΠΎΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΡΡ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΎΠ².
ΠΡΡΠΎΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ²ΡΠΌΠΈ Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ΠΎΠ² Π² ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΠ΅Π²ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°Ρ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈΡΡ ΡΠΎΡΡΠΈΠ½Ρ. ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ ΡΠΎΡΡΠΈΠ½ΠΎΠ²ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ ΡΠΎΠΊΡΠΈΡΠ½Ρ, ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°ΡΡ Π²ΠΎ ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΈΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡΡ Π½Π΅Π΄ΠΎΡΡΠ°ΡΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΡΡ ΠΈ Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΎΠΉ ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΡΡ, ΡΡΠΎ Π²ΡΠ½ΡΠΆΠ΄Π°Π΅Ρ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π² ΠΈΠ½Π΅ΡΡΠ½ΠΎΠΉ Π°ΡΠΌΠΎΡΡΠ΅ΡΠ΅. Π ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Ρ ΡΠ°ΡΡΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΊΡΡΠ³Π° Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½ΡΡ ΡΡΠ±ΡΡΡΠ°ΡΠΎΠ² ΠΎΡΡΡΠΎ ΡΡΠΎΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ±Π»Π΅ΠΌΠ° ΡΠΎΠ·Π΄Π°Π½ΠΈΡ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΡΡ ΠΈ ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠΎΠ² Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ. Π‘ΡΠ°Π²Π½ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ Π½Π΅Π΄Π°Π²Π½ΠΎ, Π² 2000 Π³ΠΎΠ΄Π°Ρ , Π±ΡΠ»ΠΎ ΠΏΡΠ΅Π΄Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΎ5 ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°ΡΡ ΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ (a) ΠΈ Π°ΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ (b) Π΄ΠΈΠ°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΊΠ°ΡΠ±Π΅Π½ΠΎΠ²ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ Π°Π»ΡΡΠ΅ΡΠ½Π°ΡΠΈΠ²Ρ ΡΠΎΡΡΠΈΠ½ΠΎΠ²ΡΠΌ Π΄Π»Ρ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π° ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΉ ΠΊΡΠΎΡΡ-ΡΠΎΡΠ΅ΡΠ°Π½ΠΈΡ (Π‘ΡΠ·ΡΠΊΠΈ ΠΈ Π‘ΠΎΠ½ΠΎΠ³Π°ΡΠΈΡΡ).
ΠΡΠ΅ΠΈΠΌΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π° Π΄ΠΈΠ°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΊΠ°ΡΠ±Π΅Π½ΠΎΠ² ΠΊΠ°ΠΊ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ΠΎΠ² Π·Π°ΠΊΠ»ΡΡΠ°ΡΡΡΡ Π² ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅ΠΌΠΎΠΉ ΠΈΠΌΠΈ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΠΏΡΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»-Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ Π²Π²ΠΈΠ΄Ρ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΠΈΠ»ΡΠ½Ρx Ρ-Π΄ΠΎΠ½ΠΎΡΠ½Ρx ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ² ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ ΡΠΎΡΡΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈ. Π’Π°ΠΊΠΆΠ΅ Π΄ΠΈΠ°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΊΠ°ΡΠ±Π΅Π½ΠΎΠ²ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ ΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΡΠΌΠΈ ΠΊ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΈ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΠΏΠΎ ΠΎΡΠ½ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΊ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΄Π΅ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ ΠΈ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ. ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΠ΅ΠΌΡΠ΅ Π½Π° ΡΠ΅Π³ΠΎΠ΄Π½ΡΡΠ½ΠΈΠΉ Π΄Π΅Π½Ρ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Ρ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° ΡΡΠΈΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎΡΡΠ°Π΄ΠΈΠΉΠ½ΡΠΌΠΈ ΠΈ ΡΡΡΠ΄ΠΎΠ΅ΠΌΠΊΠΈΠΌΠΈ, ΠΏΠΎΡΠΊΠΎΠ»ΡΠΊΡ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²ΡΠ²Π°ΡΡΡΡ Π½Π° ΠΏΡΠ΅Π΄Π²Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΌ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ Π΄ΠΈΠ°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΊΠ°ΡΠ±Π΅Π½ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π° Ρ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠΌ Π²Π²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π΅Π³ΠΎ Π² ΠΊΠΎΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½Π°ΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΡΡΠ΅ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°, ΡΡΠΎ ΠΎΠ³ΡΠ°Π½ΠΈΡΠΈΠ²Π°Π΅Ρ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ½ΡΡ Π²Π°ΡΠΈΠ°Π±Π΅Π»ΡΠ½ΠΎΡΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ².
Π‘ΡΡΠ΅ΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ ΠΈ Π΄ΡΡΠ³ΠΎΠΉ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΠ΄ΠΎΠ±Π½ΡΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° Π΄ΠΈΠ°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΊΠ°ΡΠ±Π΅Π½ΠΎΠ²ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ, Π·Π°ΠΊΠ»ΡΡΠ°ΡΡΠΈΠΉΡΡ Π² Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ Π½Π° ΡΠΆΠ΅ ΡΠΊΠΎΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΡ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ N-Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ»ΠΎΠΌ Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ — Π΄ΠΈΠ°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΊΠ°ΡΠ±Π΅Π½ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π°.
ΠΡΠΎΡ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΠ΄ΠΎΠ±Π΅Π½ ΠΈ ΡΡΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π΅Π½ Π·Π° ΡΡΠ΅Ρ ΡΠΎΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΠΈΡΠ»Π° ΡΡΠ°Π΄ΠΈΠΉ, ΠΎΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ ΡΡΠ΅Π±ΡΠ΅Ρ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΡΡΠ±ΡΡΡΠ°ΡΠ°. Π ΡΠ²Π΅ΡΠ΅ ΡΡΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ ΠΈ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΉ ΠΈΡ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π² Π΄ΠΈΠ°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΊΠ°ΡΠ±Π΅Π½Ρ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ Π°ΠΊΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π·Π°Π΄Π°ΡΠ΅ΠΉ.
Π¦Π΅Π»ΡΡ Π½Π°ΡΡΠΎΡΡΠ΅ΠΉ ΡΠ°Π±ΠΎΡΡ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π· Π±ΠΈΡ-ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ.
ΠΠ»Ρ Π΄ΠΎΡΡΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎΡΡΠ°Π²Π»Π΅Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠ΅Π»ΠΈ Π°Π²ΡΠΎΡ ΡΡΠ°Π²ΠΈΡ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π΄ ΡΠΎΠ±ΠΎΠΉ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠ΅ Π·Π°Π΄Π°ΡΠΈ:
1. ΠΠ·ΡΡΠΈΡΡ Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΏΠΎ ΡΡΡΠΎΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΈ Ρ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΠΈ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² Ρ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠΌ Π½Π° ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ.
2. Π‘ΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΈΡΠΎΠ²Π°ΡΡ Π±ΠΈΡ-ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ Π΄ΠΈΡ Π»ΠΎΡΠΈΠ΄Π° ΠΈ Π΄ΠΈΠΉΠΎΠ΄ΠΈΠ΄Π° ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ.
Π ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ΅ Π°Π²ΡΠΎΡ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΠ΅Ρ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠ΅ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Ρ:
1. ΠΡΠΈΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΉ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ· Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΏΠΎ ΠΈΠ·Π±ΡΠ°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠ΅.
2. Π‘ΠΈΠ½ΡΠ΅Π· ΠΈΡΠΊΠΎΠΌΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ.
3. Π€ΠΈΠ·ΠΈΠΊΠΎ-Ρ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΉ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ· ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ²
1. ΠΠΈΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΡΠΉ ΠΎΠ±Π·ΠΎΡ
1.1 Π₯Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠ° ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π°
1.1.1 Π‘ΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° ΠΈ ΠΎΠ±ΡΠΈΠ΅ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π°
ΠΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Ρ (ΠΈΠ·ΠΎΡΠΈΠ°Π½ΠΈΠ΄Ρ) ΠΎΡΠ½ΠΎΡΡΡΡΡ ΠΊ Π½Π΅ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎΡΠΈΡΠ»Π΅Π½Π½ΡΠΌ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π°ΠΌ, ΠΈΠΌΠ΅ΡΡΠΈΠΌ Π½Π΅ΠΏΠΎΠ΄Π΅Π»Π΅Π½Π½ΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΡΡ ΠΏΠ°ΡΡ Π½Π° Π°ΡΠΎΠΌΠ΅ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π°. ΠΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½Π°Ρ Π³ΡΡΠΏΠΏΠ° Π²ΠΎ ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎΠΌ ΡΡ ΠΎΠΆΠ° Ρ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΈ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ ΡΠΎΠ±ΠΎΠΉ Π±ΠΈΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ½ΡΡ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ Ρ ΡΡΠΎΠΉΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΡΡ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄-Π°Π·ΠΎΡ (ΡΠΈΡΡΠ½ΠΎΠΊ 1, R=alkyl). Π ΡΠ°ΠΌΠΊΠ°Ρ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Π° Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ ΡΠ²ΡΠ·Π΅ΠΉ ΠΊΠΎΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΡ Π½Π° ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π΅ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΡΡΠ½ΠΊΡΠΈΡ ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΡΠ°ΡΡΠΌΠ°ΡΡΠΈΠ²Π°ΡΡ ΠΊΠ°ΠΊ ΡΠ΅Π·ΠΎΠ½Π°Π½ΡΠ½ΡΠΉ Π³ΠΈΠ±ΡΠΈΠ΄ Π΄Π²ΡΡ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡ (ΡΠΈΡ 3). Π ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°Ρ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΉ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ ΡΡΠΈΡΠ°Π΅ΡΡΡ Π½Π΅ΠΉΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΡΠΌ.
ΠΠ·-Π·Π° Π½Π°Π»ΠΈΡΠΈΡ ΡΠ²ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ ΠΏΠ°ΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ² Π½Π° Π°ΡΠΎΠΌΠ΅ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π°, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠΎΡΠΌΠ°Π»ΡΠ½ΠΎ Π΄Π²ΡΡ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΠΌ, ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Ρ ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°ΡΡ ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ Ρ-Π΄ΠΎΠ½ΠΎΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π°ΠΌΠΈ, Π° ΠΈΡ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΡΡΡ ΠΏΡΠΈΠ½ΠΈΠΌΠ°ΡΡ d-ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π° Π½Π° ΡΠ²ΠΎΠΈ ΡΠ²ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π½ΡΠ΅ ΡΠ°Π·ΡΡΡ Π»ΡΡΡΠΈΠ΅ Ρ* ΠΎΡΠ±ΠΈΡΠ°Π»ΠΈ ΡΠ²ΠΈΠ΄Π΅ΡΠ΅Π»ΡΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ ΠΎ ΡΠΎΠΌ, ΡΡΠΎ ΠΎΠ½ΠΈ ΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ Ρ-Π°ΠΊΡΠ΅ΠΏΡΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ. ΠΡΠΎ ΠΏΡΠΎΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ Π² ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² Π½ΡΠ»ΡΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ². ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΎΠΌ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄Π° ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Ρ ΠΈΠΌΠ΅ΡΡ ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΡΠ΅Π½Π΄Π΅Π½ΡΠΈΡ ΠΊ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² Ρ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄Π½ΡΠΌΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π°ΠΌΠΈ Π² ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½ΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ +1,+2 ΠΈ Π²ΡΡΠ΅. ΠΠ»Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² Π² ΠΎΡΡΠΈΡΠ°ΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½ΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠ½ΠΎ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΠΎΠ². ΠΠΎΠ΄ΠΎΠ±Π½ΠΎ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π³ΡΡΠΏΠΏΠ΅, ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Ρ ΡΠΎΠΆΠ΅ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²ΡΠ²Π°ΡΡ ΠΌΠΎΡΡΠΈΠΊΠΈ ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρ 2 Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π° Π² ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ΅.
ΠΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Π½ΡΠ΅ ΠΌΠ°Π³Π½ΠΈΡΠ½ΡΠ΅ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π³ΠΎΠ²ΠΎΡΡΡ ΠΎ ΡΠΎΠΌ, ΡΡΠΎ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Ρ ΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π°ΠΌΠΈ ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠΎΠ»Ρ. ΠΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² Ρ ΡΠ΅ΡΠ½ΡΠΌ ΡΠΈΡΠ»ΠΎΠΌ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ² Π΄ΠΈΠ°ΠΌΠ°Π³Π½ΠΈΡΠ½Ρ (Π½Π°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, Pd (CNR)2), Π° Ρ Π½Π΅ΡΠ΅ΡΠ½ΡΠΌ ΡΠΈΡΠ»ΠΎΠΌ-ΠΏΠ°ΡΠ°ΠΌΠ°Π³Π½ΠΈΡΠ½Ρ ΠΈ ΠΈΠΌΠ΅ΡΡ Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΎΡΠΏΠΈΠ½ΠΎΠ²ΡΡ ΠΊΠΎΠ½ΡΠΈΠ³ΡΡΠ°ΡΠΈΡ (CoX2(CNR)4).
1.1.2 Π₯Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅Ρ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»-ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»
ΠΠ»ΠΈΠ½Ρ ΡΠ²ΡΠ·Π΅ΠΉ, ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»ΡΠ΅ΠΌΡΠ΅ ΡΠ΅Π½ΡΠ³Π΅Π½ΠΎΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ½ΡΠΌ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·ΠΎΠΌ, Π΄Π°ΡΡ Π²Π°ΠΆΠ½ΡΡ ΠΈΠ½ΡΠΎΡΠΌΠ°ΡΠΈΡ ΠΎ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠ΅ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»-ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ». ΠΡΠΌΠ΅ΡΠ°ΡΡ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ½ΠΎΠ΅ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠ½ΠΎΠ΅ Ρ-Π΄Π°ΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠ΅ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»-Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ Π² ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°Ρ , ΡΡΠΎ Π±ΡΠ»ΠΎ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ7 Π½Π° ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ° ΠΊΠΎΠ±Π°Π»ΡΡΠ° [Co (CNCH3)5]+Π‘lO4- (1): Π΄Π»ΠΈΠ½Π° Π‘o-C (1,81 A) Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ ΠΊΠΎΡΠΎΡΠ΅ ΠΎΠΆΠΈΠ΄Π°Π΅ΠΌΠΎΠΉ (Π½Π΅ ΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ΅ 2 A). Π ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ΅ MnBr (CO)3(CNCH3)2 ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ½ΠΎΠ΅ ΡΠΊΠΎΡΠ°ΡΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Mn-CNCH3 (Π½Π° 0,10−0,14A), Π½Π΅ΡΠΌΠΎΡΡΡ Π½Π° Π½Π°Π»ΠΈΡΠΈΠ΅ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π°ΠΊΡΠ΅ΠΏΡΠΎΡΠ°. ΠΠ»ΠΈΠ½Π° ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Mo-C Π² Mo (CN)4(CNΠ‘H3)4,9 Π±ΠΎΠ»ΡΡΠ΅ ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ [MoI (CNBu-t)6]+ 8 ΡΡΠΎ ΡΠ²ΠΈΠ΄Π΅ΡΠ΅Π»ΡΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ± ΠΎΡΠ»Π°Π±Π»Π΅Π½ΠΈΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠ½ΠΎΠΉ Ρ-Π΄Π°ΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ ΠΏΡΠΈ ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½ΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ Π°ΡΠΎΠΌΠ° ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π°.
ΠΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Π° ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π° Π² ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°Ρ ΠΎΠ±ΡΡΠ½ΠΎ ΠΏΡΠ°ΠΊΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ Π»ΠΈΠ½Π΅ΠΉΠ½Π°. Π’Π°ΠΊ, Π² ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ΅ (1) ΡΠ³ΠΎΠ» Π‘? N-R ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ 177 Π³Ρ. ΠΠΈΠ½Π΅ΠΉΠ½ΠΎΡΡΡ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π° Π΄ΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½Π° ΠΈ Π½Π° ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠ΅ Π½Π΅ΠΏΠΎΡΡΠ΅Π΄ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ° ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ ΡΡΠ°Π½Ρ-PdI2(CNRtBu)2.10 ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ ΠΈΠΌΠ΅ΡΡΡΡ ΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΎ Π½Π΅Π»ΠΈΠ½Π΅ΠΉΠ½ΡΡ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ Π³ΡΡΠΏΠΏΠ°Ρ . Π’Π°ΠΊ, Π² ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ΅ ΠΆΠ΅Π»Π΅Π·Π° [Π‘5H5FeCO]2(CO)(CNC6H5) Ρ ΠΌΠΎΡΡΠΈΠΊΠΎΠ²ΡΠΌ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ΠΎΠΌ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½Π°Ρ Π³ΡΡΠΏΠΏΠ° ΠΈΠ·ΠΎΠ³Π½ΡΡΠ° ΠΏΠΎΠ΄ ΡΠ³Π»ΠΎΠΌ 131 Π³Ρ.11
ΠΠ· Π΄ΡΡΠ³ΠΈΡ Π²Π°ΠΆΠ½ΡΡ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π° ΡΡΠΎΠΈΡ ΠΎΡΠΌΠ΅ΡΠΈΡΡ ΡΡΠ°Π½ΡΠ²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΠ΅ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π°. ΠΠ°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, Π² ΡΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π½ΠΎΠΌ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠΎΡΡΠΈΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠΌ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ΅ cis-[PtCl2(CNEt)(PEt2Ph)]12 Π΄Π»ΠΈΠ½Π° ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Pt-Cl (ΡΡΠ°Π½Ρ ΠΊ CNEt) ΡΠ°Π²Π½Π° 2,314 Π, Π° Π΄Π»ΠΈΠ½Π° ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Pt-Cl (ΡΡΠ°Π½Ρ ΠΊ P) 2,390 A. ΠΡΠΎ ΡΠΊΠ°Π·ΡΠ²Π°Π΅Ρ Π½Π° Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΠ»Π°Π±ΠΎΠ΅ ΡΡΠ°Π½ΡΠ²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΠ΅ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π° ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ ΡΡΠ΅ΡΠΈΡΠ½ΡΠΌ ΡΠΎΡΡΠΈΠ½ΠΎΠΌ, ΡΡΠ°Π²Π½ΠΈΠΌΠΎΠ΅ Ρ ΡΡΠ°Π½ΡΠ²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»Π° ΠΈ Ρ Π»ΠΎΡΠ°.
ΠΠ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΡΠΊΠΎΠΏΠΈΡ, Π·Π°ΠΊΠ»ΡΡΠ°ΡΡΠ°ΡΡΡ Π² ΠΈΠ·ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ ΡΠ°ΡΡΠΎΡ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠ»Π΅Π±Π°Π½ΠΈΠΉ NC-Π³ΡΡΠΏΠΏΡ, ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ Π΄Π°Π΅Ρ Π²Π°ΠΆΠ½ΡΡ ΠΈΠ½ΡΠΎΡΠΌΠ°ΡΠΈΡ ΠΎ Π²ΠΊΠ»Π°Π΄Π΅ Π΄Π°ΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠΉ ΠΈ Π΄ΠΎΠ½ΠΎΡΠ½ΠΎ-Π°ΠΊΡΠ΅ΠΏΡΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠΎΠ½Π΅Π½ΡΡ Π² ΡΠ²ΡΠ·Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»-ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ». ΠΠΎΠ»ΠΎΡΠ° ΠΏΠΎΠ³Π»ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΡ NC ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΎΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½Π°ΡΠΈΠΈ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π° Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠΌ ΡΠ΄Π²ΠΈΠ³Π°Π΅ΡΡΡ ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΡΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠ³Π»ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΠ²ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π° (2000;2200 ΡΠΌ-1), ΠΏΡΠΈΡΠ΅ΠΌ ΠΊΠ°ΠΊ Π² ΡΡΠΎΡΠΎΠ½Ρ ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΠ°ΡΡΠΎΡΡ, ΡΠ°ΠΊ ΠΈ Π² ΡΡΠΎΡΠΎΠ½Ρ ΡΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π² Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΠΎΡ ΡΡΡΠΎΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°. ΠΠΎΠ²ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠΎΡΡ ΡΠ²ΠΈΠ΄Π΅ΡΠ΅Π»ΡΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ± ΠΎΡΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΠΈΠ»ΠΈ ΠΎΡΠ΅Π½Ρ ΠΌΠ°Π»ΠΎΠΌ Π²ΠΊΠ»Π°Π΄Π΅ Ρ-Π΄Π°ΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»-Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄, ΠΏΠΎΠ½ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΆΠ΅ Π³ΠΎΠ²ΠΎΡΠΈΡ ΠΎ Π΅Π΅ Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠΎΠ»ΠΈ. ΠΠ°ΠΏΡΠ°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ΄Π²ΠΈΠ³Π° ΠΈ Π΅Π³ΠΎ Π²Π΅Π»ΠΈΡΠΈΠ½Π° ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»ΡΠ΅ΡΡΡ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΠΌ ΡΠΎΡΡΠΎΡΠ½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π°, ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎΠΌ ΠΊΠΎΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΡ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ» ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π°, Π½Π°Π»ΠΈΡΠΈΠ΅ΠΌ ΠΈ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΎΠΌ Π΄ΡΡΠ³ΠΈΡ ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½Π½ΡΡ Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠΌ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ΠΎΠ² ΠΈ Ρ. Π΄. Π ΠΎΠ»Ρ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΡΠΈΡΠ»Π΅Π½Π½ΡΡ ΡΠ°ΠΊΡΠΎΡΠΎΠ² ΡΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡΡΡ ΠΊ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ Π²ΠΊΠ»Π°Π΄Π° ΡΡΡΡΠΊΡΡΡ Π½Π° ΡΠΈΡΡΠ½ΠΊΠ΅ 3 Π² ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΡΡ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π° ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΎΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½Π°ΡΠΈΠΈ Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠΌ.
Π ΠΊΠ°ΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°Ρ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² ΡΠ°ΡΡΠΎΡΠ° ΠΊΠΎΠ»Π΅Π±Π°Π½ΠΈΡ NC ΠΎΠ±ΡΡΠ½ΠΎ Π²ΡΡΠ΅, ΡΠ΅ΠΌ Π² ΡΠ²ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΌ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π΅, ΡΡΠΎ ΠΎΠ±ΡΡΡΠ½ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠ»Π°Π±ΠΎΠΉ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠ½ΠΎΠΉ Ρ-Π΄Π°ΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΡΡ ΠΈΠ·-Π·Π° Π½Π΅Π΄ΠΎΡΡΠ°ΡΠΊΠ° ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ² Π½Π° Π°ΡΠΎΠΌΠ΅ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π°, ΡΡΠΎ Π²Π΅Π΄Π΅Ρ ΠΊ ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎΡΡΠ΄ΠΊΠ° ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ M-CNR (ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° (3a)). Π’Π°ΠΊ, ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΊΡΠΈΡ-ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ Π΄Π²ΡΡ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ Π½ΠΈΠΊΠ΅Π»Ρ, ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ ΠΈ ΠΏΠ»Π°ΡΠΈΠ½Ρ ΠΈΠΌΠ΅ΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΡΡ ΠΏΠΎΠ³Π»ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΡ NCΠ³ΡΡΠΏΠΏΡ Π² ΡΠ°ΠΉΠΎΠ½Π΅ 2300 ΡΠΌ-1. ΠΠΎΠ²ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠΌ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΠ°ΡΡΠΎΡΡ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΠ·ΡΡΡΡΡ ΠΏΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΎΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ Π½ΠΈΠΊΠ΅Π»Ρ ΠΈ ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ M (O2)(CNR)2.
ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ Π² ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°Ρ Π½ΡΠ»ΡΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ ΠΏΠΎΠ½ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠΎΡΡ Π²ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ΡΡΠΈΠ»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎΠ΄Π°ΡΠΈ d-ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ² ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π° Π½Π° ΡΠ°Π·ΡΡΡ Π»ΡΡΡΠΈΠ΅ ΠΎΡΠ±ΠΈΡΠ°Π»ΠΈ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π°. Π’Π°ΠΊ, Π² ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°Ρ Π½ΠΈΠΊΠ΅Π»Ρ ΠΈ Ρ ΡΠΎΠΌΠ° Ni (CNR)4 ΠΈ Cr (CNR)6 Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ΅ ΠΏΠΎΠ½ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ NC (Π΄ΠΎ 100 ΡΠΌ-1)13.
Π‘ ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½ΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠ΅Π½ΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π°ΡΠΎΠΌΠ° Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎΡΡΠΈ Π΄Π»Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠ΄Π°ΡΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΠΏΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ Π½Π° Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ ΡΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ°ΡΡΡΡ, Π² ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΠΈΠ΅ Ρ ΡΡΠΈΠΌ ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ°Π΅ΡΡΡ ΠΏΠΎΡΡΠ΄ΠΎΠΊ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Π‘-N ΠΈ ΡΠ°ΡΡΠΎΡΠ° Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠ»Π΅Π±Π°Π½ΠΈΠΉ ΠΈΠ·ΠΎΡΠΈΠ°Π½ΠΎΠ³ΡΡΠΏΠΏΡ. Π’Π°ΠΊ, ?Ρ NC Π΄Π»Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ° ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ°ΡΠ³Π°Π½ΡΠ° [Mn (CNR)6]I ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ -(12−40) cΠΌ-1(Π΄Π°ΠΆΠ΅ Π½ΠΈΠΆΠ΅, ΡΠ΅ΠΌ Π² ΡΠ²ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΌ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π΅), ΡΠΎΠ³Π΄Π° ΠΊΠ°ΠΊ Π΄Π»Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ° Mn (2) [Mn (CNR)6][CdBr4] Π²Π΅Π»ΠΈΡΠΈΠ½Π°? Ρ NC ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ°Π΅ΡΡΡ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠ½ΠΎ Π½Π° 70 ΡΠΌ-1 ΠΈ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠΆΠ΅ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ14.
Π§Π°ΡΡΠΎΡΠ° ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ°Π΅ΡΡΡ ΠΈ ΠΏΡΠΈ Π½Π°Π»ΠΈΡΠΈΠΈ Π²ΠΎ Π²Π½ΡΡΡΠ΅Π½Π½Π΅ΠΉ ΡΡΠ΅ΡΠ΅ Π΄ΡΡΠ³ΠΈΡ Ρ-Π°ΠΊΡΠ΅ΠΏΡΠΎΡΠ½ΡΡ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ΠΎΠ² (Π‘O, PF3), ΠΊΠΎΠ½ΠΊΡΡΠΈΡΡΡΡΠΈΡ Π·Π° ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°Π½ΠΈΠ΅ d-ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π°ΠΌΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π°. ΠΠ°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, Π² ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ΅ Fe (CO)4CNC6H11 ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠΎΡΡ ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ 28 ΡΠΌ-1, Π° Π² ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΌ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ΅ ΡΠ΅Π½ΠΈΠ»Π°ΡΠ΅ΡΠ΅Π»ΠΈΠ½ΠΈΠ΄Π° Π·ΠΎΠ»ΠΎΡΠ°-103 ΡΠΌ-1. 15
Π₯Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅Ρ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ Π² Π΄ΡΡΠ³ΠΈΡ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π°Ρ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΈΠ³ΡΠ°Π΅Ρ ΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΡΡ ΡΠΎΠ»Ρ. ΠΡΠΈ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΡ ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠ½ΡΡ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ Π² Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠΌ ΠΊΠΎΠ»ΡΡΠ΅ Π½Π° ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ° AreneCr (CO)2CNC6H11 Π±ΡΠ»ΠΎ Π²ΡΡΠ²Π»Π΅Π½ΠΎ16, ΡΡΠΎ Ρ Π²Π²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ΄ΠΎΠ½ΠΎΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ Π² ΠΊΠΎΠ»ΡΡΠΎ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½Π°Ρ ΠΏΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎΡΡΡ Π½Π° ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π΅ Π²ΠΎΠ·ΡΠ°ΡΡΠ°Π΅Ρ, ΡΡΠΈΠ»ΠΈΠ²Π°Π΅ΡΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠ½Π°Ρ ΠΏΠΎΠ΄Π°ΡΠ° ΠΈ ΠΏΠΎΠ½ΠΈΠΆΠ°Π΅ΡΡΡ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅? Ρ .
ΠΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠ΅
ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ°ΠΊΡΠ΅ΠΏΡΠΎΡΠ½ΡΡ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ Π²ΡΠ·ΡΠ²Π°Π΅Ρ ΠΏΡΠΎΡΠΈΠ²ΠΎΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ½ΡΠΉ ΡΡΡΠ΅ΠΊΡ.
Π£Π²Π΅Π»ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΈΡΠ»Π° ΠΊΠΎΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΡ Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠΌ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ» ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π° ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΊ Π½Π°ΠΊΠΎΠΏΠ»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΎΡΡΠΈΡΠ°ΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π·Π°ΡΡΠ΄Π° Π½Π° ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π΅ (Π΄ΠΎΠ½ΠΎΡΠ½ΡΠΉ ΡΡΡΠ΅ΠΊΡ), Π²ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ΡΠ΅Π³ΠΎ ΡΡΠΈΠ»ΠΈΠ²Π°Π΅ΡΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠ½Π°Ρ ΠΏΠΎΠ΄Π°ΡΠ° ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΠΏΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π° Π½Π° Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄, ΡΡΠΎ Π²ΡΡΠ°ΠΆΠ°Π΅ΡΡΡ Π² ΡΠ½ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΈ ΡΠ°ΡΡΠΎΡΡ NC. Π’Π°ΠΊ, Π² Π±ΠΈΡ-ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΌ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ΅ ΡΠ΅ΡΠ΅Π±ΡΠ° [Ag (CNR)2]+ ΡΠ°ΡΡΠΎΡΠ° ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ΅Π½Π° Π½Π° 60 ΡΠΌ-1 ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠΎ ΡΠ²ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π½ΡΠΌ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠΌ14, Π° Π² ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΊΡΠΈΡ-ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΌ [Ag (CNR)4]+-Π²ΡΠ΅Π³ΠΎ Π½Π° 40 ΡΠΌ-1.
ΠΠ°Π½Π½ΡΠ΅ Π―ΠΠ -ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΠ² ΠΏΠΎΠ΄ΡΠ²Π΅ΡΠΆΠ΄Π°ΡΡ, ΡΡΠΎ Π²ΠΊΠ»Π°Π΄ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠ½ΠΎΠΉ Ρ-Π΄Π°ΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Π² ΠΊΠ°ΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°Ρ Π½Π΅Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅Π½. Π Π΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ Π―ΠΠ Π½Π° ΡΠ΄ΡΠ°Ρ 14N ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·ΡΠ²Π°ΡΡ, ΡΡΠΎ ΡΠΎΠ»Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠ΄Π°ΡΠΈ Π²ΠΎΠ·ΡΠ°ΡΡΠ°Π΅Ρ ΠΏΡΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄Π΅ ΠΎΡ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΠΊ Π³ΠΎΠΌΠΎΠ»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π½ΡΠΌ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌ.
ΠΠ½ΠΎΠ³ΠΈΠΌΠΈ Π°Π²ΡΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ (Π½Π°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, ΠΠΎΡΡΠΎΠ½ΠΎΠΌ14) ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈΡΡ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ-Π΄ΠΎΠ½ΠΎΡΠ½ΡΡ ΠΈ Ρ-Π°ΠΊΡΠ΅ΠΏΡΠΎΡΠ½ΡΡ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ² ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ΠΎΠ² Ρ Π΄ΡΡΠ³ΠΈΠΌΠΈ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π°ΠΌΠΈ. ΠΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ» ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΠ»Π°Π±ΡΠΌ Ρ-Π°ΠΊΡΠ΅ΠΏΡΠΎΡΠΎΠΌ ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ, Π½ΠΈΡΡΠΎΠ·ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π³ΡΡΠΏΠΏΠΎΠΉ, Π½ΠΎ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌ ΠΏΠΎ ΠΎΡΠ½ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΊ ΡΡΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΠ»ΡΠΎΡΡΠΈΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΈ ΡΠΈΠ°Π½ΠΈΠ΄Π½ΠΎΠΉ17! ΠΡΡΡΠ½Π΅Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ ΠΊΠ°ΡΠ±Π΅Π½ΠΎΠ²ΡΠΉ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄-Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΠ»Π°Π±ΡΠΉ Ρ-Π΄ΠΎΠ½ΠΎΡ. Π’Π°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Ρ ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°ΡΡ ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌ ΡΡΠ°Π½ΡΠ²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΠ΅ΠΌ, ΠΏΡΠ΅Π²ΠΎΡΡ ΠΎΠ΄ΡΡΠΈΠΌ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ, Π½ΠΎ ΡΡΡΡΠΏΠ°ΡΡΠΈΠΌ ΡΠΎΡΡΠΈΠ½Π°ΠΌ ΠΈ ΡΠΎΡΡΠΈΡΠ°ΠΌ.
1.1.3 Π‘ΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² Pd
ΠΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΠΉ ΠΈ ΠΏΠ»Π°ΡΠΈΠ½Π° Π² Π΄Π²ΡΡ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΠΌ ΡΠΎΡΡΠΎΡΠ½ΠΈΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡ ΡΡΠ΅Π·Π²ΡΡΠ°ΠΉΠ½ΠΎ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ ΡΠΈΠΏΠ° MX2(CNR)2, Π° ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΡΠ΅ ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΊΡΠΈΡ-ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ [M (CNR)4]2+. CΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Ρ ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎΡΠΈΡΠ»Π΅Π½Π½ΡΠ΅ ΡΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ ΡΠΈΠΏΠΎΠ² MX2(CNR)L ΠΈ [MCl (CNR)L2]+, cΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°ΡΠΈΠ΅ Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ΠΎΠ² L ΡΠΎΡΡΠΈΠ½Ρ, Π°ΡΡΠΈΠ½Ρ, ΠΊΠ°ΡΠ±Π΅Π½Ρ. ΠΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΠΌΡΡ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠΎΠ±Π½Π΅Π΅ Π½Π° ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°Ρ ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ. ΠΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ Pd (2) c Ρ-ΡΠ²ΡΠ·ΡΡ Pd-C ΠΎΠΏΠΈΡΡΠ²Π°ΡΡΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΉ ΡΠΎΡΠΌΡΠ»ΠΎΠΉ PdX (R")(CNR)2. ΠΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ ΡΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π½ΡΠΉ Ρ-Π°Π»Π»ΠΈΠ»ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΉ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡ ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ [PdΠ‘l (C3H5)CNR]. ΠΡΠ»ΡΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΠΉ Pd ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅Ρ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΡΠ΅ Π±ΠΈΡ-ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ Pd (CNR)2, Π° ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠΎΡΡΠΈΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π° Pd (CNR)4-n[P (OR')3]n (n=1,2) ΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ Ρ ΡΠ°Π·Π½ΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·Π½ΡΠΌΠΈ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π°ΠΌΠΈ (Ρ O2, TCNE-ΡΠ΅ΡΡΠ°ΡΠΈΠ°Π½ΡΡΠΈΠ»Π΅Π½ΠΎΠΌ, Π΄ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΠ»Π°ΡΠ΅ΡΠΈΠ»Π΅Π½ΠΎΠΌ ΠΈ Π΄Ρ.) c ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΉ ΡΠΎΡΠΌΡΠ»ΠΎΠΉ Pd (CNR)2L. ΠΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½Ρ Π±ΠΈΡΠ΄Π΅ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ [PdX (CNR)2]2.Π Π°ΡΡΠΌΠΎΡΡΠΈΠΌ ΡΡΡΠΎΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π½Π΅ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ ΠΏΠ»ΠΎΡΠΊΠΎΠΊΠ²Π°Π΄ΡΠ°ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ. ΠΠ΅Π»ΡΠΊΠΊΠΎ ΠΈ ΡΠΎΠ°Π²ΡΠΎΡΡ18 (1) ΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°ΡΡ ΠΎ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ½ΡΡ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠ°Ρ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΡ ΠΈΠΌΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΡΠΈΠΏΠ° Pd (RNC)(L)X2. Π§Π°ΡΡΠΎΡΠ° Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠ»Π΅Π±Π°Π½ΠΈΠΉ v (NC) ΡΡΠΈΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ Π»Π΅ΠΆΠΈΡ Π² ΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π°Ρ 2248−2181 ΡΠΌ-1, ΠΏΡΠΈΡΠ΅ΠΌ Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ ΠΏΠΎΠ½ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠΎΡΡ Π² ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠ΅ΠΌ ΡΡΠ΄Ρ R: cyclohexyl>phenyl > p-nitrophenyl.
ΠΡΠΎ ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½ΠΎ Ρ ΠΏΠΎΠ½ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½-Π΄ΠΎΠ½ΠΎΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠ° (ΠΈΠ»ΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΠ½Π΄ΡΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠ³ΠΎ +I ΡΡΡΠ΅ΠΊΡΠ°) Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ Π² Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΌ ΡΡΠ΄Ρ, ΡΡΠΎ, ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ°Π΅Ρ ΡΡΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΡ Ρ-Π°ΠΊΡΠ΅ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠΌ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ² ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π° ΠΈ ΡΠ°Π·ΡΡΡ Π»ΡΠ΅Ρ ΡΠ²ΡΠ·Ρ Π‘-N. Π’Π°ΠΊΠΎΠ΅ ΡΠ°ΡΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ Π² ΡΡΠ΄Ρ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠ²Π΅ΡΠΆΠ΄Π°Π΅Ρ ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΉ ΡΡΠ°Π½Ρ-ΡΡΡΠ΅ΠΊΡ ΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠ³Π΅ΠΊΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π°. ΠΡΠ΅ ΠΏΠΎ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌ, ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠΌΠΈ ΠΠ΅Π»ΡΠΊΠΊΠΎ (ΡΠ°Π±Π»ΠΈΡΠ° 2), ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ Π·Π°ΠΊΠ»ΡΡΠΈΡΡ, ΡΡΠΎ Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΈΠ΅ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ? v (NC) Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠ½Ρ Π΄Π»Ρ Ρ Π»ΠΎΡΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ.
ΠΡΠΎ ΠΎΠ±ΡΡΡΠ½ΡΠ΅ΡΡΡ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠ΅ΠΉ ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ Π±ΡΠΎΠΌΠΎΠΌ ΠΈ ΠΉΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠΎΡΡΠΈΡΠ°ΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΡΡΡΡ Ρ Π»ΠΎΡΠ°, ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΡΡΠ΅ΠΉ ΠΊ ΠΏΡΠΈΠ½ΡΡΠΈΡ ΡΠ°ΡΡΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΠΏΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π° Π½Π° ΡΠ΅Π±Ρ ΠΈ ΡΠΎΡΠΌΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΡΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π·Π°ΡΡΠ΄Π° Π½Π° Π°ΡΠΎΠΌΠ΅ ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ, ΡΡΠΎ Π·Π°ΡΡΡΠ΄Π½ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠ½ΡΡ ΡΠ²ΡΠ·Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»-ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ» ΠΈ ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ°Π΅Ρ ΡΠ°ΡΡΠΎΡΡ ΠΊΠΎΠ»Π΅Π±Π°Π½ΠΈΠΉ.
Π―ΠΌΠΎΠΌΠΎΡΠΎ ΠΈ Π―ΠΌΠ°Π·Π°ΠΊΠΈ19 (2) ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΏΠ»ΠΎΡΠΊΠΎΠΊΠ²Π°Π΄ΡΠ°ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ Pd (1), ΡΠ°ΠΊΠΈΠ΅ ΠΊΠ°ΠΊ (PdX (CNR)2)2, X=Cl, I. ΠΠ²Π° ΡΡΠ°Π³ΠΌΠ΅Π½ΡΠ° Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠ° ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½ΡΡΡΡΡ Π·Π° ΡΡΠ΅Ρ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Pd-Pd, Π° ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΉ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠ΅ΡΠΌΠΈΠ½Π°Π»ΡΠ½ΡΠΌ, ΡΡΠΎ Π±ΡΠ»ΠΎ Π΄ΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ ΠΏΠΎ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌ ΠΈΠ½ΡΡΠ°ΠΊΡΠ°ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠ° (Π‘-N ΠΊΠΎΠ»Π΅Π±Π°Π½ΠΈΡ 2155 ΡΠΌ-1). ΠΡΠ»ΠΎ Π²ΡΡΡΠ½Π΅Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ cΠ²ΡΠ·Ρ Pd-Pd Π² ΡΠ΅Π»ΠΎΠΌ ΠΎΡΡΠ°Π΅ΡΡΡ ΠΏΠΎΡΡΠΎΡΠ½Π½ΠΎΠΉ ΠΏΠΎ Π΄Π»ΠΈΠ½Π΅ (2,53 A) ΠΏΡΠΈ Π·Π°ΠΌΠ΅Π½Π΅ ΠΉΠΎΠ΄Π° Π½Π° Ρ Π»ΠΎΡ. ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ Π΄Π»ΠΈΠ½Π° ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Pd-Cl Π² ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ΅ (PdCl (CNtBu)2)2 (ΡΠΈΡΡΠ½ΠΎΠΊ) ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ 2,403 ΠΈ 2,416 Π, ΡΡΠΎ Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠ΅, ΡΠ΅ΠΌ 2,300 ΠΈ 2,302 Π² cisPdCl2(CNtBu)2.
Π£Π³ΠΎΠ» Π‘-Pd-Cl, ΠΊΠ°ΠΊ ΠΈ Π΄Π²ΡΠ³ΡΠ°Π½Π½ΡΠΉ ΡΠ³ΠΎΠ» PdClC2, Π±Π»ΠΈΠ·ΠΎΠΊ ΠΊ ΠΏΡΡΠΌΠΎΠΌΡ (97,2 Π³Ρ.), ΡΡΠ°Π³ΠΌΠ΅Π½Ρ Pd-Pd-Cl ΠΏΡΠ°ΠΊΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ Π»ΠΈΠ½Π΅Π΅Π½.
ΠΡΡΠΏΠΏΠ° Π Π΅ΡΡΠΈΠ³Π° ΠΈ ΠΠΈΡΠΊΠ°20 (3) ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ»Π° ΠΈΠΎΠ½Π½ΡΠ΅ Π±ΠΈΡΠ΄Π΅ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ Pd Ρ 6 ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π³ΡΡΠΏΠΏΠ°ΠΌΠΈ Π² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Π΅ .
ΠΠ½ΡΡΠ°ΠΊΡΠ°ΡΠ½ΡΠΉ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π», ΡΡΠΎ Π² ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΈ [Pd2(t-BuNC)6](PF6)2 ΠΎΡΡΡΡΡΡΠ²ΡΡΡ ΠΌΠΎΡΡΠΈΠΊΠΎΠ²ΡΠ΅ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Ρ (ΡΠ°ΡΡΠΎΡΡ 2230−2260 ΡΠΌ-1), Π° Π΄Π»ΠΈΠ½Π° ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Pd-Pd ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ 2,531 A. ΠΡΠΎ ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΠΈΠ»ΠΎ ΠΏΡΠ΅Π΄ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠΈΡΡ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ, Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ½ΡΡ ΡΠ°Π½Π΅Π΅ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΌΡ Π½Π΅ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΠΎΠΌΡ Π½Π° Π²ΠΎΠ·Π΄ΡΡ Π΅ ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΌΡ Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³Ρ, ΠΈΠ·ΠΎΠ±ΡΠ°ΠΆΠ΅Π½Π½ΠΎΠΌΡ Π½Π° ΡΠΈΡΡΠ½ΠΊΠ΅. Π‘ΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° ΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ° [Pd2(t-BuNC)6]X2 (X=Cl, Br, I) ΠΏΠΎΠ΄ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΠΈΠ»Π° ΡΠ΅ΡΠΌΠΈΠ½Π°Π»ΡΠ½ΡΠΉ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅Ρ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ΠΎΠ² ΠΈ ΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΄Ρ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ (Π°ΡΠΎΠΌΡ X Π½Π΅ Π²Ρ ΠΎΠ΄ΡΡ Π²ΠΎ Π²Π½ΡΡΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΡΡΠ΅ΡΡ).
ΠΠΈΠ°ΠΌΠ°Π³Π½ΠΈΡΠ½ΡΠ΅ Π±ΠΈΡΠ΄Π΅ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ Ρ ΠΌΠΎΡΡΠΈΠΊΠΎΠ²ΡΠΌ Ρ Π»ΠΎΡΠΈΠ΄Π½ΡΠΌ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ΠΎΠΌ [PdX (tert-?BuNC)?2]?2 Π±ΡΠ»ΠΈ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½Ρ Otsuka ΠΈ Tatsuno21 (4). ΠΠΈΠ·ΠΊΠ°Ρ ΡΠ°ΡΡΠΎΡΠ° ΠΊΠΎΠ»Π΅Π±Π°Π½ΠΈΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Pd-X (X=Cl, Br, I) ΠΏΠΎΠ΄ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΠΈΠ»Π° ΠΌΠΎΡΡΠΈΠΊΠΎΠ²ΡΡ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ Π³Π°Π»ΠΎΠΈΠ΄Π½ΡΡ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ΠΎΠ².
ΠΡΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΠ΅ [PdI (CNtBu)2]2 ΡΡΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΠ»ΡΠΎΡΡΠΈΠ½ΠΎΠΌ Π² ΡΠΎΠ»ΡΠΎΠ»Π΅ ΠΏΡΠΈ -78 Π³Ρ. Π‘ Π±ΡΠ»ΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Ρ ΠΎΡΠ°Π½ΠΆΠ΅Π²ΡΠ΅ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»Ρ ΡΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ° [PdI (PPh3)(t-BuNC)]2 .
ΠΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½Ρ ΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ Ρ ΠΌΠΎΡΡΠΈΠΊΠΎΠ²ΡΠΌΠΈ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π»ΠΈΠ³Π½Π°Π΄Π°ΠΌΠΈ. Uson ΠΈ Fornies Π² ΡΡΠ°ΡΡΠ΅ 22 (5) ΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°ΡΡ ΠΎ Π²Π½Π΅Π΄ΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ ΠΈΠ·ΠΎΡΠΈΠ°Π½ΠΈΠ΄Π° Π² ΡΠ²ΡΠ·Ρ Pd-C6H5 Π² ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ΅ Pd (C6H5)Cl (CNMe)2, ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΡΡΠ΅Π΅ ΠΊ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ [Pd2{ΠΌ-?C (C6Cl5)?:NMe}2X2(CNMe)?2] (X = Cl, Br, I, SCN) ΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ (i=Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠ», Π²Π°ΠΊΡΡΠΌ).
ΠΠΌΠ΅Π΅ΡΡΡ ΠΈΠ½ΡΠΎΡΠΌΠ°ΡΠΈΡ ΠΎ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π΅ Π±ΠΈΡ-ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² Ρ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π°ΠΌΠΈ, ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΡΠΌΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²ΡΠ²Π°ΡΡ Π°Π΄Π΄ΡΠΊΡΡ Ρ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΌ ΠΏΠΎΡΡΠ΅Π΄ΡΡΠ²ΠΎΠΌ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ. Silverio Coco, Elisa Espinet23 (6) Π² ΡΠ²ΠΎΠ΅ΠΉ ΡΡΠ°ΡΡΠ΅ ΠΎΠΏΠΈΡΡΠ²Π°ΡΡ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ trans-[PdI2(CNC6H4COOH)2] (2), ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ Π² ΠΏΠ΅ΡΡΠΏΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π΅ ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ Π²ΡΡΡΡΠΏΠ°ΡΡ Π² ΡΠΎΠ»ΠΈ ΠΆΠΈΠ΄ΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»Π° (ΡΠ΅Π½ΡΠ³Π΅Π½ a). ΠΡΡΡΠ½Π΅Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ ΠΊΠ°ΠΆΠ΄ΡΠΉ Π°ΡΠΎΠΌ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π° Π΄ΠΈΠΎΠΊΡΠ°Π½Π° ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΏΠΎΡΡΠ΅Π΄ΡΡΠ²ΠΎΠΌ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ ΠΊ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π³ΡΡΠΏΠΏΠ΅ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°, Π² ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ΅ ΡΠ΅Π³ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°Π΅ΡΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΌΠ΅ΡΠ½Π°Ρ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° (ΡΠΈΡΡΠ½ΠΎΠΊ b).
ΠΡΠΈΠΌΠ΅Ρ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΠ΅Π²ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ° Ρ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΌ-Π½Π΅ Π΅Π΄ΠΈΠ½ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΡΠΉ Π² Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅. Π’Π°ΠΊ, Π΅ΡΠ΅ Π² 1981 Π³ΠΎΠ΄Ρ ΠΠΈΡΠ°Π½ΠΎ ΠΈ ΠΠ°ΠΉΠΈΠΌΠΎΡΠΎ24 (7) ΡΠΎΠΎΠ±ΡΠΈΠ»ΠΈ ΠΎ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ° PdCl2(CNC6H11)2*C6H6 c Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ°ΡΡΠΎΡΠΎΠΉ 700 ΡΠΌ-1, ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡΠ΅ΠΉ ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½Π°ΠΌ Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠ»ΡΡΠ° (cΠΌ. ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡ).
Π Π΅Π½ΡΠ³Π΅Π½ΠΎΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ½ΡΠΉ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ· PdCl2(CNC6H11)2 ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π», ΡΡΠΎ ΠΎΠ΄ΠΈΠ½ ΠΈΠ·ΠΎΡΠΈΠ°Π½ΠΈΠ΄Π½ΡΠΉ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ Π·Π°Π½ΠΈΠΌΠ°Π΅Ρ ΡΠΊΠ²Π°ΡΠ΅ΡΠΈΠ°Π»ΡΠ½ΡΡ ΠΏΠΎΠ·ΠΈΡΠΈΡ, Π° Π΄ΡΡΠ³ΠΎΠΉ-Π°ΠΊΡΠΈΠ°Π»ΡΠ½ΡΡ ΠΏΠΎΠ·ΠΈΡΠΈΡ ΠΏΠΎ ΠΎΡΠ½ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΊ Π½Π΅ΡΡΡΠΈΠΌ Π‘-N ΡΠ²ΡΠ·ΡΠΌ (ΡΠΌ. ΡΠ΅Π½ΡΠ³Π΅Π½).
ΠΠΎΠ΄ΠΎΠ±Π½Π°Ρ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° Ρ ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠ½ΡΠΌ ΡΠ°ΡΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΊΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π²ΡΡ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ ΠΏΡΠΎΠ΄Π΅ΠΌΠΎΠ½ΡΡΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π° Tosbihiro Fukushima ΠΈ Yasuhiro Yamamoto25 (8) Π½Π° ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠ΅ Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠ½ΡΡ ΠΌΠΎΡΡΠΈΠΊΠΎΠ²ΡΡ ΠΈΠ½Π΄Π΅Π½ΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² Pd (1) Pd2(ΠΌ-In)2(CNR)2 (3a, R = tBu; 3b, R = 2,6-Me2C6H3;3c, R = 2,4,6-Me3C6H2; 3d, R = 2,4,6-tBu3C6H2) (ΡΠΌ ΡΠ΅Π½ΡΠ³Π΅Π½ Π΄Π»Ρ R=tBu). Π Π½ΠΈΡ Π΄Π²Π° Π°ΡΠΎΠΌΠ° ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ ΡΠΈΠΌΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ½ΠΎ ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½Ρ Π΄Π²ΡΠΌΡ ΠΈΠ½Π΄Π΅Π½ΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π°ΠΌΠΈ Π² ΡΠΈΠ½-ΡΠ°ΡΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΈ (ΡΠΌ. ΡΠΈΡ). Π£Π³ΠΎΠ» Pd-Pd-CRNΠ‘ ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ 153.0Β°, ΡΡΠΎ Π³ΠΎΠ²ΠΎΡΠΈΡ ΠΎ Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΌ ΠΎΡΠΊΠ»ΠΎΠ½Π΅Π½ΠΈΠΈ ΠΎΡ Π»ΠΈΠ½Π΅ΠΉΠ½ΠΎΡΡΠΈ. ΠΠ»ΠΈΠ½Π° ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Pd-Pd (2.648(2) A) ΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»Π°ΡΡ Π΄Π»ΠΈΠ½Π½Π΅Π΅ Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ½ΡΡ Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ Ρ Π½Π΅ΠΌΠΎΡΡΠΈΠΊΠΎΠ²ΡΠΌΠΈ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π°ΠΌΠΈ (Π²Π΅ΡΠΎΡΡΠ½ΠΎ, ΠΈΠ·-Π·Π° ΡΡΠ΅ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ ΠΏΠΎΠΌΠ΅Ρ ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΌΠ½ΡΡ ΠΈΠ½Π΄Π΅Π½ΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ΠΎΠ²). ΠΠ· ΡΠ°ΡΡΠΌΠΎΡΡΠ΅Π½Π½ΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ Π±ΡΠ» ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΌΠ΅Ρ Pd4(ΠΌ-OAc)4(ΠΌ-tBuNC)4*Π‘6H6 ΠΊΠ»Π°ΡΡΠ΅ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΠΏΠ°.
Π‘ΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ ΡΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠ½ΡΠΉ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡ ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ [Pd3(CNXyl)6]26 (9). ΠΠ²ΠΈΠ΄Ρ ΠΊΡΠ°ΠΉΠ½Π΅ Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΎΠΉ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΠΎΡΡΠΈ Π½Π° Π²ΠΎΠ·Π΄ΡΡ Π΅ ΡΠ΅Π½ΡΠ³Π΅Π½ΠΎΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ½ΡΠΉ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ· ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅ΡΡΠΈ Π½Π΅ ΡΠ΄Π°Π»ΠΎΡΡ.
Yuan Han and Han Vinh Huynh27 (10) ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ ΠΊΠ°ΡΠ±Π΅Π½ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ [PdBr2(iPr2-bimy)(CNR)] (2a: R = Cy, Π½Π° ΡΠΈΡΡΠ½ΠΊΠ΅; 2b: R=nBu; 2c: R=Xy; iPr2-bimy =1,3-diisopropylbenzimidazolin-2-ylidene). ΠΠ°Π½Π½ΡΠ΅ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²Π° Π±ΡΠ»ΠΈ ΠΏΠΎΠ΄Π²Π΅ΡΠ³Π½ΡΡΡ ΡΠ΅Π½ΡΠ³Π΅Π½ΠΎΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠΌΡ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Ρ.2-Π° Π²ΡΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΠ·ΠΎΠ²Π°Π»ΠΎΡΡ Π² ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ ΡΠΈΡ-ΡΡΠ°Π½Ρ ΠΈΠ·ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΎΠ², 2b-ΡΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ ΡΠΈΡ, 2Ρ-ΡΡΠ°Π½Ρ. ΠΡΡΡΠ½ΠΈΠ»ΠΎΡΡ, ΡΡΠΎ ΠΏΠ»ΠΎΡΠΊΠΎΡΡΡ ΠΊΠ°ΡΠ±Π΅Π½ΠΎΠ²ΡΡ ΠΊΠΎΠ»Π΅Ρ ΡΠΎΡΠΌΠΈΡΡΠ΅ΡΡΡ ΠΏΠΎΡΡΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠΏΠ΅Π½Π΄ΠΈΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎ ΠΏΠ»ΠΎΡΠΊΠΎΡΡΠΈ PdC2Br2. Π‘Π²ΡΠ·Ρ Pd-CNR Π² ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ΅ cis-2a and cis-2b ΡΠΎΡΡΠ°Π²ΠΈΠ»Π° 1.930(4) ΠΈ 1.939(3) A? ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ ΠΊΠΎΡΠΎΡΠ΅ Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Π² trans-2a [2.020(9) A? ] ΠΈ trans-2c [2.000(2) A?]. ΠΡΠΎ Π³ΠΎΠ²ΠΎΡΠΈΡ ΠΎ ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΌ ΡΡΠ°Π½ΡΠ²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΠΈ ΠΊΠ°ΡΠ±Π΅Π½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ. ΠΠ»ΠΈΠ½Π° Π‘-N Π² ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π΅ Π²ΠΎ Π²ΡΠ΅Ρ 3-Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°Ρ Π»Π΅ΠΆΠΈΡ Π² ΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅ 1.130−1.145 A?, ΡΡΠΎ Π±Π»ΠΈΠ·ΠΊΠΎ ΠΊ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΡΠΌ Π΄Π»Ρ ΡΡΠΎΠΉΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ ΠΈ ΡΠ²ΠΈΠ΄Π΅ΡΠ΅Π»ΡΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ ΠΎ Π½Π΅Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΌ Ρ-Π΄Π°ΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠΌ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π°. Π‘Π°ΠΌ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΉ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄, ΠΊΠ°ΠΊ ΠΈ ΠΎΠΆΠΈΠ΄Π°Π»ΠΎΡΡ, ΠΏΡΠ°ΠΊΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ Π»ΠΈΠ½Π΅Π΅Π½.
1.2 Π‘ΠΈΠ½ΡΠ΅Π· ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ²
Π Π½Π°ΡΡΠΎΡΡΠ΅ΠΌΡ Π²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½ΠΈ ΠΈΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½ΠΎ ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠ² ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ². ΠΠ΄Π½ΠΈΠΌ ΠΈΠ· ΡΠ°ΠΌΡΡ ΡΡΠ°ΡΡΡ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±ΠΎΠ² ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΠΈΠ°Π½ΠΈΠ΄ΠΎΠ² ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ². Π’Π°ΠΊ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡ Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ ΡΠ΅ΡΠ΅Π±ΡΠ°, ΠΆΠ΅Π»Π΅Π·Π°, ΠΏΠ»Π°ΡΠΈΠ½Ρ ΠΈ Π΄ΡΡΠ³ΠΈΡ ΡΠ»Π΅ΠΌΠ΅Π½ΡΠΎΠ² 1,6 ΠΈ 8 Π³ΡΡΠΏΠΏ. Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΡΠ°ΡΡΠΎ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΠ΅ΡΡΡ Π² ΠΏΡΠ΅ΠΏΠ°ΡΠ°ΡΠΈΠ²Π½ΡΡ ΡΠ΅Π»ΡΡ Π΄Π»Ρ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° ΡΠ²ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠ².
Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΠΈΠ°Π½ΠΈΠ΄ΠΎΠ² ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² ΠΎΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠ°ΡΠ΅ Π²ΡΠ΅Π³ΠΎ Π³Π°Π»ΠΎΠΈΠ΄Π½ΡΠΌΠΈ Π°Π»ΠΊΠΈΠ»Π°ΠΌΠΈ. Π’Π°ΠΊ, ΠΏΡΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΡΠΈΠ°Π½ΠΈΠ΄Π° ΡΠ΅ΡΠ΅Π±ΡΠ° Ρ Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΠΉΠΎΠ΄ΠΈΠ΄ΠΎΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΉ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡ28.
2AgCN+RI=AgCN (CNR)+AgI
ΠΡΠΌΠ΅ΡΠΈΠΌ, ΡΡΠΎ Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΡΡΠ±ΡΡΡΠ°ΡΠ° ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ Π²ΡΡΡΡΠΏΠ°ΡΡ ΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ½ΡΠΉ ΡΠΈΠ°Π½ΠΈΠ΄. ΠΠ°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, Π΄ΠΈΡΠΈΠ°Π½ΠΎΠ°ΡΠ³Π΅Π½ΡΠ°Ρ ΠΊΠ°Π»ΠΈΡ ΡΠ΅Π°Π³ΠΈΡΡΠ΅Ρ Ρ Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΡΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠΎΠΌ ΠΊΠ°Π»ΠΈΡ, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡ AgCN (CNR)29 .
K[Ag (CN)2]+ROSO3K=AgCN (CNR)+K2SO4
ΠΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½Ρ ΡΠ»ΡΡΠ°Π΅Π² ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½ΠΎΠ², Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ°, ΡΠΎΠ»Π΅ΠΉ ΠΎΠΊΡΠΎΠ½ΠΈΡ ΠΈ Π΄ΡΡΠ³ΠΈx Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΠΈΡΡΡΡΠΈx Π°Π³Π΅Π½ΡΠΎΠ². ΠΠ°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ Fe (2), Fe (3) ΠΈ ΡΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ (2)30 ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡΡΡ Π΄ΠΈΠ°Π·ΠΎΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡΠΌΠΈ ΠΆΠΈΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΠ΄Π°, ΠΏΡΠΈΡΠ΅ΠΌ Π² ΡΠΎΠ»ΠΈ ΡΡΠ±ΡΡΡΠ°ΡΠ° Π²ΡΡΡΡΠΏΠ°ΡΡ ΡΠ²ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ.
H4[M (CN)6]+CH2N2=M (CN)2(CNCH3)4
Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ Π±ΡΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠΈΠΌΠΎΠΉ31 .
Fe (CN)2(CNCH2Ph)4 [Fe (CN)(CNCH2Ph)5]Br
ΠΠΌΠ΅ΡΡΡΡ ΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΎ Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡΠΈΡ ΡΡ ΠΏΠΎ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΠ΄ΡΡΠ΅ΠΉ ΡΡ Π΅ΠΌΠ΅ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΎΠ² ΠΏΡΠΈ Π²Π²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠΈ Π² ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΡΠΌΠ΅ΡΡ Π΄ΡΡΠ³ΠΎΠ³ΠΎ Π³Π°Π»ΠΎΠΈΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π°Π»ΠΊΠΈΠ»Π°32 .
[Fe (CN)(CNCH2Ph)5]Br+RBr = [Fe (CN)(CNCH2Ph)5-n(CNR)n]Br
ΠΠ°ΠΊΠΎΠ½Π΅Ρ, Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ ΡΠΎΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠΆΠ΄Π°ΡΡΡΡ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°, ΡΡΠΎ ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ Π²ΠΈΠ΄Π΅ΡΡ Π½Π° ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠ΅ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ [Fe (CNCH3)6]2+ ΠΏΠΎ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ33 Ag3[Fe (CN)6] c ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΠΉΠΎΠ΄ΠΈΠ΄ΠΎΠΌ Π‘H3I.
Π’Π°ΠΊΠΈΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠΌ, Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΈΠ°Π½ΠΈΠ΄ΠΎΠ² ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² ΡΠΈΡΠΎΠΊΠΎ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΊΠ°ΠΊ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ± ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠ². ΠΡΠ΅ΠΈΠΌΡΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Π° Π·Π°ΠΊΠ»ΡΡΠ°Π΅ΡΡΡ Π² Π΅Π³ΠΎ ΡΡΠ°Π²Π½ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΏΡΠΎΡΡΠΎΡΠ΅ ΠΈ Π² ΠΎΡΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ Π½Π΅ΠΎΠ±Ρ ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΠΏΡΠ΅Π΄Π²Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΈΡΠΎΠ²Π°ΡΡ ΡΠ²ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π½ΡΠΉ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ». Π Π½Π΅Π΄ΠΎΡΡΠ°ΡΠΊΠ°ΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΡΠΈΡΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π² ΡΡΠ΄Π΅ ΡΠ»ΡΡΠ°Π΅Π² ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΎΠ² ΠΈΠ·-Π·Π° ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎΠ±ΠΎΡΠ½ΡΡ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠΎΠ², ΡΠ°ΠΊΠΈΡ ΠΊΠ°ΠΊ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΈ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠ»ΠΈΠ·.
Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠ² Ρ ΡΠΎΠ»ΡΠΌΠΈ ΠΈ ΡΡΠ΄ΠΎΠΌ Π΄ΡΡΠ³ΠΈΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΡΠΈΡΠΎΠΊΠΎ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΠ΅ΡΡΡ Π΄Π»Ρ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ². ΠΠ±ΡΡΠ½ΠΎ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°Π΅Ρ ΠΏΠΎ ΡΠΈΠΏΡ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Π±Π΅Π· ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π°, ΠΎΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ ΠΎΡΠ΅Π½Ρ ΡΠ°ΡΡΠΎ ΠΎΠ½Π° ΡΠΎΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠΆΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΌΠΈ. Π’Π°ΠΊ, ΡΠΈΠ°Π½ΠΈΠ΄ Cu (1) CuCN ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½ΡΠ΅Ρ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ», ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡ34 CuCN (CNR)n (n=2,3), ΠΎΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ ΡΠΎΠ»ΠΈ Cu (2) Π² ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π½Π΅ΠΌΠ΅Π΄Π»Π΅Π½Π½ΠΎ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½Π°Π²Π»ΠΈΠ²Π°ΡΡΡΡ Π°ΡΠΈΠ»ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π°ΠΌΠΈ Π² ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΠ΅ Cu (1). ΠΡΠΈ Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π° Π½Π° ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² 6 Π³ΡΡΠΏΠΏΡ Π² ΡΠΎΡΡΠΎΡΠ½ΠΈΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ +2 ΠΈ Π²ΡΡΠ΅ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ Π½ΡΠ»ΡΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² M (CNR)6. Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°Π΅Ρ ΠΈ ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΈΠΏΡΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄ΠΎΠ² ΡΡΠ΅Ρ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² (ΡΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ, ΠΎΡΠΌΠΈΡ, ΡΠΎΠ΄ΠΈΡ).Π’Π°ΠΊ, ΠΈΠ· RuCl3 ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ RuCl2(CNR)4, ΠΈΠ· Os (3) — ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ Os (2), ΠΈΠ· Rh (3)-Rh (1) (E.g. Rh (CNR)4]Cl).
ΠΠ½ΠΈΠΎΠ½ ΠΉΠΎΠ΄Π° ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ Π²ΡΠΏΠΎΠ»Π½ΡΡΡ ΡΠΎΠ»Ρ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΠ΅Π»Ρ Π² ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡΡ ΠΉΠΎΠ΄ΠΈΠ΄Π° ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π° Ρ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠΌ. Π’Π°ΠΊ35, ΠΏΡΠΈ Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π° Π½Π° ΠΉΠΎΠ΄ΠΈΠ΄ ΠΌΠ°ΡΠ³Π°Π½ΡΠ° (2) ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΉΠΎΠ΄ΠΈΠ΄ ΠΈ ΡΡΠΈΠΉΠΎΠ΄ΠΈΠ΄ Π³Π΅ΠΊΡΠ°ΡΠΈΡ-(ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ») ΠΌΠ°ΡΠ³Π°Π½ΡΠ° (1).
MnI2+RNC=[Mn (CNR)6]I+ [Mn (Π‘NR)6]I3
ΠΠ½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ½ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ΅Π½ΠΈΡ.
ΠΠΏΠΈΡΠ°Π½Ρ ΡΠ»ΡΡΠ°ΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π±ΠΈΡΠ΄Π΅ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΠΏΠΎ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠ² Ρ ΡΠΎΠ»ΡΠΌΠΈ. Π’Π°ΠΊ, ΠΈΠ·Π²Π΅ΡΡΠ΅Π½36 ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡ ΡΡΠ΅Ρ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΆΠ΅Π»Π΅Π·Π° (Fe2Cl4O (CNC2H5)n, n=4,5), ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡΠΈΠΉΡΡ ΠΏΡΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ FeCl2 Ρ ΡΡΠΈΠ»ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠΌ Π² ΡΠΏΠΈΡΡΠ΅ Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ Π²ΠΎΠ·Π΄ΡΡ Π°.
ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ Π½Π΅ Π²ΡΠ΅Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΡΡ, ΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Ρ ΠΈΠ· ΠΈΡ Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄ΠΎΠ². ΠΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ ΠΈΡΠΈΠ΄ΠΈΡ Π½Π΅ ΡΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΈΡΠΎΠ²Π°ΡΡ ΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Ρ ΠΈΠ· Π΅Π³ΠΎ Ρ Π»ΠΎΡΠΈΠ΄Π° IrCl3, ΠΏΠΎΡΡΠΎΠΌΡ Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΡΡΠ±ΡΡΡΠ°ΡΠ° ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΡΡ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΈΠ΄. Π‘ ΡΠΎΠ»ΡΠΌΠΈ Π΄Π²ΡΡ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π½ΠΈΠΊΠ΅Π»Ρ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Ρ ΡΠ΅Π°Π³ΠΈΡΡΡΡ ΠΎΡΠ΅Π½Ρ ΡΠ½Π΅ΡΠ³ΠΈΡΠ½ΠΎ, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡ ΡΠΌΠ΅ΡΡ ΠΏΠ»ΠΎΡ ΠΎ ΠΈΠ΄Π΅Π½ΡΠ΅ΡΠΈΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡΡ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΎΠ². Π ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΠΈΠ·Π±ΡΡΠΊΠ° ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π° ΠΈΠ»ΠΈ ΠΏΠΎΡΡΠΎΡΠΎΠ½Π½Π΅Π³ΠΎ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΠ΅Π»Ρ (Π½Π°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, Π³ΠΈΠ΄ΡΠ°Π·ΠΈΠ½Π°) ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ°ΠΌΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ Π½ΡΠ»ΡΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π½ΠΈΠΊΠ΅Π»Ρ37.
ΠΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΠΌΡΡ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠΎΠ±Π½Π΅Π΅ Π½Π° ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡΡ ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ ΠΈ ΠΏΠ»Π°ΡΠΈΠ½Ρ Π²Π²ΠΈΠ΄Ρ Π±Π»ΠΈΠ·ΠΎΡΡΠΈ ΠΈΡ Ρ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ². Π‘ΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Π΄Π²ΡΡ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ ΠΈ ΠΏΠ»Π°ΡΠΈΠ½Ρ ΡΠ΅Π°Π³ΠΈΡΡΡΡ Ρ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠΌ ΠΏΡΠΈ ΠΎΠ±ΡΡΠ½ΡΡ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ Π±Π΅Π· ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½ΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ.
ΠΠ°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄Ρ Pd (2) Π»Π΅Π³ΠΊΠΎ ΡΠ΅Π°Π³ΠΈΡΡΡΡ Ρ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π°ΠΌΠΈ, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΡΠ΅ Π°Π΄Π΄ΡΠΊΡΡ PdX2(CNR)2.18 Π ΡΠ»ΡΡΠ°Π΅ Ρ Π»ΠΎΡΠΈΠ΄ΠΎΠ² ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ ΠΈΠΌΠ΅ΡΡ cis-ΠΊΠΎΠ½ΡΠΈΠ³ΡΡΠ°ΡΠΈΡ, Π² ΡΠ»ΡΡΠ°Π΅ ΠΉΠΎΠ΄ΠΈΠ΄Π°-trans. ΠΠ· Na2PdCl4 ΠΈ ΠΈΠ·Π±ΡΡΠΊΠ° MeNC Π² Π²ΠΎΠ΄Π΅ Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ NH4PF6 ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ Pd (CNMe)4(PF6)2. 38
ΠΠ½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ½ΡΠ΅ Π±ΠΈΡ-ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ ΠΏΠ»Π°ΡΠΈΠ½Ρ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΈΡΡΡΡ ΠΈΠ· ΡΠ΅Π»ΠΎΡΠ½ΡΡ ΡΠΎΠ»Π΅ΠΉ ΡΠ΅ΡΡΠ°Π³Π°Π»ΠΎΠΈΠ΄ΠΎ-, ΡΠ΅ΡΡΠ°Π½ΠΈΡΡΠΎΠΈ ΡΠ΅ΡΡΠ°ΡΠΈΠ°Π½ΠΎΠΏΠ»Π°ΡΠΈΠ½ΠΎΠ²ΡΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ ΠΏΠΎ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ39.
M2(PtX4)+2RNC=PtX2(CNR)6+2MX
ΠΡΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ ΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²ΡΡΡ ΠΊΠ°ΠΊ Π² Π½Π΅ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ (PtX2CNR2), ΡΠ°ΠΊ ΠΈ Π² ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΡΠΎΡΠΌΠ΅ ([Pt (CNR)4][PtX4]). ΠΡΠΈ ΠΈΠ·Π±ΡΡΠΊΠ΅ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π° Π² ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ Π±ΠΈΡ-ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄ΡΡ Π² ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΊΡΠΈΡ-ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ [Pt (CNR)4]Cl2. Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠ½Ρx Ρ Π»ΠΎΡΠΈΠ΄Π½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² Pt ΠΈ Pd Ρ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π°ΠΌΠΈ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°Π΅Ρ Ρ ΡΠ°Π·ΡΡΠ²ΠΎΠΌ Ρ Π»ΠΎΡΠΈΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠΎΡΡΠΈΠΊΠ°. Π’Π°ΠΊ, Ρ-Π°Π»Π»ΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΉ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡ Pd [PdCl (C3H5)]2 ΠΏΡΠ΅ΡΠ΅ΡΠΏΠ΅Π²Π°Π΅Ρ ΡΠ°ΡΡΠ΅ΠΏΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ PdCl (C3H5)CNR. ΠΠ΄Π½ΠΈΠΌ ΠΈΠ· ΡΠ°ΠΌΡΡ ΡΠ°ΡΠΏΡΠΎΡΡΡΠ°Π½Π΅Π½Π½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠ² ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π° ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΎΠ±ΠΌΠ΅Π½Π° Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ΠΎΠ². ΠΠ»Ρ Π²Π²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π° Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΠ°ΡΡΠΎ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΡΡ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ, ΡΠΎΡΡΠΈΠ½ΠΎΠ², Π°Π·ΠΎΡΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°ΡΠΈΡ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ΠΎΠ², ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ΠΎΠ². Π ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡΡ ΡΠ°ΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΠΏΠ° ΡΠ°ΡΠ΅ Π²ΡΠ΅Π³ΠΎ Π²ΡΡΠ΅ΡΠ½ΡΡΡΡΡ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Ρ, Π½Π΅ Π½Π΅ΡΡΡΠΈΠ΅ Π·Π°ΡΡΠ΄. ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ ΠΈΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½Ρ ΡΠ»ΡΡΠ°ΠΈ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ΠΎΠ². Π’Π°ΠΊ, Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠ² Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΠΈΠ°Π½ΠΈΠ΄Π°ΠΌΠΈ Π½ΠΈΠΊΠ΅Π»Ρ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°Π΅Ρ Ρ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΠΈΠ°Π½ΠΈΠ΄-ΠΈΠΎΠ½Π° Π½Π° ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ» ΠΈ ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΊ ΡΠ°ΡΠΏΠ°Π΄Ρ ΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ° Π΄ΠΎ Π½ΡΠ»ΡΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ° Π½ΠΈΠΊΠ΅Π»Ρ.41
K4[Ni (CN)4]+4RNC=Ni (CNR)4
ΠΡΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠ² Ρ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»Π°ΠΌΠΈ, ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΡΠ°Π²ΠΈΠ»ΠΎ, Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ Π»ΠΈΡΡ ΡΠ°ΡΡΠΈΡΠ½ΠΎΠ΅ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ Π³ΡΡΠΏΠΏ. ΠΡΠΎ ΠΎΠ±ΡΡΡΠ½ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠΏΡΠΎΡΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ M-CO Π·Π° ΡΡΠ΅Ρ ΡΡΠΈΠ»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠ΄Π°ΡΠΈ ΠΏΡΠΈ Π²Π²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠΈ Π² ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π°, ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°ΡΡΠ΅Π³ΠΎ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΠ»Π°Π±ΡΠΌ ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ Π‘O Π°ΠΊΡΠ΅ΠΏΡΠΎΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π°ΠΌΠΈ. Π’Π°ΠΊ, Π² Π³Π΅ΠΊΡΠ°ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»Π°Ρ Cr, Mo, W ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠΌ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ°Π΅ΡΡΡ ΠΎΡ 1 Π΄ΠΎ 3 ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ Π³ΡΡΠΏΠΏ ΠΏΠΎ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΡ SN142. ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ ΠΏΡΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΠΈ Π°ΡΠΈΠ»ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠΌ ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»Π° Π½ΠΈΠΊΠ΅Π»Ρ ΠΎΠ±ΡΡΠ½ΠΎ Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΎΠ΅ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ CO-Π³ΡΡΠΏΠΏ Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Ni (CNR)4.43
ΠΠΈΠ΄Π΅Π½ΡΠ°Π½ΡΠ½ΡΠ΅ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Ρ, Π½Π°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, 1,5-ΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΎΠΊΡΠ°Π΄ΠΈΠ΅Π½, ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½Ρ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠΌ 44.
C8H12M (CO)4+2RNC = M (CO)4(CNR)2
ΠΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½Π° ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ45 Ρ-ΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΠ΅Π½ΡΠ°Π΄ΠΈΠ΅Π½ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ° ΠΆΠ΅Π»Π΅Π·Π° Ρ ΡΡΠ΅Ρ-Π±ΡΡΠΈΠ»ΠΈΠ·ΠΎΡΠΈΠ°Π½Π°ΡΠΎΠΌ, ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΡΡΠ°Ρ ΠΊ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΠΌΠ΅ΡΠΈ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ².
Π‘ΡΠΎΠΈΡ ΠΎΡΠΌΠ΅ΡΠΈΡΡ, ΡΡΠΎ Π² Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΠ΅ΡΡΡ Π½Π΅ ΠΈΠ·ΠΎΡΠΈΠ°Π½ΠΈΠ΄, Π° ΠΈΠ·ΠΎΡΠΈΠ°Π½Π°Ρ-Π΅Π³ΠΎ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ΅ ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ΅.
ΠΡΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ Ρ ΠΈΠ·ΠΎΡΠΈΠ°Π½ΠΈΠ΄ΠΎΠΌ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΡΠ΄Π΅ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ ΠΌΠΎΠ³ΡΡ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄ΠΈΡΡ Π² Π±ΠΈΡΠ΄Π΅ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΈ Π½Π°ΠΎΠ±ΠΎΡΠΎΡ. ΠΠ· ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄ΠΎΠ² Π΄ΠΈΡΠΎΠ΄ΠΈΡ Rh2Cl2(CO)4 ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Ρ46 ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΡΠ΄Π΅ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΈΠΎΠ½Π½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ [Rh (CNR)4]+Π‘l-. ΠΠ·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠ² Ρ ?-ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΠΌΠΈ ΠΌΠ°ΡΠ³Π°Π½ΡΠ° RMn (CO)5 ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°Π΅Ρ Ρ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΈ ?-ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½Π½ΡΡ ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ Π³ΡΡΠΏΠΏ Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Mn2(CO)8(CNR)2 ΠΈΠ»ΠΈ Mn2(CO)9(CNR).47
ΠΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Ρ ΠΎΠΏΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΡΠ΅ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ Π‘5H5FeI (CNC*HMePh) ΠΈΠ· Π‘5H5FeI (CO)2 ΠΈ (+)-Π±-ΡΠ΅Π½ΠΈΠ»ΡΡΠΈΠ»ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π°, ΡΠ°Π·Π΄Π΅Π»Π΅Π½Π½ΡΠ΅ Π½Π° Π΄ΠΈΠ°ΡΡΠ΅ΡΠ΅ΠΎΠΈΠ·ΠΎΠΌΠ΅ΡΡ Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ48.
ΠΠ°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΎΡΡΠΈΠ½Π° ΠΈ Π΄ΡΡΠ³ΠΈΡ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ΠΎΠ² Π½Π° ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ» ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΠ΅ΡΡΡ Π² Π»Π°Π±ΠΎΡΠΎΡΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΏΡΠ°ΠΊΡΠΈΠΊΠ΅ Π³ΠΎΡΠ°Π·Π΄ΠΎ ΡΠ΅ΠΆΠ΅ ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π³ΡΡΠΏΠΏΠΎΠΉ. Π’Π°ΠΊ, ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΎΠΌ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Ρ ΡΠΎΡΡΠΈΠ½ΠΎΠ²ΡΠΌ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ΠΎΠΌ ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ ΡΠ»ΡΠΆΠΈΡΡ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ReI2(PPh3)2 c ΠΏΠ°ΡΠ°-ΡΠΎΠ»ΠΈΠ»ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠΌ, ΡΠΎΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠΆΠ΄Π°ΡΡΠ΅Π΅ΡΡ Π²ΠΎΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Re (2) Π΄ΠΎ Re (1) ΠΈ Π²ΡΡΠ΅ΡΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΉΠΎΠ΄Π° Π²ΠΎ Π²Π½Π΅ΡΠ½ΡΡ ΡΡΠ΅ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°49. ΠΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠ°ΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ, ΡΡΠΎ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΎΠΊΡΠ°ΡΠ΄ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΉ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡ, ΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°ΡΠΈΠΉ 6 ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ Π³ΡΡΠΏΠΏ Π²ΠΎ Π²Π½ΡΡΡΠ΅Π½Π½Π΅ΠΉ ΡΡΠ΅ΡΠ΅.
ReI2(PPh3)2+ RN= [RΠ΅ (CNR)6]I
ΠΡΠΈ Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ Π½Π° ΠΏΠ»ΠΎΡΠΊΠΎΠΊΠ²Π°Π΄ΡΠ°ΡΠ½ΡΠΉ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡ ΠΏΠ»Π°ΡΠΈΠ½Ρ L2PtX2 (X=Cl, Br; L=PPh3, AsPh3, P (OPh)3) ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π° Π½Π°ΡΡΠ΄Ρ Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΎΠ² ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΈ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π°ΡΠΎΠΌΠΎΠ² Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Π° Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΎΠ² Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡΠ΅Π³ΠΎ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π° (Ph3E)(MeNC)PtX2 ΠΈ (MeNC)2PtX2 (E=P, As)50. Π ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ Π΄ΡΡΠ³ΠΈΡ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ΠΎΠ², Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ°Π΅ΠΌΡΡ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠΌ, ΠΌΠΎΠ³ΡΡ Π²ΡΡΡΡΠΏΠ°ΡΡ Π²ΠΎΠ΄Π° (Π‘oX (DΠ)2(H2O), DΠ-Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»Π³Π»ΠΈΠΎΠΊΡΠΈΠΌ), cΠΏΠΈΡΡ (MoCl2(NO)2(EtOH)2), ΡΠ΅ΡΡΠ°Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΡΡΡΠ°Π½ ((Π‘5H5)3U*THF) ΠΈ Ρ. Π΄.
ΠΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½Ρ ΡΠ»ΡΡΠ°ΠΈ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ Ρ-Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ΠΎΠ² ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠΌ. Π’Π°ΠΊ, Ρ-Π‘5H5 Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Ρ Π² Π½ΠΈΠΊΠ΅Π»ΠΎΡΠ΅Π½Π΅ Π² ΠΌΡΠ³ΠΊΠΈΡ ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ Π½Π° ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅, ΠΏΡΠΈ ΡΡΠΎΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΡΡ Π»ΠΈΠ±ΠΎ ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ Ni (CNR)4, Π»ΠΈΠ±ΠΎ ΡΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π½ΡΠ΅ Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠ½ΡΠ΅ [C5H5Ni (CNR)]2. ΠΠ½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ½ΡΠΉ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ Π² ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ΅ Π²ΡΡΠ΅ΡΠ½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠΌ Π°ΡΠ΅ΡΠΈΠ»Π΅Π½Π° ΠΈΠ· Π΅Π³ΠΎ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ° Ρ Π½ΠΈΠΊΠ΅Π»ΠΎΡΠ΅Π½ΠΎΠΌ51 .
(C5H5Ni)2C2H2+ 2C6H11NC = [C5H5Ni (CNC6H11)]2
1.2.1 ΠΠ±Π·ΠΎΡ ΡΡΠ°ΡΠ΅ΠΉ ΠΏΠΎ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Ρ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² Pd
Π Π°ΡΡΠΌΠΎΡΡΠΈΠΌ ΠΏΠΎΠ΄Ρ ΠΎΠ΄Ρ ΠΊ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Ρ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ, ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠΈΠ²ΡΠΈΡΡ ΠΊ ΡΠΆΠ΅ ΡΠΏΠΎΠΌΠΈΠ½Π°Π²ΡΠΈΠΌΡΡ Π² ΡΠ°Π·Π΄Π΅Π»Π΅ «Π‘ΡΡΡΠΊΡΡΡΠ°» ΡΡΠ°ΡΡΡΠΌ.
Π ΡΡΠ°ΡΡΠ΅ (1) Π°Π²ΡΠΎΡΡ ΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°ΡΡ ΠΎ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π΅ ΡΠ°Π·Π½ΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·Π½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΡΠΈΠΏΠ° Pd (RNC)2X2 ΠΈ Pd (RNC)(L)X2. (X=Cl, Br, R, L-ΡΠΌ ΡΠ°Π±Π»ΠΈΡΡ). Π‘ΡΡΡΠΊΡΡΡΠ° Π½ΠΎΠ²ΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ Π±ΡΠ»Π° ΠΏΠΎΠ΄ΡΠ²Π΅ΡΠΆΠ΄Π΅Π½Π° ΡΠ»Π΅ΠΌΠ΅Π½ΡΠ½ΡΠΌ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·ΠΎΠΌ.
Π₯Π»ΠΎΡΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΠ΅ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Π±ΡΠ»ΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Ρ ΠΏΠΎ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π° Π² ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ΅ Pd (CH3CN)2Cl2 ΠΏΠΎΠ΄ Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΡΠ΅Ρ ΠΈΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π° ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π° Π² Ρ Π»ΠΎΡΠΎΡΠΎΡΠΌΠ΅. ΠΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡΠΈΠΉΡΡ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ ΠΎΡΠ°ΠΆΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ Π½Π΅ΠΌΠ΅Π΄Π»Π΅Π½Π½ΠΎ, ΠΈ ΡΠ΅ΡΠ΅Π· 15 ΠΌΠΈΠ½ΡΡ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅ Π½Π°ΡΠ°Π»Π° ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΏΡΠΈΡΡΡΠΏΠ°ΡΡ ΠΊ ΠΎΡΠΈΡΡΠΊΠ΅. Π Π°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ ΠΎΡΠ³ΠΎΠ½ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΏΠΎΠ΄ Π²Π°ΠΊΡΡΠΌΠΎΠΌ, Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ ΠΏΡΠΎΠΌΡΠ²Π°Π΅ΡΡΡ ΡΡΠΈΡΠΎΠΌ. ΠΡΡ ΠΎΠ΄ ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ 50−60%.
CΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠΈΠΏΠ° Pd (RNC)(L)X2 Π±ΡΠ»ΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Ρ ΠΈΠ· ΡΠΆΠ΅ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ Pd (RNC)2X2 ΠΎΠ±ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΠΎΠΉ ΠΈΡ P (C6H5)3 ΠΈΠ»ΠΈ As (C6H5)3 Π² ΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΌΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠΌ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΡΡΠΈΡΠ°. ΠΡΠ°ΠΆΠ΄Π΅Π½Π½ΠΎΠ΅ ΠΈ ΠΏΡΠΎΠΌΡΡΠΎΠ΅ Π½Π΅ΡΠΊΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ ΡΠ°Π· ΡΡΠΈΡΠΎΠΌ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ Π΄Π°Π»ΡΠ½Π΅ΠΉΡΠ΅ΠΉ ΠΎΡΠΈΡΡΠΊΠΈ Π½Π΅ ΡΡΠ΅Π±ΡΠ΅Ρ. ΠΡΡ ΠΎΠ΄ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° 70−80%.
Π Π°ΡΡΠΌΠΎΡΡΠΈΠΌ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ.
Π ΡΡΠ°ΡΡΠ΅ (3) Π°Π²ΡΠΎΡΡ ΠΎΠΏΠΈΡΡΠ²Π°ΡΡ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π· Pd2Cl2(tBuNC)4 Ρ ΠΌΠΎΡΡΠΈΠΊΠΎΠ²ΡΠΌΠΈ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ Ρ Π»ΠΎΡΠ° ΠΏΠΎ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠΌ Pd (0) [Pd (dba)2] (dba=dibenzylideneacetone) ΠΈ PdCl2(PhCN)2 ΠΏΡΠΈ ΠΈΠ·Π±ΡΡΠΊΠ΅ ΡΠ²ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ tBuNC. Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΡΡ Π² Π°ΡΠΌΠΎΡΡΠ΅ΡΠ΅ Π°ΡΠ³ΠΎΠ½Π°, ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΡΠΌΠ΅ΡΡ ΠΏΠΎΠΌΠ΅ΡΠ°ΡΡ Π² ΠΌΠΎΡΠΎΠ·ΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠ°ΠΌΠ΅ΡΡ Π½Π° Π½ΠΎΡΡ (-35 Π‘) Π΄Π»Ρ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΎΠΉ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ ΡΠ΅Π»Π΅Π²ΠΎΠ³ΠΎ ΠΆΠ΅Π»ΡΠΎ-Π·Π΅Π»Π΅Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²Π°, ΠΏΠΎΡΠ»Π΅ ΡΠ΅Π³ΠΎ ΠΎΡΠΈΡΠ°ΡΡ ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π½Π΄Π°ΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΈΠΊΠ΅ (ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π² CH2Cl2, ΡΠΈΠ»ΡΡΡΠ°ΡΠΈΡ, ΠΎΡΠ°ΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΌΠ΅ΡΡΡ CH2Cl2-ΡΡΠΈΡ, ΠΏΡΠΎΠΌΡΠ²ΠΊΠ° ΡΡΠΈΡΠΎΠΌ, ΡΡΡΠΊΠ°).
ΠΠ·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠΎ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΠ΄ΡΡΠ΅ΠΉ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ [PdCl (tBuNC)2]2 Ρ AgPF6 Π² Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½Π΅ Π² ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ tBuNC ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΊ ΡΠΆΠ΅ ΡΠΏΠΎΠΌΠΈΠ½Π°Π²ΡΠ΅ΠΌΡΡΡ Π² ΡΠ°Π·Π΄Π΅Π»Π΅ «Π‘ΡΡΡΠΊΡΡΡΠ°» ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ [Pd2(t-BuNC)6](PF6)2 .
ΠΠΎΠ±Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΈΠ·Π±ΡΡΠΊΠ° CH3CN ΠΊ [PdCl (Π‘H3NC)2]2 ΠΏΡΠΈ Π½Π°Π»ΠΈΡΠΈΠΈ [Pd (dba)3] ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΊ Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ½ΠΎΠΌΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ [Pd2(Π‘H3NC)6]X2 (X=Cl, Br). Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΡΡ ΠΈΠ½Π΅ΡΡΠ½ΠΎΠΉ Π°ΡΠΌΠΎΡΡΠ΅ΡΠ΅ (N2) Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ 50 ΡΠ°ΡΠΎΠ².
ΠΡΠ΅ Π΄ΠΎ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄Π° Π² ΡΠ²Π΅Ρ ΡΡΠ°ΡΡΠΈ (3) ΡΠΏΠΎΠ½ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΡΠ΅Π½ΡΠ΅ (4) ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ ΡΠ°ΠΊΠΈΠ΅ ΠΆΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ [PdX (tBuNC)2]2, Π½ΠΎ Π΄ΡΡΠ³ΠΈΠΌ ΠΏΡΡΠ΅ΠΌ, ΠΏΠΎΡΡΠ΅Π΄ΡΡΠ²ΠΎΠΌ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΠΊΠΎΠ½ΠΏΡΠΎΠΏΠΎΡΡΠΈΠΎΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ, Π±Π΅Π· ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΠ²ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π°. Π ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΡΡΠ±ΡΡΡΠ°ΡΠ° ΠΎΠ½ΠΈ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π½ΡΠ»ΡΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ Pd (tBuNC)2, ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠ΅ Π² Π‘6H5Π‘l, Π° Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΡΠ΅Π°Π³Π΅Π½ΡΠ°Pd (tBuNC)2X2. Π‘ΠΈΠ½ΡΠ΅Π· ΠΈΠ΄Π΅Ρ 4 ΡΠ°ΡΠ° ΠΏΡΠΈ ΠΏΠΎΡΡΠΎΡΠ½Π½ΠΎΠΌ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ ΠΈ Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ (- 30 Π‘). ΠΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠ΅ Π² Π²ΠΈΠ΄Π΅ ΠΆΠ΅Π»ΡΡΡ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² Ρ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Π°ΠΌΠΈ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ Ρ Π»ΠΎΡΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ΅ [PdCl (tBuNC)2]2*C6H5Cl (Π²ΡΡ ΠΎΠ΄-70%). ΠΠ½ΠΎ ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°Π΅Ρ Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΡΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΠΎΡΡΡΡ ΠΈ ΡΡΠΎΠΉΠΊΠΎΡΡΡΡ ΠΊ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ Π½Π° Π²ΠΎΠ·Π΄ΡΡ Π΅.
Π ΡΡΠ°ΡΡΠ΅ 5 Π°Π²ΡΠΎΡΡ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΈ Π±ΠΈΡΠ΄Π΅ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ Ρ ΠΌΠΎΡΡΠΈΠΊΠΎΠ²ΡΠΌΠΈ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π°ΠΌΠΈ (ΡΡ Π΅ΠΌΠ°, ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠΎΡΠΌΡΠ»ΡΠ² ΡΠ°Π·Π΄Π΅Π»Π΅ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠ°).
Π ΡΡΠ°ΡΡΠ΅ 6 ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π· [PdX2(CNC6H4COOH)2] ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΡΡ Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ 30 ΠΌΠΈΠ½ΡΡ ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π½Π΄Π°ΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΡ Π΅ΠΌΠ΅ ΠΎΠ±ΠΌΠ΅Π½Π° Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ΠΎΠ² (tht = tetrahydrothiophene), ΠΏΠΎ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎΡ ΠΎΠΆΠ΅ΠΉ Π½Π° ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ ΠΠ΅Π»ΡΠΊΠΊΠΎ. Π ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π»ΡΡ ΡΠ΅ΡΡΠ°Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΡΡΡΠ°Π½, Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΠΎΡΠ°Π΄ΠΈΡΠ΅Π»Ρ-Π³Π΅ΠΊΡΠ°Π½ (M=Pd, Pt).
Π ΡΡΠ°ΡΡΠ΅ 8 ΠΈΠ½Π΄Π΅Π½ΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΡΡ ΠΏΠΎ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ Ρ Π»ΠΎΡΠΈΠ΄-ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² Π² PdCl2(CNR)2 Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ ΡΠ°ΡΠ° Π±Π΅Π· Π½Π°Π³ΡΠ΅Π²Π°Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠΈ Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ Π½Π° ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡ ΠΈΠ½Π΄Π΅Π½ΠΈΠ»-Π»ΠΈΡΠΈΡ Π² Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠ»Π΅, Π² ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ΅ ΡΠ΅Π³ΠΎ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ Pd2(ΠΌ2-In)2(RNC)2. ΠΡΠ»ΠΈ ΠΏΠΎΠ΄Π²Π΅ΡΠ³Π½ΡΡΡ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΠ΅ ΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠΉ ΠΏΡΠΈ 0 Π‘ ΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ²Π°ΡΡ ΡΠΌΠ΅ΡΡ Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ 48 ΡΠ°ΡΠΎΠ², ΡΠΎ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅ΡΡΡ Pd4(ΠΌ-OAc)4(RNC)4 .
ΠΠ²ΡΠΎΡΡ (10) ΠΎ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π΅ ΡΠΌΠ΅ΡΠ°Π½Π½ΡΡ ΠΊΠ°ΡΠ±Π΅Π½ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°Ρ ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ. ΠΠ΅ΠΉΡΡΠ²ΡΡ Π½Π° [PdBr2(iPr2-bimy)]2 (1) (iPr2-bimy = 1,3-diisopropylbenzimidazolin-2-ylidene) ΠΈΠ·Π±ΡΡΠΊΠΎΠΌ ΠΈΠ·ΠΎΡΠΈΠ°Π½ΠΈΠ΄Π°, ΠΎΠ½ΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΎΠ½Π°ΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ»ΠΈ ΡΠΌΠ΅ΡΡ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ² [PdBr2(iPr2-bimy)(CN-Cy)] (cis-2a) ΠΈ Π½Π΅Π·Π°ΠΏΠ»Π°Π½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠΉ Π΄ΠΈΠΌΠ΅ΡΠ½ΡΠΉ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡ ΠΏΠ°Π»Π»Π°Π΄ΠΈΡ (1) [PdBr (CN-Cy)2]2, Π²Π΅ΡΠΎΡΡΠ½ΠΎ, Π²ΠΎΠ·Π½ΠΈΠΊΠ°ΡΡΠΈΠΉ Π² ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ΅ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠ»ΠΈΠ·Π° ΠΊΠ°ΡΠ±Π΅Π½Π°. Π Π΄Π°Π»ΡΠ½Π΅ΠΉΡΠ΅ΠΌ, ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΡ ΡΡΠ΅Ρ ΠΈΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π° ΡΠ΅Π°Π³Π΅Π½ΡΠΎΠ², Π³ΡΡΠΏΠΏΠ° ΡΠΌΠΎΠ³Π»Π° ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΡΡ Ρ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΈΠΌΠΈ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ ΠΈ ΠΎΡ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΠ·ΠΎΠ²Π°ΡΡ ΡΠ΅Π»Π΅Π²ΠΎΠΉ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ. ΠΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠΉ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ [PdBr2(iPr2-bimy)(CNR)] ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ» ΡΠΌΠ΅ΡΡ ΡΡΠ°Π½Ρ ΠΈ ΡΠΈΡ ΠΈΠ·ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΎΠ² c ΠΏΡΠ΅ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΡΠ°Π½Ρ, ΡΡΠΎ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠ²Π΅ΡΠΆΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ ΡΠΈΠ³Π½Π°Π»Π°ΠΌΠΈ Π―ΠΠ .
2. ΠΡΠ°ΠΊΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠ°Ρ ΡΠ°ΡΡΡ Π ΡΠ°ΠΌΠΊΠ°Ρ Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠ°Π±ΠΎΡΡ Π±ΡΠ» ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ Π΄Π²ΡΡ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΠΉΠ½ΡΠΉ (ΡΠ΅ΡΠ΅Π· Π»Π°Π±ΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ Π½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ) ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π· Π±ΠΈΡ-ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² Pd: PdCl2(CNR)2 (R=p-CH3C6H4, tBu) ΠΈ PdI2(CNtBu)2. ΠΠ· PdCl2(p-CH3C6H4)2 Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ 1-Π±Π΅Π½Π·ΠΈΠ»ΠΏΠΈΠΏΠΈΡΠ°Π·ΠΈΠ½Π° ΠΈ 2-Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΏΠΈΡΠΈΠ΄ΠΈΠ½Π° ΠΏΡΡΠ°Π»ΠΈΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΡΡ 2 ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡΠΈx Π΄ΠΈΠ°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΊΠ°ΡΠ±Π΅Π½ΠΎΠ²Ρx ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ° PdCl2(CNp-CH3C6H4)C[(NΠp-CH3C6H4)(NHX)], Π³Π΄Π΅ X=-NΠ-2-py, 1-benzylpiperazine (py=ΠΏΠΈΡΠΈΠ΄ΠΈΠ½). Π ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΡΡΡ Π±ΡΠ°Π»ΡΡ PdCl2.
1. Π‘ΠΈΠ½ΡΠ΅Π· PdX2(CNR)2.
1.1. Π‘ΠΈΠ½ΡΠ΅Π· PdCl2(CNR)2
ΠΠ° 1 ΡΡΠ°Π΄ΠΈΠΈ PdCl2 ΠΎΠ±ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ°Π»ΠΈ Π‘NCH3 ΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ»ΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡ PdCl2(CNCH3)2 .
Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΡ:
Π₯ΠΎΠ΄ ΡΠ°Π±ΠΎΡΡ:
500 ΠΌΠ³ PdCl2 ΠΏΠΎΠΌΠ΅ΡΠ°ΡΡ Π² ΠΊΡΡΠ³Π»ΠΎΠ΄ΠΎΠ½Π½ΡΡ ΠΊΠΎΠ»Π±Ρ Π½Π° 100 ΠΌΠ» ΠΈ ΠΏΡΠΈΠ»ΠΈΠ²Π°ΡΡ 50 ΠΌΠ» Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π° ΠΡΠ‘N. ΠΠ΅ΡΠ΅ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ²Π°ΡΡ ΠΌΠ°Π³Π½ΠΈΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»ΠΊΠΎΠΉ ΡΠΌΠ΅ΡΡ Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ 4−5 ΡΠ°ΡΠΎΠ². Π£ΠΏΠ°ΡΠΈΠ²Π°Π΅ΠΌ ΠΏΡΠΈ ΠΏΠΎΠ½ΠΈΠΆΠ΅Π½Π½ΠΎΠΌ Π΄Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠΈ (ΠΎΡΠ³ΠΎΠ½ΡΠ΅ΠΌ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Ρ Π½Π° ΡΠΎΡΠΎΡΠ΅), Π²Π·Π²Π΅ΡΠΈΠ²Π°ΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ²ΡΠΈΠΉΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡ.
Π Π΅Π°Π»ΡΠ½ΠΎ ΠΎΡΠ²Π΅ΡΠΈΠ»ΠΈ 0,4992 Π³ PdCl2 ΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ»ΠΈ 0,724 Π³ ΡΠ΅Π»Π΅Π²ΠΎΠ³ΠΎ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²Π°. ΠΡΡ ΠΎΠ΄ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° ΡΠΎΡΡΠ°Π²ΠΈΠ» 98,9%. ΠΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠ΅ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²ΠΎ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ ΠΈΠ· ΡΠ΅Π±Ρ ΠΎΡΠ°Π½ΠΆΠ΅Π²ΡΠΉ ΠΏΠΎΡΠΎΡΠΎΠΊ. ΠΠ°Π½Π½ΡΠ΅ Π΅Π³ΠΎ Π―ΠΠ ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠ° ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΎΡΡΡΡ ΡΠΎΠ²ΠΏΠ°Π»ΠΈ Ρ Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΡΠΌΠΈ (ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡ).
ΠΠ° 2 ΡΡΠ°Π΄ΠΈΠΈ ΠΊ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠΌΡ Π½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΌΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»ΡΡΡ ΠΈΠ·ΠΎΡΠΈΠ°Π½ΠΈΠ΄. ΠΡΠΎΡΠ΅ΠΊΠ°Π΅Ρ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΎΠ±ΠΌΠ΅Π½Π° Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ΠΎΠ² (R=p-CH3C6H4, tBu):
Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΡ:
Π₯ΠΎΠ΄ ΡΠ°Π±ΠΎΡΡ:
Π Π²ΠΈΠ°Π»Ρ Π½Π° 8 ΠΌΠ» ΠΏΠΎΠΌΠ΅ΡΠ°Π΅ΠΌ Π½Π°Π²Π΅ΡΠΊΡ 0,365 Π³ ΡΡΡ ΠΎΠ³ΠΎ PdCl2(CNCH3)2 ΠΈ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»ΡΠ΅ΠΌ 5 ΠΌΠ» Ρ Π»ΠΎΡΠΈΡΡΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»Π΅Π½Π° Π‘H2Cl2. ΠΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΡΠ΅ΡΡΡ ΠΏΠ»ΠΎΡ ΠΎ, ΠΏΠΎΡΡΠΎΠΌΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΡΠΌΠ΅ΡΡ Π½Π΅ΠΎΠ±Ρ ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ²Π°ΡΡ ΠΌΠ°Π³Π½ΠΈΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»ΠΊΠΎΠΉ. ΠΡΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»ΡΠ΅ΠΌ Π² Π²ΠΈΠ°Π»Ρ ΠΆΠΈΠ΄ΠΊΠΈΠΉ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ» Π² Π½Π΅Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΎΠΌ ΠΈΠ·Π±ΡΡΠΊΠ΅ (2,1 ΡΠΊΠ²ΠΈΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ°). Π§Π΅ΡΠ΅Π· 30 ΠΌΠΈΠ½ΡΡ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΡΠ΅ΠΊΡΠ°ΡΠ°ΡΡ, ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΡΠΌΠ΅ΡΡ ΠΎΡΠ³ΠΎΠ½ΡΡΡ Π½Π° ΡΠΎΡΠΎΡΠ΅ ΠΏΠΎΡΡΠΈ Π½Π°ΡΡΡ ΠΎ ΠΈ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»ΡΡΡ Π΄ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠ²ΡΠΉ ΡΡΠΈΡ, ΡΡΠΎΠ±Ρ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΡ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈ. ΠΠ°Π»Π΅Π΅ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ ΡΠΈΠ»ΡΡΡΡΡΡ Π½Π° ΡΠΈΠ»ΡΡΡΠ΅ Π¨ΠΎΡΡΠ°, ΡΠ΅ΠΌ ΡΠ°ΠΌΡΠΌ ΠΈΠ·Π±Π°Π²Π»ΡΡΡΡ ΠΎΡ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠ΅ΠΉ, ΡΡΡΠ°Ρ ΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΠ·ΠΎΠ²ΡΠ²Π°ΡΡ, ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΡ ΠΏΠ΅Π½ΡΠ°Π½. ΠΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ²ΡΠΈΠ΅ΡΡ ΠΆΠ΅Π»ΡΡΠ΅ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»Ρ ΡΠ½ΠΎΠ²Π° ΠΏΡΠΎΠΌΡΠ²Π°ΡΡ Π΄ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠ²ΡΠΌ ΡΡΠΈΡΠΎΠΌ, Π΄ΠΎΠΏΠΎΠ»Π½ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΠ·ΠΎΠ²ΡΠ²Π°ΡΡ Π½Π΅ΡΠΊΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ ΡΠ°Π·, ΡΡΡΠ°Ρ ΠΈ Π²Π·Π²Π΅ΡΠΈΠ²Π°ΡΡ ΠΊΠΎΠ½Π΅ΡΠ½ΡΠΉ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ.
Π Π΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ:
Π ΡΠ»ΡΡΠ°Π΅ R=p-CH3C6H4 Π²ΡΡ ΠΎΠ΄ ΡΠΎΡΡΠ°Π²ΠΈΠ» 93%, R=tBu-89%. Π‘ΠΏΠ΅ΠΊΡΡ ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΡΠΎΠ²ΠΏΠ°Π΄Π°Π΅Ρ Ρ Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΡΠΌ. Π’Π°ΠΊΠΆΠ΅ Π±ΡΠ»Π° ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Π° ΠΠ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΡΠΊΠΎΠΏΠΈΡ, ΠΊΠΎΡΠΎΡΠ°Ρ Π²ΡΡΠ²ΠΈΠ»Π° 2 ΠΏΠΎΠ»ΠΎΡΡ ΠΏΠΎΠ³Π»ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΡ, ΡΡΠΎ ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ ΡΠΈΡ-ΠΊΠΎΠ½ΡΠΈΠ³ΡΡΠ°ΡΠΈΠΈ (ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΡ ΠΠ, Π―ΠΠ ). ΠΠ° ΡΠΈΡΡΠ½ΠΊΠ΅-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡ Π―ΠΠ 1H
Π‘ΠΈΠ½ΡΠ΅Π· PdI2(CNR)2 (R-tBu).
Π‘ΠΈΠ½ΡΠ΅Π· Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ° ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΡΡ ΠΈΡΡ ΠΎΠ΄Ρ ΠΈΠ· ΡΠΆΠ΅ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ PdCl2(CNR)2. Π ΠΎΡΠΈΠ³ΠΈΠ½Π°Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΈΠΊΠ΅ ΠΠ΅Π»ΡΠΊΠΊΠΎ ΠΏΡΠ΅Π΄Π»Π°Π³Π°Π»ΠΎΡΡ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°ΡΡ Π² ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΠΏΡΠ΅ΠΊΡΡΡΠΎΡΠΎΠ² PdCl2 ΠΈ ΡΠ²ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π½ΡΠΉ Π‘NR, ΡΠΎ Π΅ΡΡΡ ΠΏΡΠ΅Π΄ΠΏΠΎΠ»Π°Π³Π°Π»ΠΎΡΡ, ΡΡΠΎ PdCl2(CNR)2 ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅ΡΡΡ Π² ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ in sito, ΠΌΡ ΠΆΠ΅ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ ΡΠΆΠ΅ Π³ΠΎΡΠΎΠ²ΡΠΉ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡ.
Π Π΅Π°ΠΊΡΠΈΡ:
PdCl2(CNtBu)2 +KI=PdI2(CNtBu)2+2KCl
Π₯ΠΎΠ΄ ΡΠ°Π±ΠΎΡΡ:
Π Π²ΠΈΠ°Π»Ρ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»ΡΡΡ 100 ΠΌΠ³ ΡΡΡ ΠΎΠ³ΠΎ PdCl2(CNtBu)2 ΠΈ ΠΈΠ·Π±ΡΡΠΎΠΊ ΠI (ΠΏΡΠΈΠ±Π»ΠΈΠ·ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ 750 ΠΌΠ³).Π‘ΠΌΠ΅ΡΡ ΡΡΡΠΏΠ΅Π½Π·ΠΈΡΡΡΡ Π² 10 ΠΌΠ» Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½Π°, ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ²Π°ΡΡ 24 ΡΠ°ΡΠ° Π½Π° ΠΌΠ°Π³Π½ΠΈΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»ΠΊΠ΅. ΠΠ°Π»Π΅Π΅ ΠΎΡΠ°Π½ΠΆΠ΅Π²ΡΠΉ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡ ΠΎΡΠ³ΠΎΠ½ΡΡΡ Π½Π° ΡΠΎΡΠΎΡΠ΅, ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΡΠΉ ΠΎΡΡΠ°ΡΠΎΠΊ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΡΡΡ Π² Ρ Π»ΠΎΡΠΎΡΠΎΡΠΌΠ΅, ΡΠΈΠ»ΡΡΡΡΡΡ Π½Π° ΡΠΈΠ»ΡΡΡΠ΅ Π¨ΠΎΡΡΠ° ΠΈ ΠΎΡΠ°ΠΆΠ΄Π°ΡΡ Π΄ΠΈΡΡΠΈΠ»ΠΎΠ²ΡΠΌ ΡΡΠΈΡΠΎΠΌ. ΠΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠΉ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ ΠΎΠΊΠ°Π·ΡΠ²Π°Π΅ΡΡΡ Π΄ΠΎΡΡΠ°ΡΠΎΡΠ½ΠΎ ΡΠΈΡΡΡΠΌ ΠΈ Π΄Π°Π»ΡΠ½Π΅ΠΉΡΠ΅ΠΉ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ Π½Π΅ ΡΡΠ΅Π±ΡΠ΅Ρ.
Π Π΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ:
ΠΡΡ ΠΎΠ΄ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° ΡΠΎΡΡΠ°Π²ΠΈΠ» 13,6 ΠΌΠ³. Π Π΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ Π―ΠΠ ΡΠΎΠ²ΠΏΠ°Π»ΠΈ Ρ Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΡΠΌΠΈ, ΠΠΊ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡ Π²ΡΡΠ²ΠΈΠ» ΡΡΠ°Π½Ρ-ΠΊΠΎΠ½ΡΠΈΠ³ΡΡΠ°ΡΠΈΡ (1 ΠΏΠΎΠ»ΠΎΡΠ°), ΡΡΠΎ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ ΠΈΡΡΠΎΡΠ½ΠΈΠΊΠ°ΠΌ. ΠΡΠ»ΠΈΡΠΈΠ΅ Π² ΠΊΠΎΠ½ΡΠΈΠ³ΡΡΠ°ΡΠΈΠΈ ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ Ρ Π»ΠΎΡΠΎΠΌ ΠΎΠ±ΡΡΡΠ½ΡΠ΅ΡΡΡ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΈΠΌ ΡΠ°Π΄ΠΈΡΡΠΎΠΌ ΠΉΠΎΠ΄Π° ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ Ρ Π»ΠΎΡΠΎΠΌ ΠΈ Π²ΡΠ·Π²Π°Π½Π½ΡΠΌΠΈ Π²ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ΡΡΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΠ΅ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ Π·Π°ΡΡΡΠ΄Π½Π΅Π½ΠΈΠΉ Π² cis-ΠΊΠΎΠ½ΡΠΈΠ³ΡΡΠ°ΡΠΈΠΈ.
Π―ΠΠ 1H
Π―ΠΠ 13Π‘ ΠΠ°ΠΊΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π ΡΠ°ΠΌΠΊΠ°Ρ Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠ°Π±ΠΎΡΡ Π±ΡΠ»ΠΈ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Ρ Π±ΠΈΡ-ΠΈΠ·ΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ Pd c Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌ (R=p-Tolyl) ΠΈ Π°Π»ΠΈΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌ (R=tBu) ΡΠ°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»ΠΎΠΌ. ΠΡΡΠΎΠΊΠΈΠ΅ Π²ΡΡ ΠΎΠ΄Ρ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ° ΠΈ ΡΡΠ°Π²Π½ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ Π½Π΅ΡΠ»ΠΎΠΆΠ½Π°Ρ ΠΎΡΠΈΡΡΠΊΠ° Π³ΠΎΠ²ΠΎΡΡΡ ΠΎ ΠΏΠ΅ΡΡΠΏΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΠΈ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ Π² ΠΏΡΠ΅ΠΏΠ°ΡΠ°ΡΠΈΠ²Π½ΡΡ ΡΠ΅Π»ΡΡ . ΠΠ°Π½Π½ΡΠ΅ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Π΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ Π»Π΅Π³ΠΊΠΎ Π°ΡΠ°ΠΊΡΡΡΡΡ N-Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ»ΠΎΠΌ, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡ Π΄ΠΈΠ°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΊΠ°ΡΠ±Π΅Π½ΠΎΠ²ΡΠ΅ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ, ΡΡΠΎ ΡΠΆΠ΅ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅ΡΠ΅Π½ΠΎ Π½Π°ΡΠ΅ΠΉ Π³ΡΡΠΏΠΏΠΎΠΉ (ΠΎΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ Π΅ΡΠ΅ Π½Π΅ ΠΎΡΠΎΡΠΌΠ»Π΅Π½Ρ).
1. Zhu, J. P. Eur. J. Org. Chem. 2003, 1133
2. Suginome, M.; Ito, Y. Adv. Polym. Sci. 2004, 171, 77.
3. Yamamoto, Y.; Miyachi, M.; Yamanoi, Y.; Nishihara, H. J. Inorg. Organomet. Polym. Mater. 2014, 24, 208.
4. H. B. Bang, S. Y. Han, Synth. Commun., 2009, 39, 506−515.
5. E. Peris, R. H. Crabtree Coord. Chem. Rev. 2004, 248, 2239
6. Sacco A., Gazz. Chim. Ital., 83, 632, 1953.
7. Cotton F.A., Dunne T.G., Inorg. Chem., 4, 318, 1965
8. Sarapu A.C., Fenske R.F., Inorg. Chem., 11, 3021, 1972.
9. Cano F.N., Chem. Communs, 1617, 1971
10. Bailey N.A., Walker N.W., J. Orgamometal Chem., 37, C49, 1972
11. Joshi K. K, Mills O.S., Shaw B.W., Chem. Communs., 181, 1965.
12. Jovanovic B., J. Chem. Soc., Dalton, 1176, 1972.
13. Otsuka S., Nakamura A., Tatsuno Y., J. Am. Chem. Soc., 91, 6994, 1969.
14. Cotton F., Zingales F., J. Am. Chem. Soc., 83, 351, 1961.
15. Coates G., Parkin C., J. Chem. Soc., 3220, 1962.
16. Strohmeier W., Hellmann H., Chem. Ber., 97, 1877, 1964
17. Heldt W. Z., Inorg. Chem., 2, 1048, 1963.
18. Crociani B., Belucco U., Inorganic Chemistry, Vol. 9, No. 9, 1970
19. Y. Yamamoto, H. Yamazaki, The Chemical Society of Japan, 1985, 58.
20. M.F. Rettig, E.A.Kirk, P.M.Maitlis, Journal of Organwnetallic Chemisfry, 111 (1976), c. 113−121.
21. Otsuka S., Tatsuno Y., Journal of the American Chemical Society, 1971
22. R. Uson, J. Forni at al, Journal of Organometallic Chemistry, 299 (1986), 251−258.
23. Silverio Coco, Elisa Espinet, Dalton Trans., 2007, 3267−3272.
24. Π‘hemical Society of Japan, 54, 2672−2674.
25. Inorg. Chem. 1993, 32, 4578−4584.
26. Christofides A., Journal of Organometallic Chemistry. 259, 355−365, 1983.
27. Y. Han and H. V. Huynh, Dalton Trans., 2201−2209, 2009.
28. Gautier M., Ann. Ρhim. phys., 17, 203, 1869.
29. Guillemard H., Ann. chim. phys., 14, 344, 1908.
30. Malatesta L., Padoa G., Inst. Lomb., 91, 227, 1957.
31. Heldt W.Z., J. Inorg. Nucl. Chem., 22, 305, 1961.
32. Heldt W.Z., Adv. Chem. Ser., 37, 99, 1963.
33. Hartley E.G. J., J. Chem. Soc., 101, 705, 1912.
34. Malatesta L., Gazz. Chim. Ital., 77, 240, 1947.
35. Sacco A., Gazz. Chim. Ital., 86, 201, 1956.
36. Hoffmann K. A., Bugge G., Ber., 40, 3759, 1907.
37. Malatesta L., Sacco A., Atti Acad. naz. Lincei, 11, 379, 1951.
38. Milter J.S., Balch A.L., Inorg. Chem., 11, 2069, 1972.
39. Bonati F., Minghetti G., J. Organometal. Chem., 24, 251, 1970.
40. Fischer E.O., Werner H., Chem Ber., 95, 703, 1962.
41. Nast R., Schulz H., Chem. Ber., 103, 777, 1970.
42. Werner H., Ptinz. R., Chem. Ber., 99, 3582, 1966.
43. Cetini G., Gambino A., Atti A. Accad. Sci. Torino, 97, 1131, 1963.
44. Hieber W., Z. Naturforsch, 5b, 129, 1950.
45. Jetz W., Angelici R., J. Organometal. Chem., 35, C37, 1972.
46. Vallarino L., Ist. Lomb., 91, 397, 1957.
47. Joshi K. K., Pauson P.L., J. Organometal. Chem, 1, 51, 1963.
48. Brunner H., Vogel M., J. Organometal. Chem., 35, 169, 1972.
49. Freni M., Valenty V., Gazz. Chim. Ital., 90, 1445, 1960.
50. Treischel P. M., Hess R. W., J. Am. Chem. Soc., 93, 5424, 1971.
51. Yamamoto Y., Hagihara N., Bull. Chem. Soc. Japan, 39, 1084, 1966.
52. Chugaev, L.; Skanavy-Grigorizeva, M. J. Russ. Chem. Soc. 1915, 47, 776.
53. Rouschias, G.; Shaw, B. L. J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1970, 183−183.
54. Vicente, J., Chicote, M. T., Huertas, S.; G. Inorg. Chem.2003, 42, 4268.
55. Han, Y.; Huynh, H. V. Dalton Trans. 2009, 2201.
56. MartΠ½nez-MartΠ½nez, A.-J.; Vicente, J. Organometallics 2012, 31, 3711.
57. Luzyanin, K. V.; Guedes da Silva, M. F. C.; Kukushkin, V. Y.; Pombeiro, A. J. L. Organometallics 2008, 27, 833.
58. Kinzhalov, M. A.; Boyarskiy, V. P.; Luzyanin, K. V.; Kukushkin, V. Y. Dalton Trans. 2013, 10 394.
59. Yakimanskiy, A.; Boyarskaya, I.; J. Coord. Chem. 2013, 66, 3592
60. Wanniarachchi, Y. A.; Slaughter, L. M. Chem. Commun. 2007,3294.
61. Slaughter, L. M. Comments Inorg. Chem. 2008, 29, 46.
62. Tskhovrebov, A. G.; Luzyanin, K. V.; Kuznetsov, M. L.;Sorokoumov, V. N.; Balova, I. A.; Haukka, M.; Kukushkin, V. Y. Organometallics 2011, 30, 863.
63. A. Stephen, K. Hashmi, Christian Lothschutz, Constantin Bohling, and Frank Rominger, Organometallics 2011, 30, 2411.