Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Физико-химические процессы при уплотнении стекольных шихт и совершенствование технологии их приготовления

Диссертация: Физико-химические процессы при уплотнении стекольных шихт и совершенствование технологии их приготовления
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Расширены современные представления о механизме гранулообразования стекольных шихт с учетом их специфических особенностей. Пластичность шихты на стадии образования зародышей гранул во многом зависит от степени структурированности поровой суспензии. Показано, что наиболее благоприятной с точки зрения образования прочных зародышей гранул, является стадия, соответствующая началу развития… Читать ещё >

Физико-химические процессы при уплотнении стекольных шихт и совершенствование технологии их приготовления (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
  • 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР СОВРЕМЕННОГО СОСТОЯНИЯ ТЕОРИИ И ПРАКТИКИ УПЛОТНЕНИЯ СТЕКОЛЬНЫХ ШИХТ
    • 1. 1. Краткий обзор существующих способов уплотнения стекольных шихт
    • 1. 2. Влияние уплотнения стекольных шихт на процесс варки стекла
    • 1. 3. Основные элементы теории гранулирования дисперсных материалов
    • 1. 4. Критерии и методы оценки формуемости дисперсных материалов
    • 1. 5. Кварцсодержащее и щелочесодержащее сырье для стекольного производства
    • 1. 6. Обоснование рабочей гипотезы и постановка задач исследования
  • 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
    • 2. 1. Стекольные шихты
    • 2. 2. Кремнеземсодержащие сырьевые материалы
    • 2. 3. Щелочесодержащие сырьевые материалы
    • 2. 4. Каолин Туганского месторождения
    • 2. 5. Методология и методы исследования
  • 3. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ ПРИ УВЛАЖНЕНИИ СТЕКОЛЬНЫХ ШИХТ
    • 3. 1. Фазовые изменения в увлажненных стекольных шихтах
    • 3. 2. Химическое взаимодействие компонентов стекольных шихт
    • 3. 3. Свободная и химически связанная вода в увлажненных стекольных шихтах
    • 3. 4. Кристаллизация щелочесодержащих компонентов стекольных шихт
    • 3. 5. Структурно-механические свойства увлажненных стекольных шихт
    • 3. 6. Кристаллизационная активность увлажненных стекольных шихт
    • 3. 7. Удельное электрическое сопротивление увлажненных стекольных шихт
  • 4. КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ КАПИЛЛЯРНОГО ВЛАГООБМЕНА ПРИ УПЛОТНЕНИИ СТЕКОЛЬНОЙ ШИХТЫ
    • 4. 1. Кинетика влагопоглощения в слое уплотненной стекольной шихты
    • 4. 2. Фазовые характеристики стекольных шихт при уплотнении
  • 5. КОМКУЕМОСТЬ И МЕХАНИЗМ ГРАНУЛООБРАЗОВАНИЯ СТЕКОЛЬНЫХ ШИХТ
    • 5. 1. Основные факторы, определяющие комкуемость стекольной шихты
    • 5. 2. Механизм гранулообразования стекольных шихт
    • 5. 3. Исследование работы тарельчатого гранулятора с учетом механизма гранулообразования стекольных шихт
    • 5. 4. Прогнозирование поведения стекольных шихт при уплотнении, выбор способа уплотнения и условий его проведения
  • 6. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ УПЛОТНЕНИЯ СТЕКОЛЬНЫХ ШИХТ И ИХ ВЛИЯНИЯ НА ОСНОВНЫЕ СТАДИИ СТЕКЛОВАРЕНИЯ
    • 6. 1. Гранулообразование методом окатывания
    • 6. 2. Компактирование стекольных шихт методом прессования
    • 6. 3. Исследование влияния режима термообработки на технологические свойства уплотненных стекольных шихт
      • 6. 3. 1. Влияние условий термообработки на механическую прочность гранул
      • 6. 3. 2. Влияние условий термообработки на структуру и химическую однородность гранул
    • 6. 4. Влияние условий некондиционного природного и техногенного сырья на процесс уплотнения стекольных шихт 220 6.4 1 Гранулирование сырьевых концентратов методом окатывания
      • 6. 4. 2. Получение сырьевых концентратов методом пластичного формования
      • 6. 4. 3. Получение сырьевых концентратов методом непрерывного прессования на валковом прессе
      • 6. 4. 4. Исследование влияния гранулированных сырьевых концентратов на технологию уплотнения стекольных шихт

      6.4.5 Уплотнение стекольных шихт, содержащих нетрадиционные щелочные материалы 233 6.5 Влияние уплотнения стекольных шихт на основные стадии стекловарения 237 7 РАЗРАБОТКА И СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИИ УПЛОТНЕНИЯ СТЕКОЛЬНЫХ ШИХТ

      7.1 Разработка технологии гранулирования стекольных шихт для производства оптического стекла

      7.2 Разработка технологии гранулирования стекольной шихты для производства сортовой посуды

      7.3 Разработка технологии гранулирования стекольных шихт для производства хрстального, молочного и бесцветного стекол

      7.4 Совершенствование технологии компактирования стекольной шихты для производства электротехнического стекла

      7.5 Разработка технологии гранулирования стекольной шихты для производства электровакуумного стекла 279 7.6.Способ получения сырьевого концентрата для производства стекла методом прессования на валковом прессе

      7.7 Способ получения сырьевого концентрата методом пластичного формования

      7.8 Опытно-промышленные варки стекольной шихты с использованием нетрадиционных щелочесодержащих компонентов 289 ОСНОВНЫЕ

      ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ 293

      СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Актуальность темы

Одним из эффективных способов интенсификации процессов стекловарения, снижения удельного расхода энергии и исходного сырья является уплотнение стекольных шихт, как на основе традиционных сырьевых материалов, так и с использованием не кондиционного природного и техногенного сырья. Уплотнение, позволяет значительно сократить пыление, расслоение и слеживание шихты на стадии подготовки и загрузки в печь, сохранив при этом ее высокую удельную поверхность и реакционную способность, улучшить теплофизические свойства и газопроницаемость слоя шихты, сократить расход топлива и выбросы пыли в атмосферу и т. д.

В настоящее время накоплен значительный научный и практический опыт в области уплотнения различных дисперсных систем, в том числе стекольных шихт. Однако в практике отечественного стекольного производства уплотнение, как способ улучшения технологических свойств сырьевых материалов и шихт на их основе, не получило широкого распространения. Результаты научных исследований в данном направлении отражают частные случаи уплотнения различных по составу стекольных шихт. В настоящее время не предложено общих научных представлений о процессах, протекающих при уплотнении стекольных шихт.

Отсутствие универсальных теоретически обоснованных критериев оценки формуемости стекольных шихт не позволяет осуществлять выбор способа уплотнения и условий его проведения, что ограничивает возможности активного направленного воздействия на физико-химические процессы, с целью получения уплотненных стекольных шихт с заданными технологическими свойствами. Решение научной проблемы установления общих закономерностей физико-химических процессов, протекающих при уплотнении стекольных шихт различного состава, и разработка универсальных параметров и критериев, позволяющих прогнозировать поведение стекольных шихт при уплотнении и осуществлять выбор способа уплотнения, является актуальным.

Особую актуальность приобретают вопросы расширения сырьевой базы стекольного производства за счет использования местного природного сырья и техногенных отходов, качество которых часто не соответствует требованиям отраслевых стандартов. Возможности уплотнения, как способа улучшения технологических свойств дисперсных материалов, в том числе и в стекольном производстве далеко не исчерпаны.

Работы, положенные в основу диссертации, выполнялись в рамках государственных научных и научно-технических программ: 1986;1989 гг региональная программа «Природокомплекс" — госбюджетной НИР по научному направлению Томского политехнического университета «Разработка эффективных технологий и материалов на основе природного сырья и отходов промышленности" — госбюджетной НИР 1 200 105 918 «Изучение физико-химических закономерностей процессов переработки органического и минерального сырья и продуктов на их основе».

Объект исследования — стекольные шихты для производства различных видов стекол, а также традиционные и не кондиционные природные и техногенные сырьевые материалы.

Предмет исследования — физико-химические процессы, протекающие в стекольных шихтах при уплотнении, их влияние на выбор способа уплотнения и качество уплотненных шихт.

Цель работы. Определение общих закономерностей физико-химических процессов, протекающих в стекольных шихтах на всех стадиях их подготовки, включая увлажнение, уплотнение, сушку, и установление их влияния на технологические параметры процесса получения уплотненных стекольных шихт и их качество, с целью совершенствования технологии приготовления стекольных шихт.

Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:

1. Обобщение накопленного теоретического и экспериментального материала в области гранулирования дисперсных материалов.

2. Комплексное исследование технологических свойств промышленных стекольных шихт, кварцсодержащего и щелочесодержащего стекольного сырья, а также физико-химических процессов, протекающих в них при увлажнении.

3. Изучение кинетики влагообмена в слое стекольной шихты и особенностей механизма гранулообразования стекольных шихт с учетом характера фазовых превращений, обусловленных процессами растворения, кристаллизации и химического взаимодействия компонентов.

4. Установление основных факторов, влияющих на формуемость стекольных шихт, разработка универсальных критериев оценки формуемости, выбора способа уплотнения шихт и условий его проведения.

5. Исследование влияния процессов тепло и массопереноса на структуру и химическую однородность уплотненных стекольных шихт.

6. Установление технологических особенностей использования не кондиционного природного сырья и техногенных щелочесодержащих отходов в технологии различных видов стекол.

7. Установление влияния уплотнения/Стекольных шихт на основные стадии процесса стекловарения и качество стекла.

8. Разработка новых и совершенствование существующих технологий уплотнения стекольных шихт для производства различных видов стекол.

Научная новизна.

1. Установлены закономерности и особенности фазовых изменений в увлажненных стекольных шихтах на стадии уплотнения, обусловленные растворением и кристаллизацией щелочесодержащих компонентов (кальцинированная сода, поташ, сульфат натрия). Увлажнение кальцинированной соды сопровождается образованием на поверхности ее зерен плотной оболочки из кристаллов с различным количеством гидратной воды. Увлажнение поташа сопровождается интенсивным растворением с выделением большого количества газовой фазы и сравнительно медленным (в 5−6 раз медленнее соды) развитием кристаллизационных процессов с образованием разрозненных кристаллов. Установлено, что повышение температуры шихты (выше 35 °С), использование для увлажнения растворов карбонатов щелочных металлов, замена кальцинированной соды щелочными компонентами с пониженным содержанием карбоната натрия и других кристаллизующихся веществ, использование модификаторов (в том числе сульфата или гидрокарбоната натрия) для формирования фазы схватывания в виде моногидрата или троны, сдерживает образование многоводных кристаллогидратов, что оказывает положительное влияние на пластические свойства стекольных шихт.

2. Установлена зависимость свободной и связанной в кристаллогидраты воды от количества, химического и фазового состава щелочесодержащих компонентов, влагосодержания и температуры шихты: с увеличением влагосодержания (до 20−22 мае. %) и температуры шихты (до 35−37 °С), а также количества растворимых соединений в составе щелочного компонента количество свободной влаги возрастает. С увеличением количества кристаллизующихся соединений (прежде всего карбоната натрия) в щелочном компоненте и понижением температуры шихты количество свободной влаги уменьшается.

3. Впервые установлено, что применение разработанных универсальных параметров и критериев оценки формуемости стекольных шихт (модуль растворимости, учитывающий индивидуальную растворимость всех щелочесодержащих компонентовкритерий активного влагообмена, представляющий собой отношение времени активного влагопоглощения к условному времени пропитки образца, критерий кристаллизационной активности, в основе которого лежит определение времени твердения увлажненных шихт, удельное электрическое сопротивление), позволяет осуществлять выбор способа уплотнения и условий его проведения.

Установлена взаимосвязь предложенных критериев с основными параметрами процесса уплотнения: время уплотнения, влагосодержание шихты, механическая прочность уплотненных шихт. Предложена классификация стекольных шихт по их формуемости (не формующиеся, удовлетворительно формующиеся с активными добавками и пластификаторами, хорошо формующиеся) и кристаллизационной активности (низкий, средний, и высокий уровень кристаллизационной активности).

4. Впервые установлено, что использование кинетики капиллярной пропитки в слое уплотненной стекольной шихты под действием постоянной равномерно-распределенной нагрузки в качестве физической модели процесса гранулообразования и закона постоянства объемного фазового состава дисперсной системы, позволяет экспериментально установить и рассчитать изменения во времени объемных концентраций твердой, жидкой и газообразной фаз, обусловленные физико-химическими процессами, происходящими в стекольных шихтах на отдельных стадиях гранулообразования, а также построить фазовые диаграммы в координатахобъемная концентрация твердой, жидкой и газообразной фаз — время контакта фаз, отражающие основные закономерности поведения стекольных шихт при гранулировании и позволяющие прогнозировать активное воздействие на характер физико-химических процессов с целью получения продукта с заданными технологическими свойствами.

5. Установлено, что особенностью механизма гранулообразования стекольных шихт является изменение во времени их формовочных свойств, обусловленное растворением и кристаллизацией химически-активных компонентов. Увеличение объема жидкой фазы в результате растворения и появление коллоидных частиц на первой стадии кристаллизации, способствуют коагуляционному структурообразованию поровой суспензии и эффективному образованию зародышей гранул. Увеличение концентрации поровой суспензии, вызванное развитием кристаллизационных процессов, приводит к снижению ее подвижности и скорости роста гранул. Развитие кристаллизационных и рекристаллизационных процессов в значительной степени стабилизирует структуру гранул на стадии их обкатки и сушки. Сырая гранула имеет коагуляционно-конденсационно-кристаллизационную структуру, прочность которой обеспечивает коагуляционно-молекулярная природа сил сцепления частиц.

6. Установлено, что при сушке гранула, представляющая собой капиллярно-пористое тело, в результате процессов тепло и массопереноса, приобретает зональное строение — плотный поверхностный слой и сравнительно рыхлая центральная часть. Толщина поверхностного слоя возрастает с увеличением в шихте количества химически-активных по отношению к воде компонентов и температуры сушки и составляет (0,01−0,2)с1 ((1 — диаметр гранулы). Зональное строение гранул обусловливает их химическую неоднородность — повышенное содержание щелочных веществ в поверхностном слое и нерастворимого остатка в центральной части гранулы. Установлено два типа термического разрушения гранул при высокотемпературной сушке — поверхностное трещинообразование и полное разрушение гранул в объеме. Установлено, что принудительное охлаждение гранул перед сушкой (для щелочесодержащих шихт) и использование эффективного связующего (раствор поташа, соды или жидкого стекла и др.) для шихт с небольшим (менее 3%) содержанием кристаллизующихся компонентов повышают термостойкость гранул.

7. Установлено, что предварительная обработка тонкодисперсного природного кварцсодержащего сырья с щелочесодержащими компонентами, в том числе природной кристаллической содой и твердыми щелочесодержащими отходами других производств, позволяет получить сырьевые концентраты в виде гранул (крупки), обеспечивающих химическую однородность шихт при уплотнении и повышенную химическую активность на стадии варки (температура начала реакций силикатообразования для шихт с использованием гранулированных сырьевых концентратов на 20−25 °С ниже, чем для традиционных стекольных шихт), что обусловлено тесным контактом реагирующих компонентов, размером и строением зерен материалов, наличием различного рода дефектов в их структуре. Кроме того, присутствие в составе щелочных компонентов (сернисто-щелочные отходы производства этилена) таких химически-активных веществ, как гидрооксид, хлорид и сульфид натрия, увеличивает модуль растворимости шихт и их пластичность, снижает на 4−6% значения рабочей влаги окомкования и на 30−40% увеличивает механическую прочность гранул.

Практическая ценность работы.

1. Разработаны универсальные критерии, позволяющие прогнозировать поведение стекольных шихт при уплотнении, осуществлять обоснованный выбор способа уплотнения и условий его проведения, и методики их определения.

2. Предложен экспериментально-расчетный метод построения фазовых диаграмм, позволяющих определять изменение объемных концентраций фаз в увлажненных стекольных шихтах и прогнозировать их поведение в процессе гранулирования и сушки.

3. Предложена методика расчета свободной и связанной в кристаллогидраты влаги в увлажненной стекольной шихте, позволяющая выбрать оптимальные условия хранения, увлажнения и приготовления стекольных шихт с учетом условий конкретного производства.

4. Предложена методика определения удельного электрического сопротивления, позволяющая установить один из важнейших технологических параметров процесса гранулирования — значение рабочей влаги окомкования.

5. Разработаны составы и способы получения гранулированных сырьевых концентратов на основе некондиционного природного сырья, включая метод пластичного формования на разработанном грануляторе роторно-лопастного типа, позволяющие создавать запасы природного сырья большими партиями, обеспечивающими удовлетворительное постоянство химического состава.

6. Разработаны способы получения химически однородной стекольной шихты с частичной или полной заменой традиционных сырьевых материалов гранулированными сырьевыми концентратами.

7. Предложены способы реализации щелочесодержащих промышленных отходов производств этилена и капролактама в технологии электровакуумного и тарного стекол для частичной замены кальцинированной соды.

8. Предложены схемы расположения рабочих зон на тареле гранулятора, позволяющие эффективно организовать процесс гранулообразования стекольных шихт, снизить значение рабочей влаги окомкования, сократить время гранулообразования и увеличить механическую прочность гранул.

Реализация результатов работы.

Разработанные технологии гранулирования содосодержащей и свинецсодержащей стекольных шихт для производства оптического стекла прошли опытно промышленные испытания на Лыткаринском заводе оптического стекла (Московская область).

Разработанная технология гранулирования стекольной шихты для производства сортовой посуды прошла промышленное опробование и внедрена на Лучановском стекольном заводе (Томская область) по производству сортовой посуды.

Разработанные технологии гранулирования стекольных шихт для производства молочного, хрустального и бесцветного стекол прошли промышленное опробование в условиях действующего производства на Никольском стекольном заводе (Владимировская область).

Предложен комплекс мероприятий по повышению эффективности работы действующей установки по компактированию стекольной шихты для производства электротехнического стекла на Томском электроламповом заводе (г. Томск).

Разработанная технология гранулирования стекольной шихты для электровакуумного стекла прошла опытно-промышленное опробование в условиях действующего предприятия «ЭКРАН» (г. Новосибирск).

Разработанные составы и технологии получения гранулированных сырьевых концентратов на основе некондиционного природного сырья (Туганский песок, каолин и природная сода Михайловского месторождения) прошли промышленное опробование на действующих предприятиях МУП «Стеклострой» (Томская область) и ООО «Томское стекло» (Томская область).

Предложены способы реализации содосодержащих отходов производства капролактама ПО АЗОТ (г. Кемерово) и этилена ПО Нефтьоргсинтез (г. Ангарск) для производства электротехнического, листового и тарного стекла, которые прошли опытно-промышленные испытания в условиях действующих производств Томский электроламповый завод (г. Томск), Моряковский стекольный завод тарного стекла (Томская область).

Апробация работы Материалы диссертации доложены и обсуждены на научно-практических конференциях регионального, всероссийского и международного уровня: Международная конференция по современным проблемам строительного материаловедения (г. Самара, 1995) — Международная конференция по проблемам использования вторичного сырья и производства строительных материалов, (г. Новосибирск, ' 1996) — Международная конференция «Энергосберегающие технологии» (г. Новосибирск, 1997) — Международная научно-практическая конференция «Химия — XXI век. Новые технологии, новые продукты» (г. Кемерово, 2000) — Международный научный симпозиум им ак. Усова П. Е. «Проблемы геологии и освоения недр» (г. Томск, 2000, 2001, 2002) — The 4 Korea — Russia Symposium on Science and Technology, at the University of Ulsan (Republic of Korea, 2000) — Международная научно-практическая конференция «Наука, технология и производство силикатных материалов» (г. Москва, 2003) — Всероссийская научно-техническая конференция «Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий» (г. Томск, 2004) — Всероссийская конференция «Физика твердого тела и функциональные материалы» (г. Екатеринбург, 2005), 1-я международная конференция технологов стеклоизделий всех подотраслей «Стекло Технолог-ХХ1−1» (г. Белгород, 2006) и др.

Публикации Основные положения диссертации опубликованы в 27 работах, рекомендованных ВАК, включая 1 авторское свидетельство и 3 патента.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения и семи глав, основных выводов по работе, списка использованной литературы из 265 наименований и приложений. Работа изложена на 325 стр. машинописного текста, включая 75 рисунков, 37 таблиц.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ.

1. Стекольные шихты представляют собой грубодисперсные системы из смеси природных и синтетических материалов, специфической особенностью которых является присутствие в их составе наряду с инертными компонентами (песок, доломит, мел, известняк и др.) химически активных по отношении к воде и друг другу компонентов (кальцинированная сода, поташ, селитра, борная кислота и др.). Увлажнение стекольных шихт сопровождается сложными физико-химическими процессами растворения, кристаллизации и химического взаимодействия, протекающими во времени и приводящими к качественным и количественным фазовым изменениям, и, как следствие, изменению формовочных свойств шихт. С увеличением содержания в стекольной шихте кристаллизующихся веществ (прежде всего карбоната натрия) возрастает количество связанной влаги, а с ростом температуры количество связанной влаги уменьшается. На соотношение форм связи влаги с материалом оказывает влияние химическое взаимодействие компонентов шихты друг с другом, например, борной кислоты и кальцинированной соды в алюмоборсодержащей стекольной шихте.

2. Физической моделью процесса гранулообразования является кинетика пропитки слоя уплотненной стекольной шихты под действием равномерно распределенной нагрузки. Для большинства шихт (исключение составляют шихты с содержанием химически активных компонентов не более 3%) кинетические зависимости имеют экспоненциальный характер с тремя явно выраженными участками, отличающимися скоростью влагопоглощения и объемом впитанной влаги. Максимальные значения скорости влагопоглощения и объема впитанной влаги соответствуют первой стадии пропитки, что связано с увеличением пористости слоя в результате процессов растворения. Развитие кристаллизационных и рекристаллизационных процессов сопровождаются уменьшением размера пор и, как следствие, скорости влагопоглощения и объема впитанной влаги.

3. Время активного влагообмена является параметром, характеризующим характер фазовых изменений в стекольной шихте, обусловленный физико-химическими процессами растворения и кристаллизации ее химически активных компонентов. Установлено, что время активного влагообмена уменьшается с увеличением содержания в шихте компонентов, связывающих воду в кристаллогидраты, и увеличивается с ростом температуры. Исключение составляют шихты с минимальным (менее 3%) содержанием химически активных компонентов, для которых время активного влагообмена равно времени пропитки и практически не зависит от температуры. Особенностью пропитки шихты с содержанием растворимых компонентов более 60% является образование застойных зон в структуре образца, вызванное интенсивным растворением химически-активных компонентов, приводящему к нарушению сплошности слоя шихты и изменению характера влагопоглощения.

4. Основными факторами, определяющими формуемость стекольных шихт, наряду с компонентным и гранулометрическим составами, является количество химически активных компонентов с учетом индивидуальной растворимости и кристаллизационной активности веществ, входящих в их составвремя контакта фаз при капиллярном влагообмене и температура. Разработанные универсальные параметры и критерии (модуль растворимости, критерии активного влагообмена и кристаллизационной активности) позволяют классифицировать стекольные шихты по их склонности к окомкованию и кристаллизационной активности, а также прогнозировать поведение стекольных шихт при уплотнении, осуществлять выбор способа уплотнения и условий его проведения.

5. Объемные фазовые характеристики, установленные экспериментально-расчетным методом на основе изучения кинетики капиллярной пропитки в слое уплотненной стекольной шихты и закона постоянства фазового состава позволяют наглядно представить качественные и количественные фазовые изменения, связанные с физико-химическими процессами, происходящими в стекольной шихте на отдельных стадиях процесса гранулообразования, а также прогнозировать пути воздействия на характер этих процессов с целью получения продукта с заданными технологическими свойствами.

6. Удельное электрическое сопротивление является параметром довольно четко отражающим фазовые изменения, происходящие в увлажненной стекольной шихте, обусловленные процессами растворения и кристаллизации, значение которого с увеличением влажности и модуля растворимости шихты уменьшается, а с ростом кристаллизационной активности и времени контакта фаз — увеличивается. Зависимость удельного электрического сопротивления от влажности позволяет определить один из важнейших технологических параметров процесса уплотнения — значение рабочей влаги окомкования, которое удовлетворительно согласуется со значением рабочей влаги окомкования, установленным на основе изучения структурно-механических свойств шихт и результатами прямых опытов по уплотнению.

7. Расширены современные представления о механизме гранулообразования стекольных шихт с учетом их специфических особенностей. Пластичность шихты на стадии образования зародышей гранул во многом зависит от степени структурированности поровой суспензии. Показано, что наиболее благоприятной с точки зрения образования прочных зародышей гранул, является стадия, соответствующая началу развития кристаллизационных процессов, на которой появляется большое количество мелких частиц, в том числе коллоидного размера, принимающие активное участие в коагуляционном структурообразовании поровой суспензии, обусловливающей пластичность шихт. Рост гранул определяется интенсивностью процессов массопереноса поровой суспензии и зависит от концентрации поровой суспензии, с ростом которой уменьшается скорость массопереноса. Стабилизация структуры гранул на стадии обкатки определяется интенсивностью кристаллизационных процессов. Сырая гранула имеет коагуляционно-конденсационно-кристаллизационную структуру, прочность которой обеспечивают силы капиллярно-молекулярной природы.

С учетом механизма гранулообразования предложена схема расположения рабочих зон на тарели гранулятора. Паказано, что для шихт со значением коэффициента Вакт менее 0,6 и Ккр менее 0,2 зона подачи шихты и воды не должны быть совмещены с зоной образования зародышей гранул.

8. Условия сушки гранул оказывают влияние на структуру, механическую прочность и химическую однородность гранул. Гранула приобретает зональное строение: плотный поверхностный слой и сравнительно рыхлую центральную часть. Установлено, что зональное строение гранул обусловливает ее химическую неоднородность. Содержание нерастворимого остатка уменьшается от центра гранулы к периферии, а содержание щелочных компонентов — наоборот. Прочные, со сравнительно однородной структурой получаются гранулы после длительной выдержки при температуре 18−20 °С. В условиях высокотемпературной сушки имеет место два вида термического разрушения гранул, обусловленное развитием влажностных и температурных градиентов: поверхностное необратимое трещинообразованиевзрывообразное «шоковое» разрушение.

Для содосодержащих шихт установлено резкое падение прочности гранул в первый период высокотемпературной сушки. Показано, что степень размягчения гранул увеличивается с ростом температуры, а интервал размягчения — с увеличением содержания в шихте компонентов, способных связывать воду в кристаллогидраты. Принудительное охлаждение гранул или использования для увлажнения шихты раствора щелочного компонента, в том числе поташа, для шихт со значениями Вакт менее 0,5 и Вкр более 0,6, повышает термостойкость гранул.

Гранулированные шихты, для которых значения коэффициентов Вакт = 07−1,0 и Вкр= 0−0,2, рекомендуется сушить в смешанном режиме: низкотемпературный режим (не более 60 °С) в начале сушки и высокотемпературный (300−400 °С) — в конце сушки.

9. Использование некондиционного природного и техногенного сырья в технологии стекла в виде гранулированных сырьевых концентратов, представляющих собой гранулы размером менее 1 мм из двух или трех компонентных смесей тугоплавких (песок, каолин) материалов с содой, в том числе природной, и щелочесодержащими отходами производства этилена и капролактама позволяет получить химически однородную шихту на стадии подготовки и повышенную химическую активность на стадии варки. Эффективным способом уплотнения смеси каолина и соды является метод пластичное формование путем продавливания массы через сетку. Для сырьевых смесей, содержащих песок, эффективным является метод прессования. При использовании гранулированных сырьевых концентратов в 6−7 раз сокращается пыление и унос компонентов, увеличивается химическая активность шихт на стадии силикатообразования (температуры начала реакций силикатообразования на 20−25 °С сдвигаются в область более низких температур, что обусловлено тесным контактом реагирующих компонентов, размером, строением зерен и наличием различного рода дефектов в их структуре.

10. Результаты исследований и опытно-промышленных испытаний позволили усовершенствовать известные и разработать новые технологии приготовления уплотненных стекольных шихт для производства различных видов стекол на основе традиционных сырьевых материалов и с использованием гранулированных сырьевых концентратов из некондиционного природного сырья и щелочесодержащих промышленных отходов. Разработанные технологии в разное время прошли опытно-промышленные испытания на стекольных заводах Западно-Сибирского региона и Европейской части России, часть из которых реализованы в производство.

Показать весь текст

Список литературы

  1. JT.M., Поляк В. В. Технология стекла.- М.: 1971.- с.86−104.
  2. Физико-химические основы производства оптического стекла (под редакцией Демкиной Л.И.).-М.:1982.-с.390.-425.
  3. И.Т., Марков С. И., Панкова H.A. Снижение пыления и выбросов вредных веществ с отходящими газами стекловаренных печей при варке гранулированной шихты // Стекло и керамика.-1987.-№ 2.-с.8−9.
  4. Zippe В.Н. Pelletiezung von Glasgemenge// Glastechn.Bez. № 56 к/1: 13 in Glaskongz, Hamburg, 4−9 Juli, 1983.-S.42−47.
  5. М.Ф. Гранулирование стекольных шихт// Стекло и керамика.-1959.-№ 5.-С.14−16.
  6. М.А., Демидович Б. К. О применении гранулированных стекольных шихт в стекловарении// Пром-сть строительных материалов. Сер.21. Стекольная промышленность: Экспресс-информация.-1967.-вып.З-с.23.
  7. . Способ промышленного гранулирования стекольной шихты//Glastechn. Вег.-1977. Т-50.-№ 1.-с.19−23.
  8. Kirchhof S. Granulieren de Glasgemenges// Silikat-technik.-1962.-№ 9-s.325−329.
  9. Л.Г. Формовочные свойства стекольных шихт// Стекло и керамика.-1954.-№ 14-с.9−12
  10. Lakatos Т. Pelletiezung of heavy lead crystal batch// Glatekn.Tidskr.-1970.-25.№ 4-p.83−84.
  11. JI.H. исследование .и разработка технологии высокоборного стекла с предварительным мокрым гранулированием шихты. Дис. канд. техн. наук.-Томск, 1969.-c.180.
  12. Н.Б. Промышленное производство гранулированной шихты// Пром-сть строит, материалов. Сер.9:Стекольная промышленность: Обзорная информация .-1977.-Вып.9-с.9−11.
  13. Van der Veen H.Pellets. Гранулирование стекольной шихты-способ повышения качества стекла // Glass Masch. Plants and Accessories.-1993.-№ 1. с. 54−57.
  14. М.Ф., Фролов Я. А. Гранулирование стекольной шихты с крупным песком// Стекло и керамика.-1961.-№ 10.-с.26−27.
  15. A.C. 996 337 СССР, МКИ С ОЗВ 1/100.-Спосолб подготовки стекольной шихты/ В. И. Назаров, В. Г. Калыгин, О. С. Чехов и др.-№ 3 312 236/29−33, Заявл. 03.07.81- Опубл. 15.02.83., Бюл.№ 6// Открытия изобретиния-1983.-№ 6.-с.114.
  16. Патент 57−2655 Япония. МКИ С 03 В 1/100, СОЗ С1/02// В 01 2/88 Спсоб изготовлении шихт щелочного состава// Нитто Босэки К.К.-№ 49−7233.- Заявл. 14.01.74.- Опубл. 18.01.81.- № 56-С.67.
  17. Place J. Wet-batching witch caustic soda in glass manufacture// Glstekn.Tidskr.-1976.-v.31.-№ 4.-p.69−70.
  18. A.C. 12 965 19 СССР, Мки С 03 В 1/100. Способ подготовки стекольной шихты/ В. А. Трофимов, В. А. Лотов, Л. Г. Барашков и др.-№ 3 966 161/29−33- Заявл. 11.09.85- Опубл. 15.03.87, Бюл. Ю// Открытия изобретения.-1987.-№ 10.-с.Ю5.
  19. Osear К., Knapp О, Brikettiren and Grnulieren des Glsgemenges// Glass-Email-Kerammo-Technik.-1969.-20.-№ 5.-s. 166−169.
  20. Jamamoto I., Komatsu E. Pelletiezung the Glass Batch // The Glass Industry. -1968.-49.-№ 9.-P. 491−493-
  21. Патент 54−22 457 Япония, МКИ С 03 В 1/100 Способ приготовления шихты для варки стекла / Centorapapy rapacy К.К. № 44−98 614- Завл. 10.12.69., Опубл. 07.08.79. № 2−562с.
  22. W. Введение щелочного компонента в щелочные стекла через раствор едкого натра // Silikattechnik.- 1975.- N 8. S. 274−275.
  23. Gable М, Siddigui M.Q. Замена кальцинированной соды каустической в лабораторных условиях процесса стекловарения // Glass Techno!.- 1980.-21.-№ 4.-с.193−198.
  24. H.A., Козлова JI.H., Панкова H.A., Шитова Т. Н. Варка гранулированной шихты // Стекло и керамика.-1986.-№ 5.-с.9−10.
  25. Патент 4 354 864 США- МКИ С 03 В 1/100, С 03 с 1/02. Способ при готовления многослойной шихты // Olin Korporation.
  26. Патент 1 491 171 Великобритания, МКИ С 03 В 1/100. Способ приготовления стекольной шихты/ Форд Мотор Кампани.
  27. Патент 1 491 172 Великобритания, МКИ С 03 81/00 Способ гранулирования стекольной шихты// Пром-сть строительных материалов. Сер.9. Стекольная промышленность. Экспресс информация.-1985.-Вып. 12.-с.3−5.
  28. Н.Д., Левитин Л. Я., Манусевич М. И. Основные параметры приготовления каустифицированной гранулированной шихты // Промышленность строительных материалов. Сер. 9. Стекольная промышленность: Экспресс информация,-1985. Вып.12.- с. 3−5.
  29. О.Г. Развитие сырьевой базы стекольной промышленности и способы подготовки шихты.// Стекло и керамика.-1989,11.-с.14−16.
  30. Л.Г. Исследование и разработка технологии термогранулирования щелочесодержащих стекольных шихт. Дис.. канд. техн. наук, — Томск, 1974- 168с.
  31. Патент 2 557 932 ФРГ, МКИ С 03 С 3/00. Способ получения гранулированного кварцевого стекла. Опубл. 30.06.77.
  32. Патент 3 325 298 США, МКИ С 03 В 1/00 Ускоренный способ плавления стекольной шихты.- Опубл. 13.06.67.
  33. Alexander J.M. Lzet F.J. Directed-flow-thin-layer-glass-fussion-procss// Ceram and Seien. Proc.-1985.-v.6.-№ 3−4.-p.13−141.
  34. Патент 2 413 329 Франция, МКИ С 03 В 1/00. Способ получения крупных кусков стекольной шихты./ Гумбольдт А.Г.
  35. Л.Н., Мамина H.A. и др. Промышленная варкакомпактированной бесщелочной алюмобаросиликатной шихты // стекло и керамика.-1988.-№ 3 .-с. 12−13.
  36. A.A., Бовыкина Е. И., Колотилова И. В. и др. Использование уплотненной шихты в производстве электровакуумных стекол // Стекло и керамика.-1989.-№ 7.-С.24−25.
  37. В.Г., Назаров В. И. Компактирование шихты листового стекла// Стекло и керамика.-1985.-№ 3.-С.4−5.
  38. A.C. 1 404 469 СССР, МКИ С 03 В 1/00 Способ получения компактированной стекольной шихты/ В. Г. Калыгин, К. В. Нагулевич, Ю. И. Колесов и др.-№ 4 169 929/29−3.-Заявл. 30.12.86.- Опубл. 23.06.89., Бюл. № 23// Открытия изобретения.-1988.-№ 23.-с.Ю1.
  39. Л.Н., Чубинадзе P.A., Панкова H.A. Оптимизация размера плиток компактированной шихты.// Стекло и керамика.-1987.-№ 4.-с.7−8.
  40. Karlson К., Spring L. Briquetting of glass batch.// Glastekn. Tidskr.-1970.-v.25.-№ 4.-p.85−89.
  41. А.Р. и др. Грануляция шихты экструзионным методом // Стекло и керамика.-1984.-№ 9.-е.13−15.
  42. А., Йонес Д. Новые грануляторы с псевдоподвижным слоем.// Пром-сть строительных материалов. Сер.21. Стекольная и керамическая промышленность: Экспесс-информация. Зарубежный опыт.-1986.-Вып. 17.-е. 18−20.
  43. Doyle E.F., Donaldson L.W. Batch preheating vis a fluidized be offers improved melted operation.//Glass Industry.-1985.-v.66.-№ 7.-p.l8,23−25,35.
  44. Патент 2 419 911 Франция, МКИ С 03 В 1/00. Способ гранулирования стекольной шихты/№ 37 906 568- Заявл. 15.03.79.- Опубл. 16.11.79.
  45. Maletzki К.Н. Grundlagen Untersuchungen zum Pelletierverhalten von Glasrohstoff gemengen// Silikattechnik.- 1983.-N 34. S. 67−71.
  46. .К. Исследование кинетики гранулообразования в стекольной шихте. Автореферат дис.. канд. техн. наук.- Минск, 1967- 30с.
  47. Бах X., Баукке Ф. Г., Брюкнер Р. Виды брака в производстве стекол. М.: Стройиздат, 1986.-648 с.
  48. Tiede R.L. Agglomeration of glass batch // Glass.-1979.-V. 56, — № 12.-P.475−478.
  49. C.M. Особенности процесса варки стекла из гранулированных шихт, приготовленных различными методами. Автореферат дис.. канд. техн. наук.- Москва, 1990- 170с.
  50. Kruger S., Marwan F. Uber die Geschwindigkeiten der Glasschmelzefuhrenden Reaktionen // Glastechniche Berichte.-1956.-№ 7.-S.275−289.
  51. Scholze H. Der Einbau des Wassers in Glasern // Glastechn. Ber.-1959.-Bd. 32. -№ 2.-S.82−86.
  52. .И. Исследование гидротермального синтеза шихт и варки некоторых стекольных шихт щелочных составов.: Дисс.. канд. технич. наук. Ереван, 1970.-200с.
  53. Grerich W. Aufbereitung der Gemenges vor dem Schmelzen.// Glastechn.Ber.-1952.-№ 10.-s.307−324.
  54. Boulos E.N., Kreidl N.J. Water in glass: a review // J. Can. Ceram. Soc. 1972.-V.41.- № 4, — P. 83−90.
  55. Е.И. Увлажнение стекольной шихты.// Стекло и керамика.-1973.-№ 4.-с.22−24.
  56. H.A., Маркова С. И. исследование процессов силикатообразования в увлажненной шихте методами термодинамики.// Пром-сть строительных материалов. Сер.9, Стекольная промышленность: Обзорна информации.-1994.-Вып. 5−6.-с.2−7.
  57. Г. С. Гидротермальный способ приготовления комплексного стекольного сырья «каназит» на основе горных пород и продуктов их переработки,— Ереван.: Издательство «Айастан», 1977, — 232 с.
  58. Miller R., Moore Н. Compacted batch will it mahe a difference // Glass Industrie.- 1979.-V.60.-№ 6.-P. 20−23.
  59. B.B., Леонтьев В. И. Брикетирование стекольных шихт. // Стекло и керамика.-1978.-№ 12.-с.10−11.
  60. Патент 149 439, Великобритания, МКИ С 03 В 1/00, Constituents for glass.
  61. В.Г., Головин B.C., Кутуков A.C. и др. Эффективность подогрева гранулированной шихты отходящими газами// Стекло и керамика.-1980.-№ 9.-с.2−3.
  62. В.А., Тертышников С. А., Ячевский A.B. Термическая обработка гранулировано шихты силиката натрия.// Стекло и керамика,-1983.-№ 7.-с.6−7.
  63. Bauer W.C., Semans B.F., Byer S.A. Pilot plant test program for the driquetting, prereating and melting of glass batch. Tests and results.// Amer. Ceram. Soc. Bull.-1979.-v.58.-№ll.-p.l080−1085.
  64. EPA Project Summary: Batch Pretreatment Pocess Technology for Abtement of Energy in Glass Molting Furnaces.// Amer. Glass Rev.-1981.-v.102.-№ 3.-p. 12−13.
  65. В.И. Теоретические основы окомковывания железнорудных материалов. М.: Металлургия.-966.-151с.
  66. Firth C.V. Processing of the blast furnace and coke ovens. Raw materials conference.//.Amer. Inst. Min. Eng.-1944.-v.4-p.46−49.
  67. В.А. Исследование и применение вибрационной обработки дисперсных материалов в процессах мокрой агрегации. Дис.. канд. технич. наук. Томск, 968.-134с.
  68. Г. Принципиальные основы и методы гранулирования.// Chem. Ing. Techn.-1958.- Г. 30.-№ 3.-с.144−158.
  69. И.С. Технология производства и свойства черных металлов: труды УКР НИИ металлов. Харьков: «Металл из дат».
  70. В.А., Ворошилова И. Г., Щварц О. А. Капиллярно-кристаллизационная прочность компонентов стекольной шихты // Стекло и керамика.-2001.-№ 9.-C.7−10.
  71. В.А., Фарафонтова Е. П., Малыгина О. Л. особенности взаимодействия частиц стекольной шихты через прослойки двухкомпонентных растворов.// Стекло и керамика, 2005.-№ 2.-с.7−9.
  72. В.П., Витюгин А. В., О специфике формировании структуры апиллярно-пористых тел в процессе адизионного гранулирования.// Молодые ученые и специалисты народному хозяйству. Материал конференции. Томск, 1977.-с.96−98.
  73. Л.Н. Кристаллизация из растворов в химической промышленности. -М.: Издательство «Химия», 1968.-303 с.
  74. М.Е. Технология минеральных солей. 4.2.-JL: Химия, Ленинградсое отделение.-1974. № 2.-с.8−11.
  75. В.М., Трофимов В. А., Лотова Л. Г. Термогранулирование содосодержащих шихт без связующих добавок.// Стекло и керамика.-1977.-№ 2.-с.8−11.
  76. С.А. Термическая обработка гранулированной шихты силикатного натрия в потоке отходящих дымовых газов.: Дис.. канд. технич. наук.- М.: 1983.-217с.
  77. Т.Г. Исследование явлений термического разрушении капиллярно-пористых тел в процессе высокотемпературной сушки.: Дис.. канд. технич. наук, — Томск, 1970.-170с.
  78. В.П. Исследование термомеханической стойкости формованных капиллярно-пористых тел в процессе сушки.: Дис.. канд. технич. наук, — Томск, 1976.-177с.
  79. A.B. теория сушки.-М.:Энергия, 1968, — 471с.
  80. Л.А., Френкель М. Б. Гранулирование цементных сырьевых смесей при сухом и мокром способах подготовки. М.: Госстройиздат, 1959.-191с.
  81. В.М. Исследование процесса гранулирования окатыванием с учетом свойств комкуемых дисперсий Дис.. канд. техн. наук. -Томск, 1975.-313с.
  82. A.B., Витюгин В. М., Бережной H.H. Определение комкуемости и рабочей влажности шихт для производства окатышей. Бюллетень Черметинформация.-1973.-№ 23.-с.29−30.
  83. П.В., Гришаев Н. Г. Основы техники гранулирования.-М.: Химия, 1982.-272 с.
  84. с.П., Гришаев И. Г. Основы техники гранулирования.-М.:Химия, 1982.-272с.
  85. Е.И. Методы определения структурно-механических характеристик порошкообразных материалов.-М.:Химия, 1982.-255с.
  86. A.C. 1 242 480 СССР, МКИ С03В1/00. Способ приготовления шихты /Суздальцева Л.А., Мальцева А. К. № 3 824 788/29−33, Заявл. 11.12.84- Опубл. 07.07.86, Бюл. № 25.
  87. В.Г., Назаров В. И. и др. Обменные химические реакции в процессах компактирования стекольной шихты // Стекло и керамика.-1986,-№ 2.-С.11−13.
  88. В.И., Мелконян Р. Г., Калыгин В. Г. Техника уплотнениястекольных шихт.-М.:Легпромиздат, 1985.- 126с."
  89. О.В., Мамина H.A., Панкова H.A., Матвеев Г. М. Стекольное сырье России.-М.: 1995.-84с.
  90. А.Е., Панкоа H.A. Оценка качества стекольной шихты.//Стекло и керамика.:1982.-№ 6.-с.6−7.
  91. О.В. Есть ли стекольный песок в России?// Строительные материалы.-1999.-№ 10.-с.48−49.
  92. В.И., Зверев Ю. П. Полкан Г. А. и др. Использование местных песков в производстве листового стекла // Стекло и керамика.-1998.-№ ll.-c.3−5.
  93. В.И., Щербакова H.H. Использование местного сырья в производстве светозащитного флоат-стекла // Стекло и керамика.-2000.-№ 7.-С.З-4.
  94. О.В., Мамина H.A. Использование местных сырьевых ресурсов//Стекло и керамика.-1999.-№ 1.-с.З-4.
  95. О.В., Мамина H.A., Кизияров В. Н. Перспективы развития Обских аллювиальных и водоразделительных песков Западной Сибири// Стекло и керамика.-2000.-№ 9.-с.38−41.
  96. П.Г., Дубовская Н. С., Петров A.B. Местное нерудное сырье металлургической, силикатной и строительной промышленности Западной Сибири. Томск, 1964.-193с.
  97. Ю.П., Гельмс Н. И. Возможности использования местных сырьевых материалов и отходов в производстве стекла: Сб. науч.тр.//ГОС. НИИ стекла.-М.:1987,-с. 55−63.
  98. З.М., Саркисов П. Д. Производство строительного стекла и стеклоизделий.-М.: Высшая школа.-1978.-с.18−19.
  99. Н.И., Онищук В. И. и др. Использование сырьевых материалов Черноземья в стекольной промышленности // Стекло и керамика.-1997.-№ 1.-C.9−11.
  100. A.A. Пути решения экологических проблем производства кальцинированной соды. /Утилизация отходов // Научные и технические аспекты охраны окружающей среды. ВИНИТИ. -1997.-№ 2. с. 50−107.
  101. Monfort Oliven Кальцинированная сода// Amer. Cerem. Soc. Bul.-1992.-№ 5.-с.817.
  102. A.C. Развитие производства кальценированной соды// Химическая промышленность за рубежом: Обзорная информация.- М.:1989.-Вып.12 (324).-с.28.
  103. Т.И. Исследование процессочистки природной соды методом карбонизации. Дис.. к.т.н. М.: МХТИ им. Менделеева Д. И., 1976.-131с.
  104. С.А., Свит Т. Ф. Некоторые закономерности кристаллизации натрона из природных содовых рассолов // Химия итехнология минеральных солей и галургических производств.-Барнаул, 1978,-с. 22−32.
  105. В.В. Техническая помощь Михайловскому содовому комбинату в освоении усовершенствованной схемы выщелачивания соды из руды. Харьков, 1957, — с. 15-
  106. Исследование возможности использования подземных содовых вод, как источник промышленного получения соды и других продуктов. Научно-технический отчет. Харьков, 1972.- 31 е.-
  107. Т.И., Крашенинников С. А. Исследование процесса очистки природной соды методом карбонизации //Труды МХТИ им. Менделеева Д.И.-М.: 1975.-Вып.85.- с.10−11.
  108. В.Г. Физико-химические основы и технология извлечения и переработки природного соляного сырья. Дис.. к.т.н.- Новосибирск: 1971,-90 с.
  109. О.Г. Развитие сырьевой базы стекольной промышленности и способы подготовки шихты // Стекло и керамика.-1989.-№ 11.-с.14−16.
  110. Н.И. Щелочесодержащее сырье для стекольной промышленности// Новые материалы на основе стекла для строительства- ГосНИИ стекла.-Москва, 1989.-С.64−67.
  111. Ю.В., Галустян О. П. Применение сточных вод в производстве стекла// Тезисы докладов Всесоюзной конференции. Сыктывкар, 1989, — 126с.
  112. И.А., Золотарева P.C. и др. Строительное стекло на основе отходов производства ферросилиция// Стекло и керамика.-1987.-№ 4,-с.3−4.
  113. Н.И., Васильева О. И. Шлак силикамарганца как ускоритель варки стекла//Стекло и керамика.-1992.-№ 10.-c.2−4.
  114. Simpson W. Calumite slagist benefits td the glassmaker// Glass.-1981. -v. 58.-№ 35.-p.7−8.
  115. Simpson W. Galumite-Hochofen-schlacke ist ein Glarohstoff// Glastechnik. Berlin.-1984.-v. 57.-№ 3.-h.45−51.
  116. R.A. Влияние добавок гранулированного доменного шлака на варку стекол в системе Na20- СаО- Si02 // Pr. Komis nauk Ceram.-1989.-№ 37. -с. 79−92.
  117. M.C., Liaw I.N. Доменные шлаки как сырье длястекловарения//Glastechnik.- 1989.-30.-№"4.- с. 29−32.• /
  118. Патент 271 104 ГДР, МКИ СО ЗС 1/02. Способ приготовления шихты для производства стекла/ VEB, WTI lena 31 425- Завл. 31.03.86- Опубл. 23.08.89, № 45
  119. W. Калумит-доменный шлак в качестве стекольного сырья// Glasstechnik, Brlin.- 1984.-№ 3.-с.57.
  120. Н.И., Сабитов С. С. и др. Использование отходов капролактама в производстве стеклоизделий // Стекло и керамика.-1986.-№ 2.-С.7−8.
  121. К.С., Баландина Т. И. и др. Отходы капролактамового производства в стекловарении // Стекло и керамика,-1984.-№ 10.-c.3−4.
  122. Н.И., Онищук В. И. Использование плава соды в производстве стеклоизделий// Стекло и керамика.-1990.-№ 7.-с.6−8.
  123. Э.К., Кючник И. А., Киян В. И. Корректировка циклограммы приготовления шихты // Стекло и керамика.-1997.-№ 4.-е. 1114.
  124. Пат. 1 590 450 Россия. Способ дозированной подачи компонентов стекольной шихты. Заявл.15.11.88- Опубл. 07.09.90.
  125. Пат. 1 623 986 Россия. Способ подачи компонентов стекольной шихты. Заявл. 15.11.88- Опубл. 30.01.91.
  126. В.И., Щербакова H.H., Зверев Ю. В., Пентко B.JI. Опыт замены щелочесодержащего компонента стекольной шихты // Стекло и керамика.-1999.-№ 4.-C.3−4.
  127. Э.К., Кючник И. А., Киян В. И. Технология приготовления шихты при замене сырьевых материалов // Стекло и керамика.-1998.-№ 2.-C.9−11.
  128. О.В., Карауловская В. А. Исследования методами РФ, А зависимости растворения кварцевого песка от степени дисперсности: Сб. науч.тр.//ГОС. НИИ стеклаМ.: 1982.-с. 17−19.
  129. М.И., Левитин Л. Я., Панкова H.A. Корректировка содержания оксидов железа в листовом стекле // Стекло и керамика. 1986.-№ 1.- с.10−11.
  130. Михайлова-Богданская О.В., Полляк В. В. Влияние химической неоднородности на качество промышленного стекла // Стекло и керамика. -1972.- № 11.- с.15−17.
  131. В.А. Комплексная оценка роли примесей и малых добавок в производстве стекла // Стекло и керамика. 2000, — № 8.- с.22−24.
  132. Л.М., Федорова В. А., Ивахина H.A., Цокуренко Г. В. Взаимосвязь окислительно-восстановительного потенциала шихты и колера стекла // Производство и исследование стекла и силикатных материалов.-1990.-Вып. 10.- с.57−62.
  133. H.A., Левитин Л. Я., Проценко Л. Я. Управление положением границ зоны варки в производстве листового стекла // Стекло и керамика. 1985.- № 5, — с.8−10.
  134. Иебсен-Марведель Г., Брюкнер Р. Виды брака в производстве стекла. -М.: Стройиздат, 1986, — 400с.
  135. H.A., Парюшкина О. В. Возможная замена сырьевых материалов в непрерывно действующем производстве изделий из стекла // Стекло и керамика. 1995, — № 6, — с.10−13.
  136. Т.В., Хабас Т. А., Эрдман C.B., Верещагин В. И. Практикум по основам технологии тугоплавких неметаллических и силикатных материалов.-Томск: 1999.-169с.
  137. Wtasnosci techologiczne piaskow szklarskich w swietle wynikow badan mineralogicznych//Prace mineralogiczne komisja nauk mineralogicznych.-1980.-№ 63.-P.76.
  138. H.A., Беляева А. Г. Использование отходов в стекловарении // Стекло и керамика.-1991.-№ 2.-с.2−4.
  139. Н.И., Онищук В. И. Использование вторичного щелочесодержащего сырья в стекольной промышленности // Стекло и керамика.-1990.-№ 2.-С.2−3.
  140. Н.Г., Орлова Л. А., Панкова H.A. Оценка окислительно-восстановительных потенциалов стекольных шихт//Стекло и керамика.-1993.-№ 11−12.-С.12−13.
  141. О.М., Сальников В. Д. Химические, физико-химические и физические методы анализа.-М.'Металлургия, 1991.-269с.
  142. А.П. Физико-химические методы исследования тугоплавких неметаллических и силикатных материалов. Учебное пособие для вузов// А. П. Зубехин, В. И. Страхов, В. Г. Чеховский.-Спб.:Синтез.-1995.-190с.
  143. Р.И. Связанная вода в глинистых грунтах.-М.:Изд. Московского университета, 1969.-176 с.
  144. Л.И. Ренгеноструктурный анализ. Справочное руководство.-М.:Наука, 1976.-863с.
  145. В.М. Химически контроль производства стекла.-М.: Гизлегпром, 1952.-248с.
  146. B.C., Тимашев В. В., Савельева В. Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ.-М.: Высшая школа, 1981.-335с.
  147. Е.К., Нахмансон М. С. Качественный ренгенофазовый анализ, — Новосибирск, 1986.-199с.
  148. A.A. Рентгенография.-М.:Изд. Московского университета, 1986 .-235с.'
  149. У. термические методы анализа.-М.: Высшая школа, 1978.- 526с.
  150. Н.С. Методика расчета количества свободной и химически связанной воды в увлажненных стекольных шихтах / Крашенинникова Н. С, Фролова И. В. // Журнал «Заводская лаборатория», 2004.
  151. Н.С. Критерии оценки формуемости стекольных шихт/ Крашенинникова Н. С., Беломестнова Э. Н, Верещагин В. И. //Журнал «Стекло и керамика», 1991, N 3, с 15−17.
  152. Н.С. Разработка технологии уплотнения стекольных шихт. Дис.. канд. техн. наук. -Томск: 1990.-212с.
  153. Н.С. Изменение фазового состава стекольной шихты при гранулировании // Стекло и керамика, 2005.-№ 8.-с.2−5.
  154. Н.С. Определение рабочей влаги гранулирования стекольных шихт/ Крашенинникова Н. С. Казьмина О. В // Журнал «Техника и технология силикатов», 2004, № 3−4, с.7−11.
  155. Н.С. Фазовые превращения в увлажненных стекольных шихтах при уплотнении / Крашенинникова Н. С, Казьмина О. В Фролова И.В.// Журнал «Стекло и керамика», 2002, № 12, с. 38−42.
  156. Е.В. Кристаллизация .в химической промышленности.-М.: Изд-во Химия, 1979.-c.341.
  157. Н.С. Гранулирование шихт для производства электровакуумного стекла / Витюгин В. М., Крашенинникова Н. С., Лотова Л. Г. // Стекло и керамика.-1981.-№ 8.-С.16−18-
  158. М.Х., Карапетьянц М. Л. основные термодинамические константы неорганических и органических веществ.-М. :Химия, 1968.-471 с.
  159. Н.С. Использование щелочесодержащих вторичных продуктов в технологии / Крашенинникова Н. С., Верещагин В. И., Казьмина О. В, Санников П. А. // Журнал «Стекло и керамика», 1994, N 5−6.
  160. Н.С. Фазовые превращения в увлажненных стекольных шихтах / Крашенинникова Н. С., Казьмина О. В., Верещагин В.И.// Деп. в ВИНИТИ N 2287-В94. 1994
  161. Крашенинникова Н. С, Казьмина О. В., Фролова И. В., Верещагин В. И. Использование природной соды Михайловского месторождения в производстве строительных стекол// Журнал «Стекло и керамика», 2003, № 12, с.14−16.
  162. Krasheninnikova N.S. Phase transformation in moistened glass batches under compaction/ Krasheninnikova N.S., Frolova I.V., Kazmina ON Л Glass and ceramics, New York, 2002.-v.59, — № ll-12.-p.424−428.
  163. Н.С. Основные факторы, влияющие на коэффициент упаковки стекольных шихт / Рыжова О. В., Крашенинникова Н. С., Лотов В. А. // Деп. в ВИНИТИ, 1994, — с. 9.
  164. Р.Я., Пивинский Ю. Е. Прессование керамических масс. -М.: Металлургия, 1983.-175с.
  165. И.М. Уплотняемость зернистых материалов // Химическая прмышленность, 1992.-№ 1.-с.29−34.
  166. Г. А. Массообмен системе твердое тело жидкость.-Львов: Изд-во Львовского университета, 1970.-187с.
  167. A.B. Явления массопереноса в капиллярно-пористых телах.-М.:Госиздат, 194.-c.221.
  168. В.В. Методы кибернетики в химии и химическо промышленности.-М.:Химия, 1968.-371с.
  169. Д. Анализ процессов статистическими методами.-М.:Химия, 1968.-371с.
  170. В.А. Фазовые характеристики в технологии материалов на основе силикатных дисперсных систем//Стекло и керамика.-2002.-№ 12.-с.14−17-
  171. В.А. контроль процесса формирования структур в технологии керамических и силикатных материалов // Стекло и керамика, 1999.-№ 5.-с.21−22.
  172. Р.И., Дивисилова В.И.Сб. Связанная вода в дисперсных системах.-М.: Изд-во МГУ, 1972.-вып. 2, 43.
  173. С.П., Хилько В. В. Сб. Физико-химическая механика дисперсных структур.-М.:Наука, 1966.-c.141.
  174. А.Д. Адгезия пыли и порошков.-М.:Химия, 1967.-34с.
  175. H.H., Ефремов И. Ф., Усьяров О. Г. Сб. Электроповерхностные явления в дисперсных системах.-М.: Наука, 1972.-165с.
  176. H.H. и др. Физико=химическая механика и лиофильность дисперсных систем, — Киев: Наукова думка, 1968.-272с.
  177. B.C. Формуемость пластичность дисперсных масс.- М.: Стройиздат, 1961.-309с.
  178. С., Синг К. Адсорбция удельная поверхность.-М.:Изд-во Мир, 1984.-301с.
  179. Н.С. Способ и технология утилизации твердых отходов производства минеральной ваты/ Крашенинникова Н. С, Лотов В. А., Нефедова H.H.// Журнал «Известия ВУЗОВ -ТПУ», 2004.-t.307.- № 6. с 3849.
  180. Н.С. Техногенные отходы как дополнительный источник сырья./ Крашенинникова Н. С. Нефедова И.Н., Лотов В. А. // Успехи современного естествознания, 2004.-№ 4.-с. 148−149.
  181. С.С. Курс коллоидной химии.-М.:Изд-во Химия, 1964,309с.
  182. В.П. и др. Сб. Смачиваемость и поверхностне свойства сплавов и твердых тел.-Киев, Изд-во Наукова думка, 1975.-45с.
  183. О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидрация ионов, М.: Изд-во АН СССР, 1957.-28с.
  184. О.Н. и др. Электрокинетические свойства капиллярных систем.-М.:Изд-во АН СССР, 1956.-139с.
  185. H.H., Губин Г. В., Дрожилов JI.A. Окомкование тонкоизмельченных концентратов железных руд.-М.:Изд-во Недра, 1971.-199с.
  186. М.П. Сб. Связанная вода в дисперсионных системах, Вып. 1,1970.-138C.
  187. Liclmegs J., Kennedy G.E. Kolloid-Z and Z-Polym, 1972.- № 1−2.-p.1155.
  188. О.Н. и др. Руководство к практическим занятом по коллоидной химии.-Л: Изд-во ЛГУ, 1965.
  189. И.И. Свойства кальцинированной соды и её соединений// Сб. научных трудов ГОС НИИ стекла.-М.: 1987.-с.70−75.
  190. В.М., Лотова Л. Г., Трофимов В. Н. исследование термической стойкости кристаллогидратов соды и сульфата натрия // Известия Томского политехнического института, Томск, 1974.-C.69−78.
  191. Н.С. Особенности механизма гранулообразования стекольных шихт / Крашенинникова Н. С, Казьмина О. В Фролова И. В. // Журнал «Известия ВУЗОВ -ТПУ», 2003.-t.306, — № 6. с.97−101.
  192. H.C. Разработка технологии уплотнения стекольной шихты для Лучановского завода / Крашенинникова Н. С., Беломестнова Э.Н.// Рациональное использование природных ресурсов Сибири, Сб. тезисов докладов.-Томск, 1989.-c.41.
  193. Н.С. Развитие представления о механизме гранулообразования стекольных шихт / Крашенинникова Н. С., Казьмина О. В Алексеев Ю. И, Вяткина Н. В. // Деп. в ВИНИТИ N 1532 В95,1995.
  194. М.А., Демидович Б. К. Гранулообразование в стекольной шихте // Стекло и керамика, 1967.-№ 10.-с.20−23.
  195. А.Л., Носов Г. А. Исследование процесса зародышеобразования и роста агрегатов при гранулировании порошкообразных материалов методом окатывания // Химическая промышленность.- 1994.-№ 10.-С.58−61.
  196. A.C. 99 112 670/03 С 03 В 1/00 С 03, С1−02 Сырьевой концентрат для производства стекла и керамики и способ его получения./ Молчанов В. Н., Поляков В. Н., Демидов И. А. и др.// № 2 152 363- Заявл. 18.06.99.- Опубликов. 10.07.00.
  197. Н.С. Оценка формовочных свойств стекольных шихт/ Казьмина О. В., Крашенинникова Н. С., Верещагин В.И.// Ден в ВИНИТИ № 1533-В95.-1995.-С.5.
  198. Н.С. Разработка технологии гранулирования дисперсных шихт для производства специальных стёкол / Трофимов В. А., Лотова Л. Г., Крашенинникова Н.С.-Томск, 1985.-Деп. В ОНИИТЭХИМ.-№ 582ХП-85.-с.З.
  199. Н.С. Гранулирование шихты для производства электровакуумного стекла/ Трофимов В. А., Лотова Л. Г., Крашенинникова Н. С. // Пути совершенствования стекловарения и новые методы варки. -Вышний Валочок, 1980.-с.43−44.
  200. A.C. 700 469 С 03 В 1/00. Способ приготовления стекольной шихты / Витюгин В. М., Трофиомов В. А., Лотова Л. Г., Крашенинникова Н. С. -№ 26 288 115−29/33-
  201. A.C. 4 137 658/31−33 С 03 В 1/00. Способ подготовки стекольной шихты / Трофимов В. А., Лотова Л.Г.// № 622 767- заявл. 29.07.86- Опублик.1509.88.- Бюл. № 34.
  202. A.C. 4 739 083 С 03 В 1/00. Способ приготовления гранлированной шихты/ Соловьева Л. Е., Водопьянов H.H., Панкова H.A.// № 357 155- Заявл.2209.89.- Опубл. 29.02.92.- Бюл. № 8.
  203. Н.С. Гранулирование бесщелочной шихты для производства оптического стекла / Трофимов В. А., Крашенинникоава Н.С.// Пути совершенствования стекловарения и новые методы варки. Вышний Волочок, 1980.-с.39−40.
  204. Н.С. Влияние условий сушки на структуру и свойства гранул/ Крашенинникова Н. С., Беломестнова Э. Н. // Деп. в ВИНИТИ № 885 ХП-В89.-1989.
  205. Н.С. Влияние условий термообработки на химическую однородность гранулированных стекольных шихт // Известия Томского политехнического университета.-2003.-Т.306, — № 5.-с.51−53.
  206. A.B. Тепло- и массообмен в процессах сушки.-М.:Госэнергоиздат, 1956, — 259с.
  207. Л.Ф. Уплотнение грунтов при различной влажности.-М.:Стройиздат, 1949.-131с.
  208. Н.С. Использование кварцевого песка Туганского месторождения в технологии тарного стекла / Крашенинникова Н. С, Фролова И. В. // Журнал «Известия ВУЗОВ -ТПУ», 2004.-t.307, — № 4. -с.120−122
  209. Н.С. Использование щелочесодержащих отходов производства каппролактама в технологии стекла / Крашенинникова Н. С., Верещагин В. И., Казьмина О. В. // Сб. тез. докл. научно-технической конференции. Новосибирск, 1994
  210. Н.С. Использование нетрадиционного сырья в стекольном производстве / Крашенинникова Н. С, Казьмина О. В Фролова И. В., Прошкина A.B. // Труды н-п конференции «Строительство и образование», Екатеринбург, УГТУ-УПИ 2003, т.1 вып.6, с. 207−210
  211. Н.С. Нетрадиционное сырье для стеклотары / Крашенинникова Н. С., Казьмина О. В. Фролова И.В. // Журнал «Стекло мира» 2005, № 3,-с.58−60
  212. И.М., Тавровская А. Я., Никифорова Н. Ю. Уплотняемость зернистых материалов в технологии неорганических солей иминеральных удобрений // Химическая промышленность, — 1992.-№ 4.-С.23−27-
  213. В.Г. Анализ и особенности приготовления и переработки компактированной шихты в промышленных условиях // Сб. науч.тр. ГОС. НИИ стекла М.: 1987.-е. 18−28-
  214. В.Г., Козлова Л. Н., Чехов О. С. Механохимические эффекты при структурообразовании компактированной шихты. // Стекло и керамика.-1990.-№ 8.-е. 13−15-
  215. В.И., Щербакова H.H., Зверев Ю. В., Пентко В. Л. Опыт замены щелочесодержащего компонента стекольной шихты // Стекло и керамика.-1999.-№ 4.-С.З-4-
  216. Н.И., Ковальченко H.A. и др. Минеральное сырье КМА -основа для получения стекольных материалов электротехнического назначения // Стекло и керамика.-1997.-№ 7.-с.6−9-
  217. Гранулирование шихты путь к улучшению качества стекла // Промышленность строительных материалов. Сер. 9. Стекольная промышленность: Обзорная информация.-1992. -Вып.4.- с. 3-
  218. Van der Veen H.Pellets. Гранулирование способ повышения эффективного приготовления шихты //Glass.- 1990. — № 12.-с.50-
  219. В.И., Криворучко П. А., Аткарская А. Б. Внутренние резервы появления эффективности работы стекловаренных печей // Стекло и керамика.-1999.-№ 8.-С.8−11-
  220. Э.К., Киян В. И., Аткарская А. Б. Изменение состава стекла в действующей печи // Стекло и керамика.-1998.-№ 11.-е.12−15-
  221. А.И. Методы химического анализа силикатных и корбанатных горных пород ,-М.:Изд-во АН СССР, 1961.-312с.
  222. Н.М. Химическая технология стекла и металлов.-М.:Стройиздат.-1983.-431с-
  223. Н.Ф., Туник Т. А. Лабораторный практикум по физической химии силикатов. -Л.: Изд-во ЛГУ, 1987.-188с.
  224. H.A., Михайленко Н. Ю. Стекольная шихта и практика ее приготовления// РХТУ им. Менделеева. М.: 1997.-80с.-
  225. О.В., Смирнов Е. И. Изучение зависимости варочных свойств песка от его физических параметров: Сб. науч.тр.//ГОС. НИИ стекла М.:1980.-с. 17−19-
  226. Н.Г., Орлова Л. А., Панкова H.A. оценка окислительно-восстановительных потенциалов стекольных шихт // Стекло и керамика, 2003.-№ 2.-с.12−13.
  227. Simpson W., Myers D. D The Redox Number Concept and its Use by the Glass Technologyst // Glass Technol.-1978.-№ 19.-p.82−85.
  228. Johnson W.D. Oxidation Reduction Equilibrium in Molten Na20−2Si02 Galss II J.Amer. ceram. Soc. 1965.- V.48.-p.l84−190.
  229. H.C. Использование нетрадиционных видов сырья с учетом их окислительно-восстановительных характеристик / Крашенинникова Н. С., Верещагин В. И., Казьмина О. В., Фролова И. В. // Стекло и керамика.-2003.-№ 8.-с.20−22.
  230. Ю.А., Каткова К. С., Баландина Т. И., Беляева А. Г. Окислительно-восстановительные характеристики и особенности варки тарных стекол // Стекло и керамика.-1990.-№ ll.-c.4−5-
  231. Н.Ф., Минько Н. И., Онищук В. И., Мельникова Л. И. Влияние окислительно-восстановительных потенциалов шихты и стекольного боя на окраску промышленных составов стекол, содержащих оксиды железа // Стекло и керамика.-2000.-№ З.-c.l 1−12-
  232. Н.С. Использование в производстве стеклотары нетрадиционных видов сырья с учетом их окислительно-восстановительных характеристик / Крашенинникова Н. С., Казьмина О. В., Фролова И. В. //
  233. Материалы 2 всероссийской научной конференции «Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий», т.1, Томск 2002, с. 171−173
  234. И.В. Технологические особенности исследования кварцесодержащего и щелочесодержащего сырья Западной Сибири в стекловарении//Дис.. канд. технич. наук.-Томск, 2003.-е.170.
  235. Патент на изобретение № 2 234 473 РФ. Шихта для производства минеральной ваты / Крашенинникова Н. С., Нефедова И. Н., Косинцев В. И., Лотова Л. Г., Эрдман C.B. // Заявл. 10.02.03.- Опубл. 20.08.04.- Бюл. № 23.
  236. Патент на изобретение № 2 246 453 РФ. Способ подготовки шихты для производства стекла / Крашенинникова Н. С., Казьмина О. В., Фролова И. В. // Заявл. 10.02.03.- Опубл. 20.02.05. Бюл. № 5.
  237. Патент на изобретение № 2 244 691 РФ. Сырьевой концентрат для производства стекла и способ его получения / Крашенинникова Н. С., ФроловаИ.В., Верещагин В. И. // Заявл. 10.02.03.: Опубл. 20.01.05.- Бюл. № 2.
  238. Крашенинникова Н. С, Влияние способа подготовки стекольных шихт на процесс варки стекла // Журнал «Известия ВУЗОВ -ТПУ», 2006.-т.308.-№ 2. с. 179−182.
  239. Н.С. Способ и технология утилизации твердых отходов производства минеральной ваты / Крашенинникова Н. С., Лотов В. А., Нефедова И. Н. // Известия Томского политехнического университета.-2004.-Т.307.- № 6, — с.89−92.
  240. О.В. Использование содосодержащих промышленных отходов в технологии стекла. Дис.. к.т.н. -Томск: 1995.-183с.-
  241. В.А. Капиллярная устойчивость частиц первичного торкрет-слоя // Огнеупоры.-1992.-№ 7.-с.З-8-
  242. Н.С. Технологические особенности использования маршаллита в производстве тарного стекла / Крашенинникова Н. С., Казьмина О. В., Фролова И. В. // Журнал «Стекло и керамика» 2006, № 2. -с 11−13.
  243. Н.С. Варка шихты на основе природного некондиционного кремнеземсодержащего сырья / Крашенинникова Н. С., Казьмина О. В., Фролова И. В. // Известия Томского политехнического университета.-2007.-Т.310.-№ 1.- с. 129−133.
  244. Крашенинникова Н. С, Фролова И. В. Использование гранулированных сырьевых концентратов в технологии стекла // Стекло и керамика, 2004, № 5, с.30−32.
  245. Н.С. Применение кварцевого концентрата в технологии листового стекла / Крашенинникова Н. С., Казьмина О. В., Фролова И. В. // Журнал «Известия ВУЗОВ -ТПУ», 2004.-t.307.- № 2. с. 120 122
  246. Н.С. Технологические закономерности уплотнения стекольных шихт с целью интенсификации стекловарения // Стекло технология XXI Белгород, 2006.-с.З.
  247. Крашенинникова Н. С, Казьмина О. В Фролова И. В. Способ подготовки однородной стекольной шихты // Журнал «Стекло и керамика», 2004, № 6, с. 3−4
  248. Крашенинникова Н. С. Технологические особенности использования нефелиновой соды в производстве электровакуумного стекла
  249. Н.С., Казьмина О. В., Фролова И. В. // Журнал «Известия ВУЗОВ -ТПУ», 2005.-t.302.- № 1, с. 116−119
  250. Н.С. Комплексная переработка и использование низкосортных кварцевых песков в производстве стеклотары и черепицы / Крашенинникова Н. С, Казьмина О. В Прошкина A.B. // Журнал «Известия ВУЗОВ -ТПУ», 2005.-t.308, — № 3. с.122−125
  251. Патент на изобретение № 2 295 503 С1, РФ. Способ подготовки стекольной шихты / Крашенинникова Н. С., Фролова И. В., Казьмина О. В. // № 2 005 133 162/03, Заявл. 27.10.05.- Опубл. 20.03.07.- Бюл. № 8.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!