D-структура и параметры гидратации ионов в водных растворах хлоридов и нитратов лантаноидов из данных по дифракции рентгеновских лучей

124 ВЫВОДЫ.

1. Продолжено развитие метода количественного определения структурных характеристик ионной гидратации и исследования О-структуры конденсированных систем с использованием экспериментальных ренг-генодифракционных данных. Методом дифракции рентгеновских лучей на жидких растворах исследованы водные растворы ЬаСЬх пЩО, Ьа (Шз)зх кН20, Се (Шз)зх пН20, ШС1зх шН20 (п = 20, 40. 100- к = 15, 40, 100- ш = 50, 100). Получены экспериментальные структурные функции 1(з), функции радиального распределения атомно-электронной плотности О (г) и нормированные корреляционные функции С5(г), на основании которых определены значения межчастичных расстояний и координационные числа ионов.

2. Установлена связь наличия предглавного максимума в концентрированных растворах с образованием многоцентровых связей в структурных единицах раствора. Показано, что с увеличением концентрации электролита наблюдается образование полиядерных комплексов, являющихся фрагментами стеклообразного состояния растворов.

3. Разработаны возможные варианты моделей Б-структуры растворов. Для каждого варианта рассчитаны теоретические структурные и корреляционные функции. При этом учитывалась корреляция всех атомов, входящих в структурную единицу изучаемой системы как единого комплекса с максимальным числом участвующих атомов равным 37. Исходя из минимального значения среднеквадратичного отклонения теоретических структурных функций от экспериментальных выявлены оптимальные модели.

4. Изучена гидратация в растворах. Установлено что: а) катионы гидратированы 6 молекулами воды, находящимися в вершинах треугольной призмы, (КЧ лантаноидов равно 9, 6 лигандоввода, 3 — анионы) — б) в наиболее разбавленных растворах наблюдается гидратация аниона, для ионов хлора это правильный октаэдр, а для нитрат-ионов каждый из кислородов в нитратной группе координирован тремя или двумя молекулами воды. в) в концентрированных растворах наблюдается образование полиядерных комплексов в которые входят по два катиона и пять анионов, один из которых является связывающим, катионы гидратированы шестью молекулами воды каждый, гидратация анионов не наблюдается, полиядерный комплекс имеетединичный положительный заряд [(H20)6(N03)2Ln (N03)Ln (N03)2(H20)6]+;

5. Получены экспериментальные данные по вязкости растворов LaChxni hO и Се (Шз)зхпН20 (п=20, 30, 40, 60, i 00). Расчитаны термодинамические характеристики активации вязкого течения (AIin#, AGn#, AS^). Fia основании полученных данных изученные области концентраций разделены на зоны с различной структурой раствора.

6. Реализована предварительная корреляция рентгенодифракционных данных с термодинамическими параметрами. Вычислены АНпщр. с учетом геометрии предложенных моделей.

7. В стеклообразующих растворах электролитов в структурной зоне с расплавоподобной упорядоченностью образуются полимеры, наличие которых обуславливает стеклообразование в водно-электролитных системах и приводит к снижению подвижности частиц.

8. Данные по рентгенографическому анализу свидетельствуют о взаимосвязи между возникновением максимума на дифракционных кривых в области малых значений волнового вектора и возможностью стеклообразования в этих растворах. Наличие этого максимума в стек-лообразующих растворах обусловлено образованием надмолекулярных структур полимерной природы, а его параметры позволили оценить размеры этих структур.

1. Eisenberg D., Kouzman W. The Structure and Properties of water. -Oxford.: Ciarandon Press, 1969. — 269p.

2. Герцбер: г Г. Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул. М.: ИЛ, 1949. — 647с.

3. Зацепина Г. Н. Свойства и структура воды. М.: Изд-во МГУ, 1967. -167с.

4. Levi HA., Danford M.D., Narten A.K. Data Collection and Evaluetion with an X-ray Difractometr, Designed for the Study of Liquid Structure. // ORNL 4578, 1970. — 65p".

5. Narten A.H., Danford M.D., Levi H.A. X-ray Diffraction Data on Liquid Water in the Temperature Range 4−200°C. // Discuss. Faraday Soc., 1967. V. 43. -P. 97- 107.

6. Narten А.И. X-ray Diffraction Data on Liquid Water in the Temperature Range 4−200°C. // ORNL 4578, 1970. — 65p.

7. Narten A.H., Thissen W.E. Atom Pair Distribution Functions of Liquid Water at 25 °C from Neutron Diffraction. // Science. 1982. — V. 217, № 4564. — P. 1033- 1034.

8. Горбатый Ю. Е., Демьянец Ю. Н. Ренттенодифракционные исследования жидкой и надкритической воды.

9. Молекулярные функции структурно чувствительной составляющей рассеяния при давлении i 000 бар и температурах от 298 до 773°К. II Ж. етрукт. химиии. 1982. — Т.23, № 6. — С.73−85.

10. Функции радиального распределения молекулярной плотности и парные корреляционные функции. // Ж. структ. химии. 1983,. — Т.24, № 3. — С .66−74.

11. I. Строение первой гидратной координационной сферы. // Ж. структ, химиии. 1983. — Т.24, № 5. — С.74−79.

12. Morgan J., Warren В.Е. X-ray Analysis of the Structure of Water. // J. Chem. Phys. 1938. — V.6. — P. 666−673.

13. Bernal J.D., Fowler R.H. A Theory of Water and Ionic Solutions with Particular Reference to Hydrogen and Hydroxil Ions. // J. Chem. Phys. -1933.-V.l.-P. 515−548.

14. Самойлов О Si. О структурных особенностях воды. // Ж. структ. химии. 1965. — Т.6. — С.798−808.13,. Михайлов И .Г., Сырников Ю. П. О влиянии ионов на структуру воды. II Ж. структ. химиии. 1960. — Т. 1, № 1. — С. 12−27.

15. Pople JA. Molecular Assotiation in Liquids. II. A Theory of Structure of Water. / Proc. Roy. Soc. 1951. — A247. — P. 163−168.

16. Крестов Г, А. Термодинамика ионных процессов в растворах. JL: Химия. — 1984. — 272с.

17. Самойлов OJL Об исследовании структуры воды. II Ж. структ. химии. 1963. — ТА — С.409−501.

18. Самойлов О «Я. О структуре воды. II Укр. физ. жури. 1964, — Т.9. -С.387−393.

19. Eucken A. Assotiation in Flussigkeiten. II Z. Electrochem. 1948. — V.52. -P. 255−269.

20. Frank H.S., Wen WX. III. Ion-Solvent Interaction in Aqueous Solution: A Suggest Picture of Water Structure. / Disc. Faraday Soc. 1957. -V. 24.-P. 133−140.

21. Наберухин К).И. Континуальная модель строения воды и водных растворов неэлектролитов.: Дисс. д-ра хим. наук. Новосибирск, 1986. -291с.

22. Ергин Ю. В. Магнитные свойства и структура растворов электролитов. М.: Наука, 1983. — 184с.

23. Синто ков В. В. Структура одноатомных жидкостей, воды, водных растворов электролитов. М: Наука, 1976. — 256с.23., Крестов ГА. Теоретические основы неорганической химии. ¦• М.: Высшая школа, 1982. 295с.

24. Крестов ГА., Березин БД. Основные понятия современной химии. -Л.: Химия, 1986. 102с.

25. Крестов ГА. Исследование взаимосвязи между термодинамическими характеристиками сольватации и строением растворителей.: Дис. д-ра хим. наук. М., 1966.

26. Самойлов О. Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. М.: АН СССР, 1957. — 202с.

27. Feats F.S., Ives D J.G. The Translation Functions of Cyanoacetic Acid in Relation, to the Structure of Water and the Hydration of ions and Molecules. //J. Chem. Soc. 1956. — P. 2798−2812.

28. Мищенко К. П. Сольватация ионов: в растворах электролитов. II Ж. физ. химии. 1952, № 26. — С. 1738−1760.

29. Самойлов OJ-L Координационное число в структуре некоторых жидкостей. II Ж. физ. химии. 1946, № 20. — С. 1411.

30. Пучков Л. В. Саргаев ILM. Вязкость растворов нитратов лития, натрия, калия (и аммония) при температурах до 275°. II Ж. приют, химии. 1973. — Т. 46, № 12. — С. 2637−2639.

31. Тростин В. Н., Смирнов П. Р., Батракова Л А. Вязкость и. шютность водных растворов сульфатов рубидия и цезия. / Деп. в НИИТЭХИМ, г. Черкассы, 21.01.86, № 102-ХП.

32. Пэк Чжон Су, Максимова И. Н. Некоторые закономерности в изменении плотности, вязкости и электропроводности растворов солей щелочных металлов. //Ж. физ. химии. 1985. — Т.59, № 5. — С. 1265−1269.

33. Андреев ПА, Диффузия молекул воды в водных растворах KNO3 и L12SO4. //Ж. физ. химии. 1965. — Т., 39, № 10. — С. 2586−2587.

34. Buchner R., Hefter G.T., Barthel J. Dielectric relaxation of aqueous NaF and KF solutions. // J. СЬеш. Soc. Faradey Trans. 1994. — V .90, № 17. — P. 2475−2479.

35. Ohtaki H., Radnai T. Structure and dynamics of Hydrated Ions. II Chem. Rev. 1993. — V.93. — P. 1157−1204.

36. Перелыгин И. С. Изучение взаимодействия с молекулами гидроксил-содержащих соединений методом инфракрасной спектроскопии. Термодинамика и строение растворов, 1976, вып.4. — С Л 35−148″.

37. Дорош А. К. Структура конденсированных систем. Львов: Вища школа, 1981. — 176с.

38. Севрюгин В. А. и др. Концентрационная зависимость коэффициентов самодиффузии воды в водных растворах 1−1 электролитов. // Ж. физ. химии. 1996. — Т.70, № 8. — С. 1412−1416.

39. Scho.ne.rt iL Debye-Huckel theory for hydrated ions. 6. Thermodynamic properties of aqueous solutions 01 1:1 chlorides between 273 and 523 K. // J. Chem. Phys. 1994. — V.88, № 2. P.643−653.

40. Самойлов О Л., Ястремский II.С., Гончаров B.C. Отрицательная сольватация LP в метанольных и эганольньтх растворах. //' Ж. струкг. химии. 1975. — Т.69, № 6. — С. 1438−1440.

41. Лященко А. К. Вопросы строения растворов электролитов, I. Водный раствор электролига как сфуктурная система. // Изв. АНСССР, сер., химическая. 1973, № 2. — С. 287−292.

42. П. Объемные свойства растворов и их структура. // Изв. АНСССР, сер. химическая. 1975, № 12. — С. 2631−2638.

43. Лященко А. К. Состояние и роль воды в растворах электролитов в широкой области концентраций растворенного вещества. // Термодинамика и строение растворов, Иваново. — 1977, вып.4&bdquo- - С.54−75.

44. Кузнецов В. В., Тростин В. Н. Исследования водных растворов KF методом дифракции рентгеновских лучей. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1987. — Т. ЗО, вып.4. — С. 60−62.

45. Терехова Д. С., Рысс А. И., Радченко И. В. Рентгенографическое исследование водных растворов фторидов аммония и калия. // Ж. структ-. химии. 1969, № 5. — С. 923−926.

46. Chandrasekhar j", Spellmeyer W.L., Jorgensen. M.L., Energy Component Analysis for Dilute Aqueous Solutions of Li+, N a', F~, CIIons. II J. Amer. Chem. Soc. 1984. — V.106, № 4. — P. 903−909.

47. Marten A. PL Diffraction parreni and structure of aqueous ammonium halide solutions. //J. Chem. Phys. 1970. — V.74, № 3. — P. 765−768.

48. Impey R.W., Madden PA. McDonald O.H. Hydration and Mobility of Ions in Solutions. II J. Chem. Phys. 1983. — V.87, № 25. — P. 5071−5083.

49. Nguyen H.L., Adelman S.A. Studies of Solvated Ion Motion: Molecular Dynamics Results for Dilute Aqueous Solutions of Alkali and Halide Ions. // J. Chem. Phys. 1984. — V.81, № 10. — P. 4564−4573.

50. Heinzinger К., Vogel P. S. A Molecular Dynamic Study of Aqueous Solutions. Ш. A Comparison of Selected Alkali Halides. // Z. Naturforsch. -1976. V.31a, № 5. — P. 463−475.

51. Szasz Gry. L, Keinzinger K.Z. A Molecular Dynamic Study of the Structure Aqueous CsF Solutions. // //Z. Naturforsch. 1983. — V.38a, № 2. -P. 214−224.

52. Pettitt B.M., Rossky PJ. Alkali halides in water: Ion-Solvent correlations and ion ion potentials of mean force at infinite dilution. // J. Chem. Phys. — 1986. — V .84, № 10. P. 5836−5844.

53. Bertagnolli H., Weidner J., Zimmermann H.W. Rontgenstructuruntersuchung Wabriger Caesium Fluorid ¦ Losungen. II Ber. Bunsen-Ges. Phys. Chem. 1974. V.78. — P.2.

54. Ohtomo N., Arakawa K. Neutron diffraction study of aqueous ionic solutions. V. Aqueous solutions of sodium chloride and potassium chloride. II Bull. Chem. Soc. Jpn. 1980. — V., 53, № 7. — P. 1789−1794.

55. Mezei M., Beveridge D.L. Monte-Karlo Studies of the Structure of Dilute Aqueous Solutions of Li+, Na+, K+, F and CI. II J" Chem., Phys. -1981. V.74, № 12. — P. 6902−6910.

56. Marchese F.T., Beveridge D.L. Pattern Recognition Approach to the Analysis of geometrical Features of Solvation Application to the Aqueous Hydration of Li+, Na+, K+, F and Ch // J. Chem. Phys. 1984. — V. 106. — P. 3713.

57. Федотова M.B., Тростин B.H. Структурные особенности концентрированного водного раствора фторида кадия. II Ж. физ. химии. 1996. -Т.70, № 6. -С. 1040−1043.

58. Федотова М. В., Тростин В. Н. Структурные параметры водного раствора KFx25H20 по данным методов интегральных уравнений и рент-генострукгурного анализа. II Ж. неорг. химии, 1995, — Т.40, № 10. — С. 1739−1742.

59. Watts R.O. Effect of ion oair on water strukture. // Mol. Phys. 1976, № 32. — P. 659−663.

60. Дракин С. И. Расстояния Me Н2О в кристаллогидратах и радиусы ионов в водном растворе. II Ж. структ. химии. — 1963. — Т.4, № 4. — С. 514 520.

61. Clementi Е., Barsotti R. Study of the strukture of molecular complexes. Coordination numbers for Li" 1″, Na+, K+, F and CI,. // С hem. Phys. Lett. -1978.. V.59,№LP. 21−25.

62. Degreve L., Quintale С. From ionic aqueous solvation shell to bulk fluid: A structural-energetic stability problem, // J. Chem. Phys. 1994. -V. 101, № 3. — P. 2319−2328.

63. Kistenmacher H., Popkie H., Clementi E. Study of the strukture of molecular complexes. VIII. Small Clasters of water molecules surrounding Li+, Na+, K F and Ch // J. Chem. Phys. 1974. — V.61, № 3. — P. 799−845.

64. Watts R.O., Clementi E., Fromm J. A Theoretical study of the lithium fluoride molecular in water. // J. Chem. Phys. 1974. — V.61. — P. 2550−2555.

65. Fromm J. A, Clementi E., Watts R.O. Coordination number for the Li+ -F ion pair in water. // J. Chem. Phys. 1975. — V.62. — P. 1388−1395.

66. Barsotti R., Fromm J. A, Clementi E., Watts R.O. Study of the strukture of molecular complexes. XI V «Coordination numbers for selected ion pairs in water. // Theor. Chem. Acta. 1976. — V.43, № 2. ••¦ P. 101 -120.

67. Meyr H.H. Ann. d Phys. 1930. V.5. P. 701−734.

68. Good J. Hell // Phys. Acta. 1930. — V.5. — P.205.

69. Stewart G.W. X-Ray Diffraction in Liquids. II Rev. Med. Phys. 1930. -V.2.-P.116−122.

70. Дорош A.K., Скрышевский А. Ф. Структура ближнего окружения катионов в водных растворах. // Ж. структ. химии. 1964. — Т.5, № 6. — С. 911−913.

71. Ohtomo N., Arakawa K" Neutron Diffraction study of Aqueous Ionic Solutions. L Aqueous Solutions of Lithium Chloride and Caesium Chloride. // Bull. Chem. Soc., Jpn. 1979. — V.52, № 10. — P. 2755−2759.

72. Enderby J JE. The structure of ionic solutions. // Phys. Bull. 1978. -V.29, № 8. -P. 310−363.

73. Palinkas G., Radnai T., Haidu F. Ion-Solvent and Solvent-Solvent Interactions, X-ray Study of Aqueous Alkali Chloride Solutions. // Z. Naturforsch. 1980. — V.35a. — P. 107−114.

74. Yamanaka K., Yamagami M., Takamuku T", Yamaguchi T., Wakita H. X-ray diffraction study on aqueous lithium chloride solution in the temperature range I38-.373K. // J. Chem. Phys. 1993. V.97, № 41. — P. 10 835−10 839.

75. Федотова M.В., Тростин В. Н. Структурные характеристики концентрированного водного раствора хлорида лития по рентгенографическим данным. II Ж. физ. химии. 1996. — Т.70, № 10. — С. 1804−1808,.

76. Федотова М. В., Тростин В. Н. Описание структуры водного раствора KClx25i hO на основе результатов методов интегральных уравнений и ренттеноструктурного анализа. II Ж. физ. химии. 1997. •¦• Т&bdquo-71, № 2. -С. 362−365.

77. Powell D.H., Nelson G. W, Enderby J. E, The structure of Clin aqueous solution: an experimental determination of gciH® and gcio®. // J" Phys.: Condens. Matter. 1993. -V.5, № 32. — P. 5723−5730.

78. Newsome J.R., Neilson G. W", Enderby J.E. Lithium Ions in Aqueous Solutions. // J. Phys. C.: Solid State Phys. 1980. — V.13, № 32. — P. L923-L926.

79. Szasz L, Dietz W., Heinzinger K., Palinkas G., Radnai T. On the orientation of water molecules in the hydration shell of the ions in a MgCh solution. // J. Chem. Phys. Lett. 1982 — V.92, № 4. — P. 388−392.

80. Hummer G., Soumpasis D.M., Neumann M. Computer simulation of aqueous Na-Cl electrolites. II J. Phys.: Condens Matter. 1994. — V.6, №Suppl.23A. — P. A141 -A 144.

81. Licheri G., Piccaluga G., Pinna G" X-ray diffraction studies of ionic solutions of Li halides. II Gazz. Chim., Ital. 1972. — V.102, № 10. — P.847−854.

82. Dietz W., Heinzinger K. A Molecular Dynamics Study of Aqueous Solutions. X. First results for a NaCl solution with a central force model for water. IIZ. Naturibrsch. 1979. — V.34a. — P. 1424−1431.

83. Heinzinger K., Vogel P.O. A molecular dynamics study of aqueous solutions. IV. Sodium chloride at two different concetrations. // Z. Naturforsch. 1976. — V.31a" - P. 476−482.

84. Radnai T., Hajdu F., Palinkas G. Strukture of aqueous solutions of alkali chlorides by X-ray diffraction. II 29-th Meet. Int. Soc. Electrochem. Budapest. 1978. Extend. Abstr. Part L, 1978, SA. 293. P.i.

85. Hummer G., Soumpasis D.K. An extended RISM study of simpl electrolytes: pair correlations in a NaCl-SPS water model. Il Mol. Phys. -1992. V.75, № 3. — P. 633−651.

86. Radnai T", Palinkas G., Szazs Gy. L, Heinzinger К. The second hydration shell of Li+ in aqueous Lil from X-ray and MD studies. // Z. Naturforsch. 1981. — V.35a. — P. 1076−1083.

87. Limtrakul J JR., Rode B.M. Solvent struktures around Na+ and CI ions in water, li Monatsh. Chem. 1986. — V. l 16, № 2. «P. 1377−1383.

88. Palinkas G., Riede W.O., Heinzinger K. A molecular dynamics study of aqueous solutions. VIL Improved simulation and comparison with x-ray investigation of a NaCl solution. // Z. Naturforsch. 1977. — V.32a. — P. 1137−1142.

89. Bounds D.G. A molecular dynamics study of the strukture of water around the ions Li+, Na+, K+, Ca++, Ni+" and СЛ. il Mol Phys. 1985. -V.54. — P. 1335- I 355.

90. Cummings S., Enderby J.E., Howe R.A. Ion hydration in aqueous CaCh solutions. //J. Phys. 1980. — V .13, № 1. — P. 1−8.

91. Soper A.K., Neilson G.W., Enderby J.E., Howe RA. A neutron diffraction study of hydration effects in aqueous solutions. // J. Phys. C: Solid State Phys. 1977. — V. 10, № П. — P. 1793−1801.

92. Kaiman E., Radnai T., Palinkas G., Hajdu F., Vertes A. Hydration of iron (II) ion in aqueous solutions. // Electrochim. Acta. 1988. — V.33, № 9. -P. 1223−1228.

93. Cummings S., Enderby J.E., Neilson G.W., Newsome J.R., Howe RA., Howells W.S., Soper A.K. Chloride ions in aqueous solutions, il Nature. -1980. V.287, № 5784. — P.714−713.

94. Probst M.M., Spohr E., Heinzinger К. Il Chem. Phys. Lett. 1989. -V.161.-P. 405.

95. Юрьев Г. С. Некоторые вопросы исследования структуры некристаллических веществ.: Дис.. .. канд. хим. наук. Новосибирск, 1971. -176с.

96. Licheri G., Piccaluga G., Pinna G. X-ray Diffraction Study of СаВгг Aqueous Solutions. // Chem. Phys. Lett. 1975. — V.63, № 10,. — P. 44 124 417.

97. Neilson G.W., Tromp R.H. Neutron and X-ray diffraction of aqueous solutions. //Annu. Repts Prog. Chem. C. 1991. — V.88. — P. 45−75.

98. Caminiti G., Licheri G., Piccaluga G", Pinna G. X-ray diffraction ana structure of NiCb. aqueous solutions. II Faraday Disc. Chem. Soc. 1977. -V.64. — P. 62−68.

99. Magini M., DeMoraes M., Licheri Ст., Piccaluga G. Composition of the first coordination sphere of Ni21 in concentrated aqueous NiBr?, solutions by X-ray diffraction. // J. Chem. Phys. 1985. — V.83, № 11. — P" 5797−5801.

100. TakamukuT., Ihara M., Yamaguchi T., Wakita H. IIZ. Naturiorscn. -1992.-V.A47.-P. 485−495.

101. Goggin P.L., Johansson G., Maeda M., Wakita H. The structures of zinc bromide complexes in aqueous solutions. II Acta Chem. Scand. 1984. -V.A38, № 8. — P. 625−639.

102. De Barros Marques M. L, Cabaco M. L, Sousa Oliveira M.A., Alves Marques M. X-ray diffraction investigations of the structure of concentrated ionic solutions. II Chem. Phys. Lett. 1982. — V .91, № 3. — P. 222−230.

103. Гайдук В. И., Либерман B.M. Влияние гидратации ионов на спектры ориентационной релаксации в водных растворах 1 -1 электролитов.//Ж. физ. химии. 1997. — Т.71,№ 10. — С. 1799−1805.

104. Tamura Y., Yamaguchi T., Okada L, Ohtaki H. An X-ray Diffraction Study on the Structure of Concentrated Aqueous Caesium iodide and Lithium iodide Solutions. HZ. Naturforsch. 1987. — VA42, № 4. — P. 367 376.

105. Maeda M., Ohtaki H. Ал X-ray Diffraction Study of a Concentrated Aqueous Sodium iodide Solution. // Bull. Chem. Soc., Jpn. 1975. — V.48, № 12. — P. 3755−3756.

106. Кузнецов B.B. и др. Структура системы KI-НгО по данным дифракции рентгеновских лучей. // I Регион, межвуз. конференция «Актуальные проблемы химии, хим. технологии и хим. образования», Иваново, 1996, тез. докл. ¦•¦ С. 15.

107. T’akamuku Т., Yamaguchi Т., Wakita Н&bdquoX-ray Diffraction and Raman Spectroscopic studies on Super cooled ana Glassy Aqueous Zinc (II) Iodide Solutions. //J. Phys. Chem. 1991. — V.95, № 24. — P. 10 098.

108. Brady G.W. Structure in Ionic Solution, // J. Chem. Phys. 1960. -V.33, № 4. — P. 1079−1083,.

109. Szasz Gy. L, Heinzinger K., Riede W.O. Structural Properties of an Aqueous Lii Solution Derived from a Molecular Dynamics Simulation. // Z. Naturforsch. 1981. — VA36. — P. 1067−1075.

110. Spohr E., Heinzinger K. X-ray, electron, and neutron diffdaction studies of ionic solvation. // J. Chem. Phys. 1986. — V.84. — P. 501−539.

111. Liano-Restrepo M., Chapman W.G. Monte-Karlo simulation of the structural properties of concentrated aqueous alkali nalide solutions at25°C using a simple eivilized model. Il X Chem. Phys. 1994. — V. 100, № 11.-P. 8321−8339″.

112. Пучков Л. В., Курочкина В. В., Матвеева Р. Г1. Давление насыщенного пара водных растворов сульфата лития, натрия и калия при температурах до 315 °C. //Деп. в ВИНИТИ г. Черкассы 30.09.76, № 3475−76.

113. Пучков Л. В., Петров Г. И., Матвеева Р. П., Данкова И. С. Теплоемкость водных растворов нитратов и сульфатов литая, натрия и калия при температурах 20−90°С. // Деп. в ВИНИТИ -.Черкассы 3.07.78, № 1717−78.

114. Грицус Б. В., Кущенко В. В., Мищенко К. П. Исследование водных растворов Na?.S ()4 и K2SO4 в широком диапазоне концентраций и температур методом ЯМР. // Журн. прикл. химии. •• 1970. ТАЗ, № 12. — С. 2739−2741.

115. Шаповалов И. М., Радченко И. В., Лисовицкая М. К. Рентгенографическое исследование водных растворов сульфатов. II Ж. структ. химии. 1963. — Т.4, № 1. — С. 10−13.

116. Лященко А. К. Координационные числа и характер структурного окружения ионов в водном растворе. II Ж. физ. химии. 1976. — Т.50, вып. 1.-С. 2729−2735.

117. Пак Чжон Су, Максимова И. Н. Электропроводность нитратов щелочных металлов. II Укр. хим. журн. 1984. — Т.50, № 6. — С. 579−582.

118. Enderby J.E., Neilson G.W. The structure of Elektroiyte Solutions. Il Rep. Progr. Phys. 1981. — V.44, № 6. — P. 593−653.

119. Скрышевский А. Ф. Структурный анализ жидкостей и аморфных тел. М.: Высшая пжола, 1980. — 327с.

120. Радченко И. В., Рысс А. И. Координационные числа ионов в водных растворах по рентгенографическим данным с учетом гидратации ионов. II Журн. сгрукг. химии. 1965. — Т.6, № 4. — С. 507−511.

121. Palinkas G., Kalman E. Diffraktion investigations of Aqueous Elektrolyte Solutions. // Diffr. Stud. Non. Cryst. Subst. Budapest. — 1981.-P. 293−295.

122. Маленков Г. Г., Дьяконова JI.П. Изучение влияния ионов Na и К на структуру жидкой воды методом Монте-Карло. // Деп. в ВИНИТИ 28.01.80, № 346−80.

123. Гайгер А., Родникова М. Н., Засыпкин С А. Структурное и динамическое исследование водных кластеров ионов Na4, Кн, Cs+. II Ж. физ. химии. 1995. — Т.69, № 7. — С. 1299−1306.

124. Brady G.W., Krause J.T. Structure in Ionic Solutions. // J. Chem. Phys. 1957. V.l.-P. 304−308.

125. Van Panthaleon C.L., Van Eck, Meridel H., Boog W. II Disk. Faraday Soc.- 1957.

126. Измайлов НА., Кругляк IOA. К вопросу о сольватации ионов. II Докл. АН СССР. 1960. — Т. 134, № 6. — С. 1390−1393.

127. Migiiore М., Fornili S.L., Spohr Е., Palinkas G., Heinzinger К. A Molecular Dynamics Study of the Strukture of an Aqueous Kcl Solution. II Z. Naturforsch. 1986. — V.41a. — P. 826−834.

128. Neilson G.W., Skipper N. K+ coordination in aqueous solution. // Chem. Phys. Lett. 1985. — V. l 14, № 1. — P. 35−38.

129. Ергин 1С).В., Кооп О Л., Храпко A.M. Изучение растворов электролитов методом Монте-Карло. II Ж. физ. химии. 1981. — Т.55, № 6. -С. 1505−1506.

130. Janz G., Mikawa A. The Evalution of Urey-Bradiy Constants in Planar X Y3 Type Molecules. //J. Mol. Spectrosc. 1960. — V.5, № 2. — P.92.

131. Caminiti R., et. al. On NO3-H2O Interactions in Aqueous Solutions. // J. Chem. Phys. 1978. — V.68, № 4. — P. 1967;1970.

132. Тростин B.H., Петрунькин СЛ., Крестов ГА. Исследование структурных параметров водных растворов нитрата калия. // Тезисы докл. VI Менделеевская дискуссия «Результаты экспериментов и их обсуждение на молекулярном уровне», 1983, Харьков, с. 95.

133. Тростин В. Н., Петрунькин СЛ. Структурные параметры гидратации ионов в системе КЬКОз-ЩО из рентгенографических данных. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1987. — Т. ЗО, № 8. • С. 30−36.

134. Тростин В. Н. и др. D-структура водного раствора нитрата цезия. II Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1985. — Т.28, № 8. • С. 70−78.

135. Тростин В. Н., Кузнецов В. В., Крестов ГА. Рентгенографическое исследование структуры водных растворов нитрата магния и стронция. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1983. — Т.26, № 4. — С. 461−463.

136. Тростин В. Н., Петрунькин СЛ., Крестов ГА. Структура расплава кристаллогидрата и водных растворов нитрата лития. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1986. — Т.29, № 6. — С. 15−19.

137. Тростин В. Н., Петрунькин СЛ., Крестов ГА. Особенности структуры водных растворов нитрата натрия. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1986. — Т.29, № 4. — С. 40−45.

138. Sadowska Т., Libus W. Thermodynamic Properties and Solution Equilibria of Aqueous Bivalent Transition Metal Nitrates and Magnesium Nitrate. II J. Solut. Chem. 1982. — V.11, № 7. — P.457.

139. Тростин B.H., Кузнецов B.B., Крестов ГА. Рентгенографическое исследование водных растворов нитрата цинка. II Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1981. — Т.24, № 6. — С. 709−711.

140. Кузнецов В. В. и др. D—структура водных растворов нитрата кобальта. II Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1993. — Т.36, № 7. — С. 29−33.

141. Neilson D., Irish D. Interactions in Lantanide Systems. I. A RAMAN and Infrared Study of Aqueous Gadolinium Nitrate. II J. Chem. Phys. -1971. V.54, № 10. — P. 4479.

142. Irish D.E., Davis A.R., Plane R.A. Types of Interaction in Some Aqoeous Metal Nitrate Systems. It J. Chem. Phys. 1969. — V.50, № 5. — P. 2262−2263.

143. Hester R.E., Plane RA. RAMAN Spectrophotometric Study of Complex Formation in Aqueous Solutions of Calcium Nitrate. II J. Chem. Phys. 1964. — V .40, № 2. — P. 411.

144. Hester R.E., Plane RA. RAMAN Spectrophotometric Comparison of interionic Associations in Aqueous Solutions of Metal Nitrates, Sulfates and Perchlorates. II J. Inorg. Chem. 1973. — V.58, № 11. — P. 5017−5023.

145. Irish D.E., Walrafen G.E. RAMAN and Infrared Spectral Studies of Aqueous Calcium Nitrate Solutions. //J. Chem. Phys. 1967. — V.46, № 1. -P. 378−384.

146. Davis A.R., Irish D.E. An Infrared and RAMAN Spectral Study of Aqueous, Mercu. ry (II) Nitrate Solutions. II J. Inorg. Chem. 1968. — V.7, № 9. — P. 1699−1704.

147. Caminiti R., Cucca P., Radnai T. Investigation on the Structure of Cadmium Nitrate Aqueous Solutions by X-ray Diffraction and RAMAN Spectroscopy. // J. Chem. Phys. 1984. — V.88, № 11. P. 2382.

148. Пендин, А А., Белоусов А. П., Львова Т. И. Расчет структурных характеристик водных растворов 1 -1 электролитов, но значениям коэффициентов активности. //Ж. физ. химии. 1996. — Т.70, № 5. — С. 825−830.

149. Тростин В. Н. Рентгенография концентрированных водно-электролитных систем с кислородсодержащими ионами. Д-структура и параметры гидратации ионов.: Дисс. доктора хим. наук. Иваново, 1990. — 348с.

150. Davis A.R., Plane RA. A Vibrational Spectroscopic Study of A queous Cadmium Nitrate Solutions. //J. //J. Inorg. Chem. 1968. — V.7, № 12. — P. 2565−2569,.

151. James D.W., Frost R.L. Io: n-.ion-Solvent Interaction in Solution. Aqueous Solutions of Nitrates of Cations from Groups 2A and ЗА. Austrol. IIL Chem. Phys. 1982. — V.35, № 9″ - P. 1793 -1806,.

152. Кукушкин Ю. Н. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа, 1985. 178с.

153. Кузнецов В. В. и др. Исследование межчастичных взаимодействий в водных растворах нитрата кадмия. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1986. — Т.29, № 2. — С. 25−31.

154. Хыои Дж. Неорганическая химия. Москва.: Химия, 1987. — 696с.

155. Шаповалов И. М. К вопросу о расчете координационных чисел в водных растворах хлоридов самария и гадолиния. // Деп. в ВИНИТИ № 2592−76. Днепропетровск, 1976.

156. Пенкина Н. В., Смаев В. Н., Овчинникова РА. Вязкость и плотность водных растворов перхлоратов катионов III фунпы. III. Перхлораты скандия, иттрия и лантана. // Деп. в ВИНИТИ № 2598−74. Москва, 1974.

157. Яцимирский К. Б. и др. Химия комплексных соединений редкоземельных эллементов. Киев.: Наукова думка, 1966. — 136с.

158. Habensehuss A., Spedding F.H. The coordination (hydration) of rare earth ions in aqueous Chloride solutions from X-ray diffraction. П. LaCb, PrCb, and NdCb. // J. Chem. Phys. 1979. — V.70, № 8. — R 3758−3763.

159. Sandstrom M, et al. Abstract of XIX international Conferences on Solution Chemistry. Lund., August 15−18, 1988.

160. Копылова Е. А., Ни JI.П. Инфракрасная спектроскопия в исследованиях процессов глиноземного производства. Алма-Ата.: Наука, 1987.-264с.

161. Matsubayashi N. et al. Influences of Varios Ligands on Jahn-Teller Effect of Complexes in Solution. // Photon Fact. Activ. Rept. 1982;1983. Oho-Machi. 1984. — V.l. — P.66.

162. Karagounis G., Makryjannis G., Paleopoulou R. influence of Paramagnetic Species on the Intensities of Raman Bands of Solvents. III. Effect of Rare Earth Cations on Water. // Canadian J. of Spectroscopy. -1977. V.22, № 5. — P. 102−105.

163. Huang Q., Xu J.-Z., Li W. Preparation of tetragonal defect scheelite-type Re2(M04)j (Re-La to Ho) by precipitation method. // Solid State Ionics. 1989. — V.32/33. — P. 244−249.

164. Rard J A., Spedding F.H. Electrical Conductances of Some Aqueous Rare Earth Electrolyte Solutions at 25 °C. ill. The Rare Earth Nitrates. // J. Phys. Chem. 1975. — V.79, № 3. — P. 257−262.

165. Spedding F.H., Baker J.L., Walters J.P. Apparent and partial molai heat capacities of aqueous rare earth nitrate solutions at 25 °C. // J. Chem. Engineer. Data. 1979. — V.24, № 4. — P. 298−305.

166. Spedding F.H., Rard J A., Habensehuss A. Standard state entropies of the aqueous rare earth ions. // J. Phys. Chem. 1977. — V.81, № 11. — P. 10 691 074.

167. Sueiras J.E., Salagre P., Fierro J.L.G. Synthesis and characterization of several La3+ and S. r2+ vanadates, active as methanol oxidation catalysts. // Reactivity of Solids. 1989. — V.7. — P. 134−141.

168. Farrow M.M., Purdie N. Ultrasonic absorption in aqueous salts of the lantanidea. IV. Sulfates in DzO. it J. Solut. Chem. 1973. — V.2, № 6. — P. 513−524.

169. Fay D.P., Purdie N. Ultrasonic absorption in aqueous salts of the lanthanides. III. Temperature dependence of LnSOn complexation. //.

170. J. Phys. Chem. 1970. — V.74, № 6. — P. 1160−1166.

171. Qadeer A. Propagation of ultrasonic waves in aqueous solution of rare earth sulphates. //Z. Physik. Chem. Neue Folge. 1973. — Bd.91, Heft 5/6. -S. 301−316,.

172. Sadowska Z.L., Trzaskowski J. Osmotic coefficients of aqueous rare-earth perchlorates and nitrates. //J. Chem. Themodynamics. 1979. — V. 11—P. 1151−1161.

173. Ohtaki H., Yamaguchi J., Maeda M. X-ray diffraction studies of the structures of hydrated divalent transition metal ions in aqueous solution. // Bull. Chem. Soc., Jpn. 1976. — V.49, № 3. — P. 701−708.

174. Hirata F., Rossky PJ. A realisation of «V structure» in liquid water. // J. Chem. Phys. 1981, — V.74, № 12. P. 6867.

175. Neilson et al. Neutron diffraction study of aqueous transition metal salt solution by isomorphic substitution. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. •• 1981. V.77, № 7. — P. 1245−1256.

176. Гингрич H.C. Рентгенография жидких эллементов. ti Review of Modem Physiks,. 1943. — № 5. — P"90.

177. Джеймс P. Оптические принципы дифракции рентгеновских лучей. М.: йзд-во иностр. лит., 1950. — 572с.

178. Гинье А. Рентгенография кристаллов. М.: ФМЛ, 1961. — 604с.

179. Китайгородский А. И. Рентгеноструктуриый анализ мелкокристаллических и аморфных тел. М.: ФМЛ, 1952. — 588с.

180. Белов И, В. Структура ионных кристаллов и металлических фаз. -М.: АН СССР, 1947. 247с.

181. Порай-Кошиц МА. Практический курс рентгеноструктурного анализа, т. 1,2. М.: МГУ, 1960. — 632с.

182. Жданов Г. С. Основы рентгеноструктурного анализа. М.: ГИТЛ, 1940. — 446с.

183. Данилов В. И. Строение и кристаллизация жидкостей. Киев: АН СССР, 1956.-568с.

184. Скрышевский А. Ф. Рентгенография жидкостей. Киев: Изд-во Киевск. гос. ун-та, 1966. 101с.

185. Филипович В.II. К теории рассеяния рентгеновских лучей в газах, жидкостях, аморфных твердых телах, поликристаллах. // Ж. техн. физики. 1955. — Т.25, вып.9. — С. 1604−1638.

186. Филипович В. Н. О нахождении межатомных расстояний по кривым радиального распределения. // Ж. техн. физики. 1956. — Т.26, ВЫП.2.-С. 1722−1728.

187. Вайнштейн Б. К. Дифракция рентгеновских лучей на цепных молекулах. М.: Изд-во АН СССР, 1963. — 372с.

188. Китайгородский А. И. Рентгенострукгурньш анализ. М.: ГИТЛ, 1950.-650с.

189. Порай-Кошиц МА. Основы структурного анализа химических соединений. М.: Высшая школа, 1982. — 152с.

190. Филипович В. Н. К теории рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами. //Ж. техн. физики. 1956. — Т.26, вып.2. — С. 1728−1734.

191. Филипович В. Н. О коллимационной поправке в теории рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами. // Ж. техн. физики. 1957. -Т.27, вып.5. — С. 1612−1622.

192. Тамперли Г., Роулинсон Дж. Физика простых жидкостей. М.: Мир, 1973. — 400с.

193. Киргинцев А. Н., Трушникова Л. Н., Лаврентьева В. Г. Растворимость неорганических веществ в воде. Справочник. Л.: Изд-во Химия, 1972. — 248с.

194. Бочкарев и др. Измерение активности источников а, р и у-излучения. Изд-во АН СССР, 1953. — 158с.

195. Johahsson G., Sandstrom М. // Chem. Sci. 1973. — V.4, № 5. — P. 195.

196. Norman N. // Acta Cryst. 1957, № 10. — P. 370.

197. Krogh-Moe. // Acta Ciyst. 1956, № 9. — P. 951.

198. Steffensen l.F. ШефоЫюп. // Chelsea Publ. Co., 2nd ed. 1950.

199. Froberg C.-E. Introduction to Numerical Analysis. // Addison-Wesleg Publ. Co., 1965.

200. Hubbel et al. Atomic Form Factors, Incoherent Scattering Function and Photon Scattering Cross Sections. // J. Phys. and Chem. Ref. Data. -1975. V.4, № 3. P. 471−538.

201. Hoseman R. Эффект обрыва и его влияние на кривую атомного распределения для твердых аморфных тел и жидкостей. // Z. fur Phys. Chem. 1964. — V.41, № 4. — P. 108−116.

202. Перелыгин И. С., Кимтис JUL, Чижик В. И. и др. Экспериментальные мето/ды химии растворов: спектроскопия и калориметрия. М.: Наука, 1995. — 380с.

203. Стецив Я. И. Некоторые вопросы методики злектронографических исследований ближнего порядка в аморфных телах. // Автореферат канд. диссертации. Львов, 1968.

204. Debye P., Sherrer Р. Interferenzen an Regellos Orientierten Teilchen im rontgenlicht. // J. Nachr. Ges. Wiss. Guttingen. Math. •• Pnysike. 1916. -V.l.-P. 1−15.

205. Foumet G. Handbuch der Physics. Band XXXII. Springer Varlad, 1957. 257p.

206. Pauling L. The N ature of Chemical Bonds. // London, 1960. 450p.

207. Лилеев A.C., Лященко A.K. Электропроводность в двух и многокомпонентных растворах с солями Y, Ва и Си. // Ж. неорг. химии. -1991. Т.36, № 12. — С. 3198−3201.

208. Турова Н. Я. Справочные таблицы по неорганической химии. -Изд-во «Химия», Ленинградское отделение, 1977. 116с.

209. Гороновский И. Т., Назаренко Ю. П., Некряч Е. Ф. Краткий справочник по химии. Киев: Изд-во Наукова думка, 1974.

210. Born М. Volumes und Hydratationswarmen von Ionen. // J. Phys. -1920. Bd. l,№l. — S. 45−48.

211. Фалькангаген Г. Электролиты. JL ОНТИ, 1935. — 299c.

212. Bemal J.D., Fouler R.H. A theory of water and ionic solution with particular reference to hydrogen and hydroxil ions. // J. Chem. Phys. 1933. -№!.- p. 515−548.

213. Фиалков ЮА., Житомирский А. Н., Тарасенко Ю. А. Физическая химия неводных растворов. Л.: Химия, 1973. — 376с.

214. Френкель Я. И. Кинетическая теория жидкостей. •¦• Л.: Наука, 197.5. -592с.

215. Глестон С., Лейдлер К., Эйринг Р. Теория абсолютных скоростей реакций. М.: ИЛ, 1948. — 583с.

216. Шахпаронов М. И. Методы исследования теплового движения молекул. М.: МГУ, 1963. — 381с.

217. Панченков Г. Н. Теория вязкости жидкостей. М.: Гостоптехиздат, 1947.-281с.

218. Панченков Г. Н. Вязкость и строение молекул. // Докл. АН СССР, 1951 «Т.80, Ж. — С. 899−902.

219. Панченков Г. Н. Вязкость жидких систем. // Ж" физ. химии. i946. -Т.20, № 9. — С. 1011−1020.

220. Голик А. З. Вязкость и строение растворов электролитов. В сб.: Термодинамика и строение растворов. М.: АН СССР, 1959. С. 219 234. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов. — М.: Изд-во «Мир», 1979. — 712с.

221. Мартынов MA., Вылегжанина КА. Рентгенография полимеров. -М.: Изд-во «Химия», 1972. 93с.

222. Мищенко К. П., Полторацкий Г. М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. Изд-во «Химия». Ленинградское отделение. 1976.-328 с.

223. Hitoshi Ohtaki, Toshio Yamaguchi, Masanobu Maeda X-Ray Diffraction Studies of the Structures of Hydrated Divalent Transition-Metal Ions in Aqueous Solution. // Chem. soc. of Japan. 49(3), 1976, P.701−708.

224. Координаты оптимальной модели раствора Се (N03)3×100 Н2О.