Диамиды дикарбоновых кислот — экстрагенты и ионофоры для извлечения и определения радионуклидов

Актуальность работы.

Разделение минорных актинидов (в особенности, америция и кюрия) и редкоземельных элементов, содержащихся в высокоактивных жидких отходах (BAO), позволяет существенно снизить объем этих самых отходов, а значит и снижает затраты на их хранение. Для концентрирования и выделения долгоживущих радионуклидов разрабатываются различные методы осаждения, сорбции, экстракции и другие. Однако опыт по утилизации накопленных радиоактивных отходов (РАО) показывает, что наиболее эффективным способом разделения, выделения и концентрирования радиоактивных элементов, в том числе актинидов, является жидкостная экстракция. Для усовершенствования уже существующих экстракционных процессов и разработки новых актуальной задачей представляется поиск и изучение новых экстракционных систем для извлечения металлов из BAO. С точки зрения селективности, наиболее перспективными экстрагентами для разделения минорных актинидов от лантанидов являются полиазотсодержащие комплексоны. Основными недостатками большинства из которых являются возможность эффективного разделения только при экстракции из слабокислых растворов и низкая устойчивость к гидролизу в азотнокислых средах. Диамиды дикарбоновых кислот активно изучаются как перспективные экстрагенты для выделения и разделения актинидов и лантанидов. Данный класс экстрагентов характеризуется сильными комплексообразующими свойствами и высокой химической устойчивостью даже в агрессивных средах. Особенно подробно исследованы диамиды дигликолевой и малоновой кислот, для которых были разработаны технологические процессы переработки BAO. Наравне с указанными диамидами, в последнее время, возник интерес к диамидам дипиколиновой кислоты.

Введение

дополнительного координационного центра, каким является азот пиридинового кольца, делает их более селективными к актинидам, в сравнении с алифатическими диамидами.

При переработке BAO чрезвычайно важным является поиск адекватных методов мониторинга состава технологических растворов (как правило, это азотнокислые растворы) на предмет содержания ряда ключевых компонентов, в частности, катионов редкоземельных металлов (РЗЭ). Применяемые для этих целей в настоящее время аналитические методы, такие, например, как масс-спектрометрия с индукционно-связанной плазмой (ICP-MS), несмотря на высокую чувствительность анализа, обладают рядом серьезных недостатков: длительность анализа и невозможность его проведения в он-лайн режиме, исключительная дороговизна, большое количество расходных материалов, сложности с подбором квалифицированного персонала.

Развитие современных методов аналитической химии во многом ориентировано на создание приборов и подходов, позволяющих проведение экспрессного анализа в режиме реального времени. Привлекательным инструментом, отвечающим требованиям скорости и надежности определения, простоты использования, возможности автоматизации измерений являются химические сенсоры, в частности, ионоселективные электроды (ИСЭ). Ионоселективные электроды могли бы найти применение для анализа элементов в радиоактивных растворах, в том числе для определения близких по своим свойствам элементов при их совместном присутствии, например, РЗЭ.

Перспективным направлением поиска новых мембраноактивных веществ для создания ИСЭ, обладающих нужными аналитическими характеристиками, является использование в качестве ионофоров веществ с высокой экстракционной способностью, применяемых в жидкостной экстракции. В этой связи, благодаря своим комплексообразующим свойствам и высокой химической устойчивости, значительный интерес представляют определенные диамиды, применяемые в процессах разделения и извлечения радионуклидов из BAO.

Основные цели работы:

Целью работы является изучение новых экстракционных систем на основе диамидов дикарбоновых кислот для выделения, разделения и определения радионуклидов и других металлов содержащихся в BAO.

Для достижения этой цели поставлены следующие задачи:

1. Разработка новых экстракционных систем на основе диамидов кислот для экстракции радионуклидов из BAO, установление закономерностей экстракции радионуклидов в этих системах.

2. Исследование электрохимических свойств новых сенсоров, в которых диамиды дикарбоновых кислот используются в качестве активного вещества сенсорной мембраны. Поиск корреляций между экстракционными свойствами диамидов и электрохимическими свойствами сенсорных мембран.

Научная новизна:

1. Обнаружена высокая экстракционная способность тетраоктилдиамида-. дигликолевой кислоты в полярных фторированных растворителях по, отношению к актинидам при экстракции из азотнокислых сред.

2. Показана высокая экстракционная способность некоторых диалкилдиарилдиамидов дипиридиндикарбоновой кислоты по отношению к америцию и продемонстрировано возможное разделение америция от РЗЭ при экстракции.

3. Показана высокая чувствительность потенциометрических сенсоров на основе диамидов кислот по отношению к РЗЭ и некоторым тяжелым металлам.

Практическая значимость работы связана с демонстрацией возможности использования новых экстрагентов для выделения радионуклидов из кислых сред и заключается в следующем:

• Продемонстрирована возможность разделения ТПЭ от РЗЭ в кислых растворах диамидами дипиридиндикарбоновой кислоты в смесях с ХДК.

• Продемонстрирована возможность выделения актинидов из кислых BAO диамидами дигликолевой кислоты в полярных фторированных разбавителях.

• Предложены новые ионофоры для потенциометрических сенсоров для определения тяжелых металлов, в том числе стабильных продуктов деления.

На защиту выносятся:

• Закономерности экстракции радионуклидов из азотнокислых сред диамидами дигликолевой и дипиридиндикарбоновой кислот в полярных фторированных растворителях.

• Новая экстракционная система для выделения РЗЭ и ТПЭ из азотнокислых сред на основе тетраоктилдиамида дигликолевой кислоты в полярных фторорганических разбавителях.

• Закономерности экстракции металлов из азотнокислых сред смесями хлорированный дикарболлид кобальта — диамиды дипиридиндикарбоновой кислоты.

• Новая экстракционная система для выделения радионуклидов из азотнокислых растворов на основе хлорированного дикарболлида кобальта и диамидов дипиридиндикарбоновой кислоты.

• Закономерности влияния состава полимерной мембраны на чувствительность мембраны к металлам и соотношение экстракционная способность — чувствительность мембраны.

Личный вклад автора.

Автор участвовал в постановке целей и задач исследования, выборе объекта и методов исследования, проведении экспериментальной работы, занимался анализом и описанием экспериментальных данных на всех этапах работы, обработкой и обобщением полученных результатов, а также формированием выводов.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы были представлены на 7 конференциях, в том числе: Пятой Юбилейной молодежной научно-практической конференции «Ядерно-промышленный комплекс Урала: проблемы и перспективы» (г. Озерск, 21−23 апреля 2009 г.), Vth International Symposium «Supramolecular Systems in Chemistry and Biology» (Kyiv, Ukraine, May 12−16, 2009), XXIV Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Санкт-Петербург, 15−19 июня 2009 г.), XVI Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2009» (Москва, 2009 г.), Шестой Российской конференции по радиохимии «Радиохимия 2009» (12−16 октября 2009 г.), The 33rd International Symposium «Scientific Basis for Nuclear Waste Management» «MRS-09» (Saint-Petersburg, 2009), международной конференции «Global 2009» (Paris, France, 2009).

Публикации. По теме диссертации было опубликовано 4 научные статьи в отечественных и международных журналах, рекомендованных ВАК {Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry — 1 статья, Polyhedron — 1 статья, Журнал прикладной химии — 1 статья, Радиохимия — 1 статья) и опубликовано 16 тезисов научных докладов.

Структура и объем диссертации

.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, методической и экспериментальной частей, обсуждения результатов, выводов и списка цитируемой литературы из 110 наименований. Диссертация изложена на 136 машинописных страницах, содержит 22 таблицы и 79 рисунков.

1. Stephan H., Gloe K., Beger J., Muhl P. / Liquid-liquid extraction of strontium with amido podands // Solvent Extr. 1. n Exch., 1991, v. 9(3), p. 435−458.

2. Stephan H., Gloe K., Beger J., Muhl P. / Liquid-liquid extraction of metal ions with amido podands. II // Solvent Extr. Ion Exch., 1991, v. 9(3), p. 459−469.

3. Sasaki Y., Choppin G.R. / Extraction of Np (V) by N, N'-dimethyl-N, N'-dihexyl-3-oxapentanediamide // Radiochim. Acta, 1998, v. 80 (2), p. 85−88.

4. Chen J., Wang S., Wang X. / Studies on the extraction of actinides, europium and technetium by diamide derivatives // Proceeding of International Conference Global 2003, New Orleans, LA, Sept 16−20, 2003; v. 2, p. 1915;1919.

5. Sasaki Y., Kimura T. / Extraction of Am (III), Th (IV), Np (V> and U (VI) by bidentate and tridentate diamides // Proceeding of International Conference, ISEC 2005, Beijing, China, paper A327.

6. Sasaki Y., Sugo Y., Tachimori S. / Actinide separation with a novel tridentate ligand, diglycolic amide for application to partitioning process // Proc. Int. Conf. Atalante-2000, http://www.cea.fr/conferences/Atalante2000/02−07.pdf.

7. Sasaki Y., Sugo Y., Suzuki S., Kimura T. / A method for the determination of extraction capacity and its application to N, N, N'N'-tetraalkylderivatives of diglycolamide-monoamide/n-dodecane media // Anal. Chim. Acta, 2005," v. 543, p. 31−37.

8. Sasaki Y., Tachimori S. / Extraction of actinides (III), (IV), (V), (VI), and lanthanides (III) by structurally tailored diamides // Solv. Extr. Ion Exch., 2002, v. 20(1), p. 21−34.

9. Sasaki Y., Sugo Y., Suzuki S., Tachimori S. / The novel extractants, diglycolamides, for the extraction of lanthanides and actinides in HNO3 — n-dodecane system// Solv. Extr. Ion Exch., 2001, v. 19(1), p. 91−103.

10. Hirata M., Guilbaud P., Dobler M., Tachimori S. / Molecular dynamics simulations for the complexation of Ln3+ and U022+ ions with tridentate ligand diglycolamides (DGA) // PCCP: Phys. Chem. Chem. Phys., 2003, v. 5, p. 691−695.

11. Sasaki Y., Suzuki S., Tachimori S., Kimura T. / An innovative chemical separation process (ARTIST) for treatment of spent nuclear fuel // Global'2003, New Orleans, LA, Sept 16−20, 2003; v. 2, p.1266−1269.

12. Zhu Z.-X., Sasaki Y., Suzuki H., Suzuki S., Kimura T. / Cumulative study on solvent extraction of elements by N, N, N', N'-tetraoctyl-3-oxapentanediamide (TODGA) from nitric acid into n-dodecane // Anal. Chim. Acta, 2004, v. 527, p. 163−168.

13. Tachimori S., Suzuki S., Sasaki Y., Apichaibukol A. / Solvent extraction of alkaline earth metal ions by diglycolic amides from nitric acid solutions // Solvent Extr. Ion Exch. 2003, v. 21 (5), p. 707−715.

14. Dai S., Yu Y.H., Barnes C.E. / Solvent extraction of strontium nitrate by a crown ether using room temperature ionic liquids // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1999, v. 8, p. 1201−1202.

15. Visser A.E., Rogers R.D. / Room-temperature ionic liquids: new solvents for f-element separations and associated solution chemistry // J. of Solid State Chem. 2003, v. 171, p. 109−113.

16. Nakashima K., Kubota F., Maruyama T., Goto M. / Ionic liquids as a novel solvent for lanthanide extraction // Anal. Sci. 2003, v. 19, p. 1097−1098.

17. Turanov A.N., Karandashev V.K., Baulin V.E. / Extraction of alkaline earth metal ions with TODGA in the presence of ionic liquids // Solv. Extr. Ion Exch., 2010, v. 28, p. 367−387.

18. Shimojo K., Kurahashi K., Naganaw H. / Extraction behavior of lanthanides using a diglycolamide derivative TODGA in ionic liquids // Dalton Trans., 2008, p. 5083−5088.

19. Nave S., Modolo G., Madic C., Testard F. / Aggregation properties of N, N, N', N'-tetraoctyl-3-oxapentanediamide (TODGA) in n-dodecane // Solv. Extr. Ion Exch. 2004, v. 22(4), p. 527−551.

20. Yaita T., Herlinger A.W., Thiyagarajan P., Jensen M.P. / Influence of extractant aggregation on the extraction of trivalent f-element cations by a tetraalyldiglycolamide // Solv. Extr. Ion Exch., 2004, v. 22(4), p. 553−571.

21. Narita H., Yaita T., Tamura K., Tachimori S. / Study on the extraction of trivalent lanthanide ions with N, N'-dimethyl-N, N'-diphenyl malonamide and diglycolamide //J. Radioanal. Nucl. Chem., 1999, v. 239(2), p. 381−384.

22. Sugo Y., Sasaki Y., Tachimori S. / Studies on hydrolysis and radiolysis of N, N, N', N'-tetraoctyl-3-oxapentane-1,5-diamide // Radiochim. Acta, 2002, v. 90, p.161−165.

23. Sasaki Y., Suzuki S., Tachimori S., Kimura T. / An innovative chemical separation process (ARTIST) for treatment of spent nuclear fuel // Global 2003, New Orleans, LA, Sept 16−20, 2003; v. 2, p. 1266−1269.

24. Rais J., Selucky P., Kurs M. / Extraction of alkali metal into nitrobenzene in the presence of univalent polyhedral borate anions // J. Inorg. Nucl. Chem., 1976. v. 38, p. 1376−1378.

25. Бабаин B.A., Дзекун Е. Г., Попик В. П. и др. / Способ выделения металлов из кислых жидких радиоактивных отходов и экстракционная смесь для его осуществления //Пат. РФ № 1 589 858, Б.И. № 14, 30.07.1988.

26. Romanovskiy V.N., Smirnov I.V., Babain V.A., Esimantovskiy V.M., Todd T.A., Herbst R.S., Law J.D. / UNEX-process. State of the art and outlook // Proceeding of International Conference Global 2005, Tsukuba, Japan, Oct 9−13, 2005; ISBN4−89 047−133−2.

27. Rais J., Selucky P., Sistkova N.V. / Effect of anion and solvent in extractions of cations with neutral cation binding ligands // Proc. Int. Conf. Atalante-2000, www.cea.fr/conferences/Atalante2000/P3−39.pdf.

28. Rais J., Selucky P., Sistkova N.V., Alexova J. / Feasibility studies on l37Cs, 90Sr and, 52', 54Eu extractions with boron compounds // Неопубликованное сообщение.

29. Rais J., Tachimori S. / Extraction of trivalent americium and lanthanides in the presence of some soft and hard donors and dicarbollide // Sep. Sci. Technol., 1994, v. 29(10), p. 1347−1365.

30. Casnati A., Delia Ca' N., Fontanella M., Sansone F., Ugozzoli F., Hungaro R., Liger K., Dozol J.-F. / Calixarene-based picolinamide extractants for selective An/Ln separation from radioactive waste // Eur. J. Org. Chem., 2005, v. 11, p. 2338−2348.

31. Cordier P.Y., Naganava H., Tachimori S. // Proc. Int. Conf. Atalante-2000, http://www.cea.fr/conferences/Atalante2000/P3−28.pdf.

32. Shimada A., Yaita Т., Narita H., Tachimori S., Okuno K. / Extraction studies of lanthanide (III) ions with N, N'-dimetyl-N, N'-diphenylpyridine-2,6-dicarboxyamide (DMDPhPDA) from nitric acid solutions // Solv. Extr. Ion Exch., 2004, v. 22(2), p. 147−161.

33. Аляпышев М. Ю. / Экстракция радионуклидов диамидами дипиколиновой кислоты: диссертация кандидата химических наук: 02.00.14 //Место защиты: Радиевый ин-т им. В. Г. Хлопина, Санкт-Петербург, 2008, 123 е.: 61 08−2/273.

34. Mittal S.K., Kumar К.А., Sharma Н.К. / PVC-based dicyclohexano-18-crown-6 sensor for La (III) ions // Talanta, 2004, v. 62(4), p. 801−805.

35. Ganjali M.R., Emami M., Rezapour M. / Novel gadolinium poly (vinyl chloride) membrane sensor based on a new S—N Schiff s base // Analytica Chimica Acta, 2003, v. 495(1−2), p. 51−59.

36. Chowdhury D.A., Ogata Т., Kamata S., Ohashi K. / Samarium (III)-selective electrode using neutral bis-(thiaalkylxanthato)alkanes // Anal. Chem., 1996, v. 68(2), p. 366−370.

37. Legin A.V., Rudnitskaya A.M., Babain V.A./ Electronic tongue An array of non-specific chemical sensors — For analysis of radioactive solutions // Checkoslovak J. Phys., 2006, v. 56(4), p. D271-D277.

38. Власов Ю. Г., Легин A.B., Рудницкая A.M./ Мультисенсорные системы типа электронный язык — новые возможности создания и применения химических сенсоров // Успехи химии, 2006, т. 75(2), с. 150−160.

39. Naganawa Н., Suzuki Н., Tachimori S. / Cooperative effect of carbamoylmethylene phosphineoxide on the extraction of lantanide (III) to water-oil microemulsion from concentrated nitric acid medium // Phys. Ghem., 2000, v. 2, p. 3247−3253.

40. Yaita Т., Tachimori S./ Study of solvent extraction of lantanide (III) with tetra (p)tolylmethylene diphosphine dioxide (TTMDPDO) from a nitric acid solution //Radiochimica Acta, 1996, v. 73, p. 27−33.

41. Sasaki Y., Sugo Y., Suzuki S., Tachimori S. / The novel extractants, diglycolamides, for the extraction of lanthanides and actinides in FINCb-n-dodecane system // Solv. Extr. Ion Exch., 2001, v. 19(1), p. 91−103.

42. Horwitz E.P., McAlister D.R., Bond A.H., Barrans R.E. / Novel extraction of chromatographic resins based on tetraalkyldiglycolamides: characterization and. potential applications // Solv. Extr. Ion Exch., 2005, v. 23(3), p. 319−344.

43. Suzuki H., Naganawa H., Tachimori S. / Role of hydrophobic countercurrent in the ion pair extraction of lantanides (III) with an electrically neutral extractant // Phys.Chem.Chem.Phys, 2003, v. 5, p. 726−733.

44. Vlasov Yu.G., Bychkov E.A., Legin A.V. / Chalcogenide glass chemical sensors: research and analytical application // Talanta, 1994, v. 41(6), p. 1059−1063.

45. Legin A.V., Bychkov E.A., Vlasov Yu.G. / Analytical applications of chalcogenide glass chemical sensors in environmental monitoring and process control // Sens. Actuator B, 1995, v. 24−25, p. 309−311.

46. Bakker E., Pretsch E. / Nanoscale potentiometry // TrAC, 2008, v. 27(7), p. 612−618.

47. Bobacka J., Ivaska A., Lewenstam A. / Potentiometric ion sensors // Chem. Rev., 2008, v. 108, p. 329−351.

48. Pereira H., Shvarev A. / Determination of unbiased selectivity coefficients using pulsed chronopotentiometric polymeric membrane ion sensors // Anal. Chem., 2008, v.80, p. 7870−7875.

49. Linder E., Toth K., Pungor E. / Lead-selective neutral carrier based liquid membrane electrode // Anal. Chem., 1984, v. 56, p. 1127−1131.

50. Didina S.E., Mitnik L.L., Koshmina N.V., Grekovich A.L., Mikhelson K.N. / Lead-selective electrodes baesd on liquid ion-exchangers // Sens. Actuators B, 1994, v. 19, p. 396−399.

51. Shpigun L.K., Novikov E.A., Zolotov Y.A. / Synthetic macrocyclic compounds as active membrane components of a lead selective electrode // Zh. Anal. Khim., 1986, v. 41, p. 617−621.

52. Novikov E.A., Shpigun L.K., Zolotov Y.A. / Lead selective electrodes based on macrocyclic reagents // Zh. Anal. Khim., 1987, v. 42, p. 885−890.

53. Lu J., Chen R., He X. / A lead ion-selective electrode based on a calixarene carboxyphenyl azo derivative // J. Electroanal. Chem., 2002, v. 528, p. 33−38.

54. Zareh M.M., Ghoneim A.K., Abd El-Aziz M.H. / Effect of presence of 18-crown-6 on the response of 1-pyrrolidine dicarbodithioate-based lead selective electrode // Talanta, 2001, v. 54, p. 1049−1057.

55. Su C.-C., Chang M.-C., Liu L.K. / Ag±Pb2±selective electrodes with lariat crown ethers as ionophores // Anal. Chim. Acta, 2001, v. 432, p. 261−267.

56. Zhang W.-J., Li C.-Y., Zhang X.-B., Jin Z. / Synthesis of an amide-linked diporphyrin xanthene as a neutral carrier for a lead (II)-sensitive electrode // Anal. Letters, 2007, v. 40 (6), p. 1023−1035.

57. Babain V.A., Alyapyshev M.Yu., Kiseleva R.N. / Metal extraction by N, N'-dialkyl-N, N'-diaryl-dipicolinamides from nitric acid solutions // Radiochim. Acta, 2007, v. 95, p. 217−223.

58. Губен-Вейль / Методы органической химии. Издание 2-е, стереотипное // М.: Химия, 1967, с. 1032.

59. Klimchuk О., Atamas L., Miroshnichenko S., Kalchenko V., Smirnov I., Babain V., Varnek A., Wipff G. / New wide rim phosphomethylated calix4]arenes in extraction of americium and europium // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem., 2004, v. 49(1−2), p. 47−56.

60. Ягупольский Л. М., Маренец M.C. / Окисление фторированных сульфидов // ЖОХ, 1959, т. 29, с. 278.

61. Hill М.Е., Shipp R.J. // US patent 35 266 676 (1962), опубл. 1.09.70. РЖХим 1971, 12Н49П.

62. Крылов А. И., Вахлакова Л. Ш., Петрова Т. М. и др. / Получение простых эфиров фторированных спиртов // Журн. ВХО им. Менделеева, 1977, т. 22(4), с. 469−470.

63. Кролевец А. А. / Химия алифатических фторсодержащих спиртов // Итоги науки и техники. Серия органическая химия, М., ВИНИТИ, 1985, т. 6, с. 30−46.

64. Babain V.A., Alyapyshev M.Yu., Kiseleva R.N. / Metal extraction by N, N'-dialkyl-N, N'-diaryl-dipicolinamides from nitric acid solutions // Radiochimica Acta, 2007, v. 95(4), p. 217−223.

65. Paulenova A., Alyapyshev M.Yu., Babain V.A., Herbst R.S., Law J.D. / Extraction of lanthanides with diamides of dipicolinic acid from nitric acid solutions. I. // Sep. Scie. Technol., 2008, v. 43, p. 2606−2618.

66. Гордон, Форд P. / Спутник химика. Физико-химические свойства, методики, библиография//М.: Издательство «Мир», 1976, с. 166−168.

67. Елисеев И. И., Молочникова Н. П., Мясоедова Г. В., Аляпышев М. Ю. / Твердофазный экстрагент с группами ^№-диэтил-М,№ди (п-толил) диамида дипиколиновой кислоты для концентрирования и разделения актинидов и лантанидов // Радиохимия, 2010, т. 52 (1), с. 57−59.

68. Eliseev I.I., Alyapyshev M.Yu., Babain V.A., Kiseleva R.N., Borisova N.E., Kostin A.A., Reshetova M.D. / Am-lanthanides separation using new solvents based on 2,2'-dipyridyl-6,6'-dicarboxylic acid diamides // Global 2009 (paper 9415).

69. Чмутова M.K., Иванова JI.A., Кочеткова H.E., Нестерова Н. П., Мясоедов Б. Ф., Розен A.M. / Зависимость экстракции азотной кислоты и америция отструктуры оксидов диарилдиалкил (диэтилкарбамоил)метилфосфинов // Радиохимия, 1995, т. 37(5), с. 442−446.

70. Елисеев И. И., Аляпышев М. Ю., Костин A.A. / Экстракция лантаноидов диамидами 2,2'-дипиридил-6,6'-дикарбоновой кислоты // Материалы докладов XVI Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2009» (ISBN 978−5-317−2 774−2).

71. Rais J., Tachimori S. / Extraction separation of tervalent americium and lanthanides in the presence of some soft and hard donors and dicarbollide // Sep. Scie. Technol., 1994, v. 29(10), p. 1347−1365.

72. Rais J., Selucky P., Sistkova N.V., Alexova J. // Proc. of the 2nd NUCEF Int. Symp., NUCEF'98, p. 215−240, Hitachinaka, Ibaraki, Japan, 1999.

73. Eliseev I.I., Alyapyshev M.Yu., Babain V.A., Kiseleva R.N., Romanovskiy V.N. / Actinides and lanthanides separation with extraction systems on, the base of chlorinated cobalt dicarbollide // Global 2009 (paper 9113).

74. Eliseev I., Alyapyshev M., Babain V., Paulenova A., Lapka J., Herbst R.S., Law J., Todd T. / Lanthanide and Am extraction by a modified UNEX extraction mixture // Global 2009 (paper 9326).

75. Legin A.V., Babain V.A., Kirsanov D.O., Mednova O.V. / Cross-sensitive rare earth metal ion sensors based on extraction systems // Sensors and Actuators B: Chemical, 2008, v. 131, p. 29−36.

76. Елисеев И. И., Кирсанов Д. О., Меднова O.B., Полыпин Е. Н., Легин А. В., Аляпышев М. Ю, Бабаин В. А., Власов Ю. Г. / Новые полимерные химические сенсоры для определения ионов свинца И Журнал прикладной химии, 2009, т. 82(2), с. 254−261.