Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Каталитическая активность наноагрегатов металлов платиновой группы в окислительно-восстановительных реакциях ионов актинидов в водных средах

Диссертация: Каталитическая активность наноагрегатов металлов платиновой группы в окислительно-восстановительных реакциях ионов актинидов в водных средах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Сравнительный анализ каталитической активности показал, что Рс1 катализаторы обладают большей каталитической активностью, чем Р1 катализаторы в реакциях восстановления и (У1) и Ыр (V) муравьиной кислотой в кислых растворах, не содержащих нитрат-ионы. В реакции восстановления и (У1) гидразином Рс1 и Р1 катализаторы проявляют сравнимую каталитическую активность. Яи катализаторы обладают меньшей… Читать ещё >

Каталитическая активность наноагрегатов металлов платиновой группы в окислительно-восстановительных реакциях ионов актинидов в водных средах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ВВЕДЕНИЕ, ГЛАВА 1. Гетерогенно-каталитические окислительно-восстановительные реакции ионов актинидов в водных средах (Литературный обзор) методическая часть
  • ГЛАВА 2. Реакционная способность наноагрегатов платины в реакциях каталитического восстановления урана (у1) гидразином и каталитического разложения гидразина в кислых средах
  • ГЛАВА 3. Размерные эффекты в реакциях восстановления урана (У1) и нептуния (У) на палладиевых катализаторах
    • 3. 1. Каталитическое восстановление урана (У1) гидразином в кислых растворах
    • 3. 2. Каталитическое восстановление урана (У1) муравьиной кислотой в кислых растворах
    • 3. 3. Восстановление нептуния (У) муравьиной кислотой в кислых растворах
  • ГЛАВА 4. Гетерогенно-каталитические реакции урана (У1) и нептуния (1У, У) в кислых средах в присутствии рутениевых катализаторов
    • 4. 1. Каталитическое восстановление нептуния (У) гидразином в азотнокислых растворах
    • 4. 2. Гетерогенно-каталитическое окисление нептуния (1У) азотной кислотой

В химической промышленности наиболее перспективным путем создания технологий, характеризующихся высокими технико-экономическими показателями, экологической безопасностью и качеством целевых продуктов, является открытие новых реакций и каталитических систем.

В настоящее время многие важные области промышленностинефтепереработка и нефтехимия, синтез полимерных материалов, фармацевтика и др. — часто применяют новые технологии на основе каталитических процессов.

Одной из потенциальных областей применения катализа являются радиохимические производства, которые составляют неотъемлемую часть ядерного топливного цикла. Радиохимические производства включают в себя приготовление ядерных топливных композиций, переработку облученного ядерного топлива, переработку радиоактивных отходов с целью их окончательной утилизации и безопасного захоронения. В основе большинства современных технологий гидрометаллургии ядерного горючего и водных методов переработки облученных тепловыделяющих элементов лежат окислительно-восстановительные процессы, направленные на стабилизацию компонентов растворенного топлива в заданных состояниях окисления, пригодных для их разделения, выделения и очистки.

Но в ряде случаев получение урана, нептуния, плутония и америция в заданных степенях окисления сопряжено с медленным протеканием окислительно-восстановительных реакций, особенно при использовании несолеобразующих и молекулярных восстановителей. Для их ускорения могут быть с успехом использованы гетерогенные катализаторы.

Создание новых каталитических процессов невозможно без проведения фундаментальных исследований, направленных на выяснение механизмов и закономерностей протекающих реакций, а также на выяснение связи между структурой поверхности и свойствами каталитических материалов, так как физико-химические свойства катализаторов с наноразмерными частицами, в том числе и их удельная каталитическая активность, а также селективность, существенно отличаются от свойств массивных материалов. Каталитические процессы не нашли пока повсеместного применения в радиохимических технологиях и основной причиной этого является недостаток знаний, позволяющих прогнозировать протекание гетерогенно-каталитических окислительно-восстановительных реакций и поведение самих катализаторов в агрессивных средах. Отсутствуют сведения о влиянии строения поверхности на активность и селективность катализаторов в окислительно-восстановительных реакциях ионов актинидов в водных средах.

Поскольку данная работа направлена на получение знаний, которые бы позволили сформулировать принципы научно-обоснованного подбора каталитических систем для усовершенствования процессов радиохимических технологий, то ее тема представляется актуальной и своевременной как с научной, так и с практической точек зрения.

Целью работы является изучение гетерогенно-каталитических окислительно-восстановительных реакций ионов актинидов в водных средах, включающее:

— синтез и исследование физико-химических характеристик катализаторов на основе металлов платиновой группы (Р^ Рс1, Яи) для инициирования окислительно-восстановительных реакций ионов урана и нептуния в водных средах;

— изучение влияния размера наночастиц активного металла на удельную активность и селективность нанесенных катализаторов в окислительно-восстановительных реакциях урана (У1) и нептуния (У) с гидразином, муравьиной кислотой;

— исследование кинетики и механизмов гетерогенно-каталитических окислительно-восстановительных реакций ионов урана и нептуния в водных средах;

— сравнительное изучение каталитической активности нанесенных катализаторов на основе Рё и Яи и выявление роли металлов платиновой группы в инициировании окислительно-восстановительных реакций в водных средах.

Научная новизна и практическая значимость Впервые экспериментально обнаружено и обосновано влияние размера наноагрегатов металлов платиновой группы на носителе на реакционную способность центров катализа в гетерогеннокаталитических окислительно-восстановительных реакциях ионов урана и нептуния в водных средах.

Впервые проведено сравнительное исследование активности катализаторов Р^Юг, Рё/БЮг и Яи/БЮг в реакциях восстановления урана (VI) и нептуния (V) гидразином и муравьиной кислотой в растворах минеральных кислот и в реакции окисления Кр (1У) азотной кислотой. Установлены механизмы соответствующих гетерогенно-каталитических окислительно-восстановительных процессов.

На основании результатов, полученных в настоящей работе, установлены принципы химической и структурной селективности катализаторов на основе металлов платиновой группы в окислительно-восстановительных реакциях ионов урана и нептуния в водных растворах и предложены оптимальные условия проведения каталитических процессов получения ионов этих металлов в заданных степенях окисления.

Основные положения, выносимые на защиту.

— обнаружено и обосновано влияние размеров нанокристаллитов активного металла на удельную активность и селективность нанесенных катализаторов, на основе металлов платиновой группы (Р^ Рф в окислительно-восстановительных реакциях урана (У1) и нептуния (У) с гидразином и муравьиной кислотой и в реакциях каталитического разложения гидразина в растворах минеральных кислот- - установлены кинетические закономерности и механизмы гетерогеннокаталитических окислительно-восстановительных реакций ионов урана и нептуния в водных средах.

выводы.

1. Установлены механизмы гетерогенно-каталитических реакций восстановления урана (VI) и нептуния (V) гидразином и муравьиной кислотой в растворах минеральных кислот и в реакции окисления Кр (1У) азотной кислотой в присутствии катализаторов Р^Юг, РсЬ^СЬ и Яи^бг.

2. Обнаружено и обосновано влияние размеров нанокристаллитов активного металла на удельную активность и селективность нанесенных катализаторов, на основе металлов платиновой группы- (Р1, Рс1) в окислительно-восстановительных реакциях и (У1) и Ыр (У) с гидразином и муравьиной кислотой и в реакциях каталитического разложения гидразина в растворах минеральных кислот.

3. Установлено, что степень дисперсности платины на носителесущественный фактор селелективности катализатора Р^БЮг при проведении восстановления и (У1) гидразином в растворах, не содержащих нитрат-ионы.

4. Показано, что Р<1 катализаторы могут быть эффективно использованы для восстановления И (У1) гидразином и НСООН в умеренно кислых средах, не содержащих нитрат ионы. Реакции являются структурно-чувствительными (отрицательный размерный эффект).

5. Установлено, что дисперсность активного компонента в Рс1/8Ю2 является важным фактором селективности в процессе каталитического восстановления и (У1) муравьиной кислотой.

6. Реакция каталитического восстановления Ир (У) муравьиной кислотой в кислых средах в присутствии Рс1/8Ю2 не является структурно-чувствительным каталитическим процессом.

7. Сравнительный анализ каталитической активности показал, что Рё катализаторы обладают большей каталитической активностью, чем Р1 катализаторы в реакциях восстановления и (У1) и Кр (У) муравьиной кислотой в кислых растворах, ие содержащих нитрат-ионы. В реакции восстановления и (У1) гидразином Рс1 и Р1 катализаторы проявляют сравнимую каталитическую активность. Яи катализаторы обладают меньшей каталитической активностью, чем платиновые в реакции восстановления Ир (У) гидразином в азотнокислых растворах, а в реакции окисления 1Чр (1У) азотной кислотой рутений не уступает платине по своей способности катализировать этот процесс.

8. Установлено, что рутениевые катализаторы проявляют химическую селективность в системе ГОТОз — гидразин. Это позволяет целенаправленно управлять процессом окислительновосстановительного превращения ионов нептуния и плутония при их совместном присутствии в системе путем изменения кислотности реакционной среды.

Проведенные исследования позволили установить принципы химической и структурной селективности катализаторов на основе металлов платиновой группы в окислительно-восстановительных реакциях ионов урана (У1) и нептуния (У) в водных растворах и предложить оптимальные условия проведения каталитических процессов получения ионов этих металлов в заданных степенях окисления.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Как показали проведенные исследования каталитических свойств палладиевых и рутениевых катализаторов, они могут быть эффективно использованы в реакциях восстановления" урана (У1) и нептуния (У) гидразином и муравьиной кислотой. На основании результатов, полученных в настоящей работе, установлены механизмы гетерогенно-каталитических окислительно-восстановительных реакций ионов урана и нептуния в водных средах в присутствии катализаторов на основе металлов платиновой группы (Р<1, Яи). Роль палладия как катализатора заключается в способности его поверхностных атомов, образовывать при хемосорбции молекул восстановителя связи с атомами водорода, которые затем восстанавливают и (У1) и Ыр (У). В присутствии рутениевых катализаторов гетерогенно-каталитические окислительно-восстановительные реакции нептуния (1У, У) протекают через образование активированного комплекса между реагирующими компонентами на поверхности катализатора' с последующим его распадом вследствие внутрикомплексного переноса заряда.

Проведенные исследования позволили экспериментально обнаружить и обосновать, на основании предложенных механизмов реакции, влияние размера кристаллитов металлов платиновой группы на носителе на реакционную способность центров катализа и энергию активации в гетерогенно каталитических окислительно восстановительных реакциях ионов урана в водных средах и реакциях каталитического разложения гидразина в растворах минеральных кислот. Так, при проведении реакции разложения гидразина в не нитратных средах в присутствии платиновых катализаторов, протекающей по адсорбционно-диссоциативному механизму [72] имеет место положительный размерный эффект, обусловленный увеличением теплоты адсорбции М2Н4 на координационно-ненасыщенных атомах Р^ доля которых возрастает с уменьшением размера кристаллита металла. Отрицательный размерный эффект, наблюдаемый в азотнокислых растворах, где разрушение гидразина протекает по механизму гетерогенного редокс цикла [73], связан с увеличением энергии связи Р^О при уменьшении размера кристаллита платины, что приводит к ослаблению окислительной способности хемосорбированного кислорода. Наблюдаемый отрицательный размерный эффект в реакциях каталитического восстановления и (У1) гидразином в присутствии Р^Юг и восстановления урана (У1) гидразином и муравьиной кислотой в присутствии Рс1/8Ю2 может быть объяснен увеличением энергии связи N2^ и атомов Н, соответственно, с координационно-ненасыщенными атомами платины и палладия, доля которых возрастает с уменьшением размера кристаллита металла. Наличие структурной — чувствительности является фундаментальным отличием гетерогенно-каталитических окислительно-восстановительных процессов в растворах электролитов от каталитических реакций, протекающих в газовой или конденсированной органической фазах и, относящихся, как правило, к структурно-независимым процессам [74,80].

Необходимость исследования влияния структурных эффектов также определяется возможностью протекания побочных реакций разложения гидразина и муравьиной кислоты при проведении реакций восстановления ионов урана и нептуния с помощью этих реагентов. Так установлено, что степень дисперсности платины на носителе является существенным фактором селективности катализатора при проведении реакции восстановления и (У1) гидразином в не нитратных растворах, где влияние размера наночастиц платины на скорость разложения гидразина и скорость восстановления урана (У1) носит разнонаправленный характер. В растворах НИ03 размерная селективность наноагрегатов активного металла по отношению к рассматриваемым реакциям отсутствует. Дисперсность активного компонента в Р<1/8Ю2 также является важным фактором селективности в процессе каталитического восстановления И (У1) муравьиной кислотой, так как увеличение размера наночастиц Рс1 на носителе способствует уменьшению вклада побочной реакции разложения муравьиной кислоты и, как следствие, увеличению относительного выхода урана (1У). Отсутствие размерного эффекта в реакции восстановления Кр (У) муравьиной кислотой в кислых растворах в присутствии палладиевых катализаторов определяется, очевидно, тем что, скорость лимитирующей стадией процесса является не взаимодействие иона металла с хемосорбированным атомом водорода, энергия связи которого зависит от размера наноагрегатов Рё, как это имеет место в реакции восстановления уран а (VI), а распад протонированной частицы Кр02Н+, образующейся при взаимодействии диоксокатиона нептуния (У) с Рё (Н).

Сравнительный анализ каталитической активности показал, что Рс1 катализаторы обладают большей каталитической активностью, чем Р1 катализаторы в реакциях восстановления и (У1) и Ыр (V) муравьиной кислотой в кислых растворах, не содержащих нитрат-ионы. В реакции восстановления и (У1) гидразином Рс1 и Р1 катализаторы проявляют сравнимую каталитическую активность. Яи катализаторы обладают меньшей каталитической активностью, чем платиновые в реакции восстановления Ыр (У) гидразином в азотнокислых растворах, а в реакции окисления Кр (1У) азотной кислотой рутений не уступает платине по своей способности катализировать этот процесс. В отличие от платиновых катализаторов, применение Ки/8Ю2 делает возможным управление процессом окислительно-восстановительных превращений ионов актинидов при их совместном присутствии в системе с помощью изменения состава реакционной среды. Так, в азотнокислых растворах рутениевые катализаторы не инициируют реакцию восстановления и (У1). При концентрации азотной кислоты менее чем 1,5 моль/л в присутствии 0,5 моль/л гидразина запускается обратная реакция окисления нептуния (1У) азотной кислотой и протекает реакция восстановления плутония (1У) [50]. Продуктом этих реакций является образование Ир (У) и Ри (Ш). При увеличении концентрации азотной кислоты в растворе преимущественно протекает реакция восстановления 1^р (У) до Ир (1У). Таким образом, изменение состава реакционной среды позволяет получать нептуний и плутоний в заданных степенях окисления при их совместном присутствии в системе.

Полученные в данной работе результаты позволили установить принципы химической и структурной селективности катализаторов на основе металлов платиновой группы в окислительно-восстановительных реакциях ионов урана (У1) и нептуния (У) в водных растворах и предложить оптимальные условия проведения каталитических процессов получения ионов этих металлов в заданных степенях окисления.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Мак-Клейн JL, Баллвинкель Е., Хюггинс Дж. Доклады иностранных ученых на Международной конференции по мирному использованию атомной энергии (Женева, 1955). М.: ГНТИХЛ, 1956. С. 59.
  2. Katz J.J., Seaborg G.T. The Chemistry of the Actinide Elements. London: Methuen and Co. Ltd, 1957.
  3. Delange M., Chambon M., Patigny M. Mise au point industrielles realises a lusine UP2 de la Hague CEA // Energ. Nucl. (France). 1971. Vol. 13. P. 94 105.
  4. Smith J.G. US Patent 3 748 273. 04.05.1971.
  5. Swanson J.L. Platinum Catalyzed Hydrazine Reduction of Plutonium (IV) and Uranium (VI): BNWL-1584. Battelle Pacific Northwest Laboratories. Richmond, Washington. 1971.
  6. A.B., Шилов В. П., Афонасьева T.B., Михайлова Н.А, Милованов А. И. Каталитическое восстановление U (VI) в растворах HNO3 гидразином и муравьиной кислотой // Радиохимия. 2001. Т. 43, № 1.С. 37−40.
  7. Abdounnabi Н.М., Ananiev A.V., Krot N.N. Platinum Catalyzed Reduction of Uranium (VI) with Hydrazine in Sulphuric Acid Media // J. Radioanal. Nucl. Chem., Lett. 1994. Vol. 186. P. 89−97.
  8. A.B., Шилов В. П. Гетерогенно-каталитическое разложение гидразина в кислых нитратных средах // Радиохимия. 2004. Т. 46, № 4. С. 348−355.
  9. B.C., Никольский В. А., Агуреев Ю. П. Кинетика окисления гидразина азотной кислотой в водном растворе // Кинетика и катализ. 1962. Т. 3, № 6. С. 877−881.
  10. McBride J.P., McCorkle K.H., Pattison W.L., Finney B.C. CUSP Process for Preparing Concentrated, Crystalline Urania Sols by Solvent Extraction // Nucl. Technol.1972. Vol. 13, № 2. P.148.
  11. Cogliati G., Lanz R., Lepiscky C. Riduzione catalitica delPuranio esavalente mediante acido formico // Comit. Nazi. Energia Nucl., RT/CHI, 32, 11 (1963). Цит. no Chem. Abstr., 60, 12720c (1964).
  12. Cacciari A., de Leone R., Ferrari S., G.Cogliati. De Patent 1 176 631. Цит. no РЖХ. 1966. 15ЛЗП.
  13. В.И., Соколова И. Д., Громов Б. В., Ряшенцева М. А., Миначев< Х.М. Применение гептасульфида рения в качестве катализатора процесса восстановления уранил-иона в водных растворах // Труды МХТИ им. Д. И. Менделеева. 1972. Т. 69. С. 151.
  14. В.И., Соколова И. Д., Громов Б. В., Ряшенцева М. А. К кинетике восстановления уранилсульфата этанолом в присутствии гептасульфида рения // Труды МХТИ им. Д. И. Менделеева. 1972. Т. 71. С. 148.
  15. И.Д., Савельева В. И., Громов Б. В., Ряшенцева М. А., Миначев Х. М. Применение сульфида палладия в качестве катализатора процесса восстановления уранил-иона // ЖПХ. 1972. Т. 45. С. 1938.
  16. Inoue Y., Toshiyama О., ShinoharaN. The Effect of Np Concentration on the Preparation of Np (III) by Hydrogen Reduction // J. Inorg. Nucl. Chem. 1980. Vol. 42. P. 757−759.
  17. И.Г., Шилов В. П., Дзюбенко В. И. Восстановление нептуния^!) и (V) гидразином в присутствии твердофазных катализаторов в растворах азотной кислоты // Радиохимия. 1989. Т. 31, № 6. С. 59−63.
  18. Мелъвин-Хьюз Е. А. Равновесия и кинетика реакций в растворах. М.: Химия, 1975. С. 114.
  19. B.C., Тихонов М. Ф. Кинетика восстановления нептуния гидразином. IV. Восстановление Np (V) до Np (lV), катализируемое молибденом // Радиохимия. 1975. Т. 17, № 3. С. 394.
  20. А.В., Гарнов А. Ю., Шилов В. П. Восстановление Np(V) в щелочной среде гидразином в присутствии палладия // Радиохимия. 1998. Т. 40, № 2. С. 110−112.
  21. Nakamura Т., Takahashi М., Fukasawa Т., UtamaraM. Kinetics of Reduction of Np (V) to Np (IV) by Platinum Black as Reduction Catalyst // J. Nucl. Sci. and Technol. 1992. Vol. 29. P. 393−395.
  22. Краткий справочник физико-химических величин / Под ред. К. П. Мищенко, A.A. Равделя. Д.: Химия, 1967. С. 125.
  23. The Chemistry of the Actinide Elements / Eds by J. Katz, G.T. Seaborg, L.R. Morss. London: Chapman and Hall, 1986. Ch. 17.
  24. A.B., Бухтиярова Т. Н., Крот Н. Н. Формиаты нептуния(У) // Радиохимия. 1982. Т. 24, № 1. С. 100.
  25. Longstaff J.V.L., Singer К. The Kinetics of Oxidation by Nitrous Acid and Nitric Acid// J. Chem. Soc. 1954. P. 2604−2617.
  26. Surdhar P. S., Mezyk S.P., Armstrong D.A. Reduction Potential of the * CO2″ Radical Anion in Aqueous Solutions // J. Phys. Chem. 1989. Vol. 93. P. 33 603 363.
  27. A.B., Шилов В. П. Каталитическое восстановление Np(VI, V) муравьиной кислотой в хлорнокислых растворах // Радиохимия. 2001. Т. 43, № 1.С. 41−47.
  28. Справочник химика. М.: Химия, 1964, Т. 3. С. 581.
  29. Neck V., Kim J.I. Solubility and Hydrolysis of Tetravalent Actinides // Radiochim. Acta. 2001. Vol. 89. P. 1.
  30. А.В., Крот Н. Н. Комплексообразование четырехвалентных нептуния и плутония с формиат-ионами // Радиохимия. 1984. Т. 26, № 5. С. 635−638.
  31. А.Г., Фролов А. А. Взаимодействие нептуния(У) с ионами урана (У1), железа (Ш) и тория (1У) // Радиохимия. 1972. Т. 14, № 5. С. 709−712.
  32. А.И., Крот Н. Н. Получение золей Np(IV) каталитическим восстановлением Np (y) муравьиной кислотой // Радиохимия. 1994. Т. 36, № 3. С. 239−240.
  33. А.Ю., Гелис А. В., Бессонов А. А., Шилов В. П. Восстановление Np(V) в щелочной среде формиатом в присутствии палладия // Радиохимия. 1998. Т. 40, № 4. С. 309−310.
  34. А.В., Шилов В. П., Сухов H.J1., Абхалимов Е. В., Ершов Б. Г. Каталитическое восстановление Np (VI) муравьиной кислотой в присутствии наночастиц платины // Радиохимия. 2006. Т. 48, № 2. С. 113 -119.
  35. Ershov B.G., SukhovN. L. Effect of polyelectrolyte concentration on the rate of the catalytic reduction of methyl viologen with hydrogen in an aqueous solution in the presence of platinum nanoparticles // Mendeleev Commun. 2003. № 5. P. 201−202.
  36. Jl.JI., Карелин А. И. Термодинамика окислительно-восстановительных процессов в технологии актиноидов. М.: Атомиздат, 1977. С. 125
  37. М.В., Федосеев Д. А., Артемова Л. А. Автоокисление Np(IV) в азотной кислоте // Радиохимия. 1995. Т. 37, № 1. С. 44−48.
  38. Jianyu Н., Odoj R., Baocheng Т., Merz Е. Behaviour of Neptunium in HNO3 -HNO2 System//Radiochim. Acta. 1998. Vol. 83. P. 183−187.
  39. Ananiev A.V., Shilov V.P., Moisy Ph., Madic Ch. Heterogeneous Catalytic Oxidation of Np (IV) in Nitric Acid Solutions // Radiochim. Acta. 2003. Vol. 91. P. 499−504.
  40. Abel E. Uber den Mechanismus von Redox-Reaktionen mit Sauerstoffsauren als Partner // Helv. Chim. Acta. 1950. Vol. 33. P. 785−790.
  41. Maya B.M., Stedman G. Decomposition of Hydrazoic Acid in Nitric Acid // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1983. Vol. 2. P. 257−259.
  42. А.Г., Блохин Н. Б. Спектрофотометрическое изучение комплексообразования и сольватации ионов актинидных элементов. IIL Нептуний (1У) в нитратных растворах // Радиохимия. 1971. Т. 13, № 6. С. 869−874.
  43. Ю.А., Муравинова Л. П. Изучение комплексообразования четырехвалентного нептуния с нитрат-ионами спектрофотометрическим методом//Радиохимия. 1972. Т. 14, № 3. С. 498−502.
  44. Rainey R.H. Hydrogen Reduction of Pu (IV) to Pu (III) // Nucl. Applications. 1965. Vol. 1. P. 310−311.
  45. И.Г., Шилов В. П. Восстановление плутония(1У) гидразином в присутствии твердофазных катализаторов в растворах азотной кислоты. I. Платина на силикагеле // Радиохимия. 1989. Т. 31, № 6. С. 52−55.
  46. B.C. Кинетика реакции актиноидов. М.: Атомиздат, 1974. 312 с.
  47. A.M., Тананаев И. Г. Гетерополисоединения как твердофазные катализаторы в процессах восстановления ионов актинидов гидразином в растворах HN03 // Радиохимия. 1995. Т. 37, № 1. С. 28−31.
  48. И.П., Дорохова Е. И., Казанский Л. И., Прохорова Г. В. Электрохимические методы в аналитической химии гетерополисоединений // ЖАХ. 1980. Т. 35, № 10. С. 2000−2025.
  49. Л.П., Торченкова Е. А., Спицын В. И. Структурные принципы в химии гетерополисоединений // Успехи химии. 1974. Т. 43. С.1137−1159.
  50. И.Г., Дзюбенко В. И., Шилов В. П., Матюха В. А., Крот Н. Н. с. 1 067 662. Способ разделения нептуния и плутония.
  51. И.Г., Шилов В. П., Матюха В. А., Дзюбенко В. И., Крот Н. Н. Сорбционное разделение нептуния и плутония с применением анионит-катализаторов // Радиохимия. 1994. Т. 36, № 4. С. 329.
  52. A.M., Тананаев И. Г. Разделение нептуния и плутония на анионит-катализаторах с нанесенными гетерополисоединениями // Радиохимия. 1994. Т. 36, № 5. С. 422−424.
  53. L., Lecomte M. // Radioactive Waste Management Series. Denitration of Radioactive Liquid Waste / Eds by L. Cecille, S. Halaszovich. London: Graham and Trotman Ltd. 1986. P. 132−146.
  54. Ananiev A.V., Broudic J.-Ch., Brossard Ph., Krot N.N. Heterogeneous catalytic denitration of nitric acid solutions // Radiochim. Acta. 1997. Vol. 78. P. 145−152.
  55. A.B., Шилов В. П. Каталитическое восстановление Pu(IV) муравьиной кислотой в азотнокислых растворах // Радиохимия. 2004. Т. 46, № 3. С. 222−225.
  56. А.В., Солдатов Е. А., Перетрухин В. Ф. Влияние диэлектрических и электродных материалов на устойчивость семивалентного плутония в водных щелочных средах // ДАН СССР. 1978. Т. 241, № 3. С. 602−605.
  57. И.Г., — Шилов В.П., Крот Н. Н. Взаимодействие Am (V) с некоторыми восстановителями в присутствии твердофазных катализаторов // Радиохимия. 1986. Т. 28, № 1. С. 92−94.
  58. А.В., Шилов В. П. Кинетика восстановления америция(У1) в формиатных растворах // Радиохимия. 1992. Т. 34, № 4. С. 21−25.
  59. С.И., Езерская Н. А. и др. Аналитическая химия элементов. Платиновые металлы. М.: Наука, 1972. С. 321−328.
  60. Т. Д. Аналитическая химия элементов. Аналитическая химия рутения. М.: Изд-во Академии наук СССР, 1962. С. 72. .
  61. JI.M. Рентгенография в неорганической химии. М.: Изд-во МГУ, 1991. С. 230−238.
  62. Д. Структура металлических катализаторов. М.: Мир, 1978. С. 364.
  63. H., Gallezot P., Leclerq С. // Les Techniques Physiques d’Etude des Catalyseurs. Paris: Technip, 1988. P. 655−724.
  64. B.K., Виноградов A.B., Елинсон C.B. и др. Уран, методы его определения. М.: Атомиздат, 1960. С. 125.
  65. Dosage spectrophotometique de l’hydrazine, Methodes d’analyse 1968 du Commissariat a l’Energie atomique, Paris: CETAMA, Presses Universitaires, Juin 1968, № 241.
  66. Lewis F.H. The Palladium Hydrogen System. New York- London: Academic Press, 1967.
  67. Davis K.M.C., Sayer C.F. Heterogeneous Decomposition of Hydrazine // J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1972. Vol. 681 P. 1884−1889.
  68. Г. М., Лебедев В. П. Химическая кинетика и катализ. М.: Наука, 1974. С. 412.
  69. Ruthven D.M., Upadhye R.S. The Catalytic Decomposition of Aqueous Formic Acid over Suspended Palladium Catalysts // J. Catal. 1971. Vol. 21. P. 39−47.
  70. B.C., Тихонов М. Ф. Кинетика восстановления актинидов гидроксиламином. II. Восстановление нептуния (У) в азотнокислых растворах.//Радиохимия. 1977. Т. 19. С. 510−516.
  71. Palczewska W. Advances in Catalysis (Book Series), Elsevier Inc. 1975, Vol. 24. P. 245.
  72. B.C., Тихонов М. Ф. Кинетика восстановления нептуния гидразином. III. Восстановление Np (V) до Np (IV) в хлорнокислой среде //Радиохимия. 1973. Т. 15, № 6. С. 789−794.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!