Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Разработка методов фазового химического анализа марганцевых руд Никопольского и Чиатурского месторождений

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Определены кинетические характеристики процессов растворения минералов марганца в уксуснокислом растворе иодида калия без добавления и при добавлении ЭДТА. Добавление ЭДТА мало сказывается на процессе растворения пиролюзита и псиломелана, но уменьшает константу скорости растворения манганита, увеличивая энергию активации. Малая энергия активации процесса растворения пиролюзита и псиломелана (1.3… Читать ещё >

Разработка методов фазового химического анализа марганцевых руд Никопольского и Чиатурского месторождений (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ
    • 1. 1. Задачи и методы фазового анализа. II
    • 1. 2. Общая характеристика марганца и его соединений
    • 1. 3. Минеральный состав марганцевых руд Никопольского и Чиатурского месторождений
    • 1. 4. Анализ существующих методов определения фазового состава марганцевых руд
    • 1. 5. Постановка задачи исследования
  • 2. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ РАСТВОРЕНИЯ МАРГАНЦЕВЫХ МИНЕРАЛОВ В СЕЛЕКТИВНЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ И РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ ФАЗОВОГО АНАЛИЗА МАРГАНЦЕВЫХ РУД
    • 2. 1. Вещественный состав исследуемых образцов марганцевых минералов
    • 2. 2. Взаимодействие окисных минералов марганца с некоторыми восстановителями и органическими кислотами
    • 2. 3. Исследование кинетики растворения минералов марганца в уксуснокислом растворе иодида калия
    • 2. 4. Исследование кинетики растворения окисных марганцевых минералов в сульфосалициловой кислоте
    • 2. 5. Исследование кинетики растворения марганцевых минералов в разбавленных растворах азотной кислоты
    • 2. 6. Исследование растворения оксидов марганца, входящих в состав марганцевых руд, в разбавленной серной кислоте
  • 3. МЕТОДИКА ФАЗОВОГО АНАЛИЗА МАРГАНЦЕВЫХ РУД
  • НИКОПОЛЬСКОГО И ЧИАТУРСКОГО МЕСТОРОЖДЕНИЙ
    • 3. 1. Определение общего содержания оксидов марганца
    • 3. 2. Определение марганца манганита
    • 3. 3. Определение марганца пиролюзита
    • 3. 4. Определение общего карбонатного марганца
    • 3. 5. Определение марганца псиломелана
  • 4. ПРИМЕНЕНИЕ РАЗРАБОТАННЫХ МЕТОДОВ (БАЗОВОГО АНАЛИЗА ДЛЯ ИЗУЧЕНИЯ ВЕЩЕСТВЕННОГО СОСТАВА МАРГАНЦЕВЫХ РУД
  • 5. ВЫВОДЫ

Как отмечалось на ХХУ1 съезде КПСС, «успехи всего народного хозяйства во многом будут зависеть от повышения эффективности добывающей промышленности. Путь к этому — ускорение научно-технического прогресса, комплексная, глубокая переработка полезных ископаемых» .

СССР занимает первое место в мире по добыче и обогащению марганцевых руд. Большая часть разведанных запасов марганцевых руд СССР сосредоточена в Украинской и Грузинской ССР. Рудными минералами этих месторождений являются манганит, пиролюзит, псиломелан, мангалокальцит и кальциевый родохрозит, различные количественные соотношения которых обуславливают многообразие минеральных разновидностей руд. Из породообразующих минералов значение имеют кварц и глинистые минералы.

В настоящее время наибольшее промышленное значение имеют окисные руды, в которых главнейшие марганцевые минералы представлены оксидами и гидрооксидами — пиролюзитом, псиломеланом и манганит см. Марганцевые руды главных эксплуатируемых промышленных месторождений СССР содержат в среднем 22−27% марганца в окисной руде и 16−19% в карбонатной руде и по содержанию марганца и фосфора не отвечают требованиям металлургии, в связи с чем почти все добываемые руды обогащаются.

Большие масштабы добычи марганцевых руд, вовлечение в разработку новых рудных площадей заставляет особенно тщательно учитывать особенности состава руд при планировании их добычи и обогащении. При одинаковом содержании марганца в исходной руде результаты обогащения принятыми способами бывают существенно разные, так как минералого-петрографические разновидности окисных и карбонатных руд имеют переменный состав, различные количественные соотношения рудных минералов между собой и с вмещающей породой / 2−6 /.

Институт Механобрчермет является головным в стране по обогащению железных и марганцевых руд. В связи с дальнейшим совершенствованием технологии обогащения марганцевых руд, особенно с вовлечением в переработку бедных карбонатных и смешанных (окисно-карбонатных) руд, предъявляются повышенные требования к определению вещественного состава, в том числе к количественному определению отдельных минеральных форм. Поэтому в институте в течение ряда лет проводились работы по разработке методов определения содержания в руде различных форм марганца.

Сложность минерального состава марганцевых руд, трудность диагностики отдельных минералов в смеси не позволяют использовать один метод определения количественного состава минералов. Только сочетание минералого-петрографических, физических, химических и физико-химических методов позволяет достаточно точно определить состав марганцевых руд. Количественное оцределение минералов марганца проводят методом пересчета на минеральный состав полных химических анализов, выполнение которых является длительным и трудоемким процессом.

Фазовый химический анализ, основанный на избирательном растворении минералов, позволяет количественно установить формы нахождения элементов как в исходной руде, так и в продуктах их переработки.

Трудность в разработке методов фазового химического анализа марганцевых руд заключается в том, что природные и искусственные минералы имеют не только разную растворимость, но и разную структуру. По этой причине многие методики, разработанные на синтезированных оксидах, оказались непригодными для анализа природных минералов.

В настоящей работе излагаются результаты исследований кинетики растворения марганцевых минералов в ряде избирательных растворителей с целью разработки методов определения минеральных форм марганца. При проведении исследований были использованы фракции природных минералов, ввделенные из марганцевых руд Никопольского и Чиатурского месторождений, минеральный состав которых был установлен с применением комплекса методов изучения состава: минералого-петрографического, спектрального, полного химического, рентгеноструктурного, термографического.

Решение поставленных задач осуществлялось комплексными исследованиями, включающими подбор селективных (избирательных) растворителей, изучение кинетики растворения марганцевых минералов, оцределение кинетических характеристик процесса растворения — «приведенного извлечения», удельной скорости растворения, констант скоростей растворения, энергии активации, оптимальных параметров растворения таких, как температура, концентрация, перемешивание, отношение твердого вещества к жидкому и др. Проведение теоретических исследований осуществлялось с использованием закономерностей процесса растворения дисперсного твердого вещества, основные положения которых разработаны В. В Лоливо-Добровояьским.

Достоверность результатов исследований устанавливалась на основании анализа смесей минералов с известным составом. Кроме того, контролировались нерастворимые остатки после обработки марганцевых минералов и их смесей селективными растворителями с помощью рентгеноструктурного и термографического анализов.

На защиту выносятся.

— 7.

1. Результаты изучения кинетики растворения минералов марганца в уксуснокислом растворе иодида калия, в растворах сульфо-салициловой, азотной и серной кислот при различных концентрациях растворителя, температурах, скоростях перемешивания, отношениях твердого к жидкому, времени растворения и т. д.

2. Условия разделения окисных минералов: пиролюзита, манганита и псиломелана, а также карбонатных и окисных минералов.

3. Методы фазового анализа марганцевых руд Никопольского и Чиатурского месторождений.

В диссертационной работе получены новые данные:

— выбраны новые селективные растворители для разделения минералов марганца — уксуснокислый раствор иодида калия и сульфосалициловая кислота;

— изучена кинетика растворения минералов марганца в этих растворителях, а также в азотной и серной кислотахопределены константы скоростей, удельные скорости растворения и энергии активации, на основании которых установлены оптимальные условия разделения минералов;

— применен 20%-нШ раствор иодида калия в 0,3−0,4 М растворе уксусной кислоты при добавлении 1,5−1,7 г ЭДТА для разделения пиролюзита и псиломелана от манганита;

— применены 4−5^-ный раствор сульфосалициловой кислоты при 70 °C для разделения псиломелана и пиролюзита и уксуснокислый раствор иодида калия для последующего определения марганца пиролгозита в присутствии манганита по эквивалентно выделившемуся иоду.

— применен 0,2−0,3 М раствор азотной кислоты для разделения карбонатных минералов марганца от окисных.

В результате выполнения работы предложены методы фазового анализа марганцевых руд Никопольского и Чиатурского месторождений, новизна которых защищена тремя авторскими свидетельствами. Методы внедрены в практику работы отдела вещественного состава института Механобрчермет и ЦЛО ПО Чиатурмарганец.

Автор выносит глубокую благодарность научному руково дителю доктору химических наук, профессору ЮРИЮ ИВАНОВИЧУ.

УСАТЕНКО.

I. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА И ПОСТАНОВКА. ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ.

В связи с тем, что почти все. добываемые в нашей стране. марганцевые руды подвергаются обогащению, научно-обоснованное ведение технологического процесса должно учитывать рациональное использование сырья, максимальное извлечение марганца в конечные продукты и сквозную экономическую" эффективность переработки руд по циклу «добыча-обогащение-металлургия» .

Стремление металлургов иметь максимальное содержание марганца в концентрате и уменьшить содержание в нем фосфора, обуславливает необходимость разработки рациональных комбинированных способов обогащения марганцевых руд. Интересы рационального использования марганцеворудиых ресурсов требуют широкого вовлечения в ферросплавную промышленность карбонатных руд, запасы которых составляют белее чем 65% от общих разведанных запасов марганцевых руд СССР. Основной проблемой их использования является разработка эффективных методов обесфосфоривания и обескремнивания / 3, 4,7 /. Одной из важных проблем является также уменьшение технологических потерь марганца. Поэтому дальнейшее развитие комплексного использования марганцевого сырья может быть осуществлено при сочетании совершенствования существующих технологических схем обогащения и принципиально новых направлений организации и технологии его переработки.

В этих условиях все большие требования предъявляются к изучению вещественного состава марганцевого сырья. Фазовый состав его имеет большое влияние на такие процессы обогащения, как флотация, магнитная сепарация и др., а ташке на пирометаллургические процессы.

По минеральному составу окисные марганцевые руды представле.

— ТОны пиролюзитом, манганитом, псиломеланом и вернадитом, а карбонатные — кальциевым родохрозитом и манганокальцитом. Количество рудных минералов в марганцевой руде, поступающей на обогащение, колеблется от 40 до 70 $. Содержание марганца в рудных минералах не одинаково. В связи с этим особенно важно знать количество марганца, связанного с пиролюзитом, манганитом, псиломеланом, вернадитом, кальциевым родохрозитом и манганокальцитом.

Крупность марганцевых концентратов, получаемых на обогатительных фабриках составляет 20−0 мм. В данной крупности рудные минералы находятся чаще в теснил срастании между собой, редко в виде индивидуализированных мономинеральных рудных агрегатов. Поэтому определение марганца раздельно для каждого минерала имеет важное значение., т.к. это дает возможность быстро и надежно рассчитать количество и состав рудной фазы в руде, посту.^ -пающей на обогащение. Результаты этих исследований могут стать исходными данными при прогнозировании качественно-количественной оценки получаемых-концентратов.

Качественная и количественная характеристика рудных и нерудных минералов в марганцевых рудах имеет принципиальное значение, т.к. обогатимость руд определяется совместным влиянием} таких факторов, как минеральный состав, текстурно-структурные особенности руд, физические и физико-химические свойства минералов /5,6 /. Вещественный состав руд изучается как в стадии разведки месторождения, так и в процессе разработки и налаживания технологического процесса обогащения.

Количественное оцределение минералов в обогащемой руде требуется в ходе технологических исследований при подборе оптимальных режимов, разработке схем обогащения, наладке обогатительных фабрик, при исследовании процессов и машин.

Для определения количественных соотношений минералов в исходиой руде и конечных продуктах обогащения, данные полных химических анализов пересчитываготся на минеральный состав с использованием данных термических и фазовых анализов. Выполнение полных химических анализов является длительным и трудоемким процессом, а косвенное определение минерального состава с помощью пересчетов не отличается высокой точностью. Для оперативного контроля технологического процесса,' особенно в процессе исследования и наладки, необходимо определение рудных минералов более быстрыми и надежными методами. В настоящее время таким методом является фазовый анализ, нашедший довольно широкое распространение в горнодобывающей, особенно в промышленности руд цветных металлов.

— 143 -ВЫВОДЫ.

1. Дальнейшее совершенствование технологии обогащения марганцевых руд неразрывно связано с необходимостью количественного определения содержания марганца основных рудных минералов. В литературе нет методов определения пиролюзита, манганита и псиломелана в присутствии минералов группы псиломелана и карбонатов марганца. Известные методы фазового анализа марганцевых руд разработаны на искусственных оксидах, свойства которых отличаются от свойств природных минералов. Настоящие исследования проведены на образцах минералов марганцевых руд Никопольского и Чиатурского месторождении.

2. Выбраны новые селективные растворители минералов марганца на основании исследования их поведения в растворах восстановителей и некоторых органических кислот: уксуснокислый раствор иодида калия и сульфосалициловая кислота.

3. Изучена кинетика растворения минералов марганца в этих растворителях, а также в разбавленных азотной и серной кислотах. Впервые определены кинетические характеристики процессов растворения: порядок реакций, константы скоростей, удельные скорости растворения, кажущиеся энергии активации.

4. Определены кинетические характеристики процессов растворения минералов марганца в уксуснокислом растворе иодида калия без добавления и при добавлении ЭДТА. Добавление ЭДТА мало сказывается на процессе растворения пиролюзита и псиломелана, но уменьшает константу скорости растворения манганита, увеличивая энергию активации. Малая энергия активации процесса растворения пиролюзита и псиломелана (1.3 и 0.4 ккал/мол.ь соответственно) указывает на преимущественное влияние диффузии на скорость их растворениясравнительно высокая энергия активации (13,4ккал/мсль) для манганита свидетельствует о значительном влиянии хи мической. реакции на скорость растворения.

5. Константы скоростей и удельные скорости растворения пиролюзита, псиломелана и манганита в 20^-ном растворе иодида ка-' лия 0.3−0.4 М по уксусной кислоте различаются в 30, 100 и более ь раз, что позволило применить этот раствор с добавкой ЭДТА для селективного отделения пиролюзита и псиломелана при 20−25'°С и интенсивном перемешивании.

6. Изучена кинетика растворения окисных минералов в растворах сульфосалициловой кислоты различной концентрации при 40- 80 °C. Константы скоростей растворения псиломелана и пиролюзита различаются на два порядка, а манганита на один, что говорит о надежном разделении псиломелана и пиролюзита. Высокая энергия активации (18,0 ккал/моль)для пиролюзита свидетельствует о преимущественном влиянии химической реакции на скорость растворенияэнергия активации для псиломелана и манганита в 2,3 раза меньше, что обусловлено влиянием диффузии на их растворение. Отделение псиломелана и малганита улучшается цри увеличении скорости перемешивания и отношения твердого к жидкому.

7. Оптимальные условия разделения псиломелана и пиролюзита: 4^-ный раствор сульфосалициловой кислоты, 70 °C, Т: Ж=1:800, интенсивное перемешивание (480−540 об/мин). Для отделения пиролюзита от нерастворившейся части манганита црименен уксуснокислый раствор иодида калия и предложен метод определения марганца пиролюзита по измерению количества эквивалентно выделившегося иода.

8. Установлено, что в разбавленной азотной кислоте константы скоростей растворения карбонатных и окисных минералов различаются в Щ0, 150 и более раз-' малые энергии активации для карбонатного марганца показывают преимущественное влияние диф фузии на скорость растворения. Оптимальные условия разделения карбонатных и окисных минералов: 0,2−0,3 М растворы азотной кислоты при интенсивном перемешивании.

9. В 0,2Н растворах серной кислоты при нагревании (95°С) за два часа извлекается оксид марганца (П) из всех минералов. Нерастворившаяся часть представляет собой оксиды марганца (1У) разной модификации, что установлено с помощью термического и рентгеноструктурного анализов.

10. Разработаны надежные методы фазового химического анализа марганцевых руд Никопольского и Чиатурского месторождений. Новизна методов защищена тремя авторскими свидетельствами. Методы внедрены: в практику работы отдела вещественного состава института Механобрчермет и ЦЯО ПО Чиатурмарганец.

11. Полнота разделения марганцевых минералов в предлагаемых селективных растворителях подтверждена результатами термического и рентгеноструктурного анализов.

12. Точность и воспроизводимость результатов содержания марганца окисных и карбонатных минералов проверена на смесях минералов, вещественный состав которых установлен химическим, рент-геноструктурным, термическим и минералогическим анализами.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Материалы ХХУ1 съезда КПСС. — М.: Политиздат, 1981.- 223 с.
  2. В.И. Исследования для прогноза качества руд на Нико -польском марганцевом месторождении. В кн.: Новые данные по марганцевым месторождениям СССР. М.: Наука, 1980, с. 137−148.
  3. Н.Г. Марганцеворудная база ферросплавной промышленности и рациональные методы обогащения руд. В кн.: Новые данные по марганцевым месторождениям СССР. М.: Наука, 1980, с. 223−231.
  4. К.И., Шорникова A.C. Современное состояние и основные направления дальнейшего развития обогащения марганцевых руд.- Обзорная информация, серия 2. Обогащение руд, вып.1£3. М.: Черметинформация, 1976, 29 с.
  5. К.И., Тимофеева М. Х. и др. Анализ работы основных обогатительных фабрик Никопольского бассейна. В кн.: Обогащение руд черных металлов. М.: Недра, 1975. 240 с.
  6. В.И., Черноокая Л. В., Тищенко К. И., Шорникова A.C. Оценка обогатимости минералогических разновидностей Никопольских марганцевых руд. В кн.: Обогащение марганцевых руд. М.: Недра, 1965. — 200 с.
  7. С.И., Гасик М. И., Кучер А. Г. Получение низкофосфорис -тых марганцевых концентратов. Киев: Техника, 1969 г.- 250 с.
  8. Доливо-Добровольский В.В., Клименко Ю. В. Рациональный анализ руд. Свердловск: Металлургиздат, 1947. — 191 с.
  9. Ю.В. Некоторые общие воцросы фазового анализа.- В кн.: Фазовый химический анализ руд и минералов. Л.:Изд-во ЛГУ, 1962, с. 7−16.
  10. H.A. Теоретические основы аналитической химии, ч.1.- Свердловск: Изд-во УПИ, 1956. 350 с.
  11. C.B. Анализ руд цветных металлов. М.: Металлург -издат, 1953. — 832 с.
  12. Лях A.II. О наименовании и месте рационального (фазового) анализа. Бшл. ВИМС, й 9/185, 1951, с.29−32.
  13. B.C. Об избирательных растворителях. Сообщение Л I. В кн.: Труды Алтайского горнометаллургического НИИ АНКаз.ССР. T. XI. Металлургия и экономика цветных металлов. Алма-Ата: Изд-во АНКаз ССР, 1961, с. 153−159.
  14. B.C. Избирательные растворители в вещественном анализе. Новосибирск: Изд-во СО АН СССР, 1964. — 96 с.
  15. H.H., Куликов Б. Ф. Методы исследования вещест -венного состава полезных ископаемых. В сб.: ГЛеханобр — 50 лет со дня основания". Л., 1970, с.54−70.
  16. М.Н., Криводубская К. С. и др. Фазовый химический анализ руд черных металлов и продуктов их переработки.- М.: Недра, 1972. 160 с.
  17. H.A. Фазовый анализ руд и продуктов их переработки. М.: Химия, 1975. — 280 с.
  18. B.C. Пределы применения методист рационального анализа. В кн.: Фазовый химический анализ руд и минералов. Л.: Изд-во ЛГУ, 1962, с. 28−32.
  19. Доливо-Добровольский В. В. Некоторые закономерности процесса растворения дисперсного твердого вещества. В ich.: Записки горного института, т. 42, вып. 3. Л.: Изд-во ЛГИ, 1963, с. 3−24.
  20. Методические основы исследования химического состава горных пород, руд и минералов. Под редакцией Г. В. Остроумова. М.- Недра, 1979, с. 383−397.
  21. Доливо-Добровсльский B.B. Оценка избирательности растворе -ния минеральных веществ. В кн.: Обогащение руд $ 5,1964, с. 38−43.
  22. В.Д. Поверхностная энергия твердых тел.- М.: Гос -техиздат, 1954, 220 с.
  23. Франк-Каменецкий Д. А. Диффузия и теплоотдача в химической кинетике. -М.: Наука, 1967. 490 с.
  24. И.П. О диффузионной кинетике реакций. Курн. физ. хим., 1963, т-37, вып.1, с.78−86.
  25. Г. А. Преобразование процессов диффузионного из -влечения твердой фазы. Журн.физ.хим., 1968, т.35, вып.12, с. 2766−2769.
  26. Х.К., Куфельд Г. Р., Сонгина O.A. Изучение кинетики взаимодействия галенита с растворами соляной и азотной кислот.- Изв. АН Каз.СССР. Сер. хим. № 6, Алма-Ата: Наука Каз. ССР, 1972, 250 с.
  27. Х.К., Сиромаха Л. Н. Кинетика взаимодействия сульфа-дов меди (халькозина, борнита, халькопирита) с раствора -ми тиомочевины в сернокислой среде. Сборник работ по химии КазГУ, выпуск ¡-Ь 3. Алма-Ата. Изд-во MB и ССО КазССР, 1973, с. 235−242.
  28. С.Д. Определение металлических алюминия, цинка, магния и их окислов при совместном присутствии: Автореф. Дис.канд. хим.наук. Алма-Ата, 1972. — 21 с.
  29. Л.Н. Изучение кинетики взаимодействия сульфидных медных минералов с тиомочевиной в различных средах: Автореф. Дис. канд.х. наук.- Алма-Ата, 1975. 24 с.
  30. КуфельдГ.Р., Оспанов Х. К. Изучение кинетики взаимодействия борнита с соляной и азотной кислотами. Влияние пирита на процесс окисления борнита. В кн.: Химия и химическая технология. Алма-Ата: Изд-во МВ ССР, КазССР, в. М, 1972, с. 166−172.
  31. Ю.В., Христофоров Б. С. и др. Некоторые способы расчета результатов рационального (вещественного) анализа.- В кн.: Фазовый химический анализ руд и минералов. Л.: Изд-во ЛГУ, 1962, с. 17−26.
  32. .В. Основы общей химии, т.1. -М.:Химия, 1969, с. 294−296.
  33. Р., Четяну И. Неорганическая химия, т.2.- М.: Мир, 1972. 871 с.
  34. А.К., Юкина Л. В. Аналитическая химия марганца.- М.: Наука, 1974. 220 с.
  35. А. Марганец. М.: Металлургиздат, 1959. — 296 с.
  36. Г. Курс неорганической химии, т.2. М.: Мир, 1966.- 836 с.
  37. В.М. Окислительные состояния элементов и их потен -циалш в водных растворах. М.: ИЛ, 1954, с. 242−249.
  38. Ф.П., Голл В. Т. Курс аналитической химии, т.1. ¦- М.-Л.: Госхимиздат, 1946, 653 с.
  39. Л.В., Конторович Г. И. Марганец. М.: ГНТИП по гео -логии и охране недр, 1960. — 58 с.
  40. А.Г. Курс минералогии. М.: Госгеолтехиздат, 1961.- 276 с.
  41. Минералы. Справочник, т. II, вып.З.- М.* Наука, 1967.- 675 с.
  42. Чиатурское месторождение марганца. Под редакцией А. Бетехти-на.-М.: Недра, 1964. 242 с.
  43. А.Г. и Авалиани Г.А. Минеральный состав руд.-В кн.: Чиатурское месторождение марганца. М.: Недра, 1965, с. 75−93.
  44. В.И. Описание минералов рудного пласта.- В кн.'.Никопольский марганцево-рудный бассейн. «М.:Недра, 1964, с. 198−270.
  45. А.Г. Промышленные марганцевые руды СССР. M.-JE.: Изд-во АнСССР, 1946. — 315 с.
  46. Ю.Г., Тасиц П. Б., Якубовская И. А. Вещественный со -став марганцевых руд Чиатурского месторождения, В кн.: Обогащение марганцевых руд. М.: Недра, 1965, вып.ЗП. — с.240.
  47. В.И. Минералогическая характеристика карбонатных марганцевых руд. В кн.: Научные записки (ДГУ), Днепро -петровск, 1956, с.40−45.
  48. Е.Я. Кислородные соединения марганца. М.: Изд-во АнСССР, 1952. — 394 с.
  49. В.И. Рентгенометрический определитель минералов.- М.: Госгеолтехиздат, 1957. 857 с.
  50. Metel У., Kaniezs R. ?oeichKeit Von
  51. Hanhand Loxyd untei den €inf6usse von metaCeisehen ouaec/csi?5ei Z.cinoigan. and аввдет, Chem, Sd. iS5 J aJ2,1930.
  52. Meiei У. г Kontezs R. Jb иг Kenntnis des dieiweitigen mangans 2, Qnolganand оевует. Chem,} Sd. iS5} Hil2, 193u.
  53. A.M., Отефановский В. Ф. О строении окислов марганца иметоды рационального анализа марганцевых руд. Ж.Органич. химии, т.4, вып. З, 1934, с.1017−1020.
  54. А.А., Стефановский В. Ф. Опыт рационального анализа марганцевых руд. Ж.йрикл.химии, т.9, ЖЕ2, 1936, с.2192−2193.
  55. Д.И., Барнабишвили Д. Н. Определение трехвалентного марганца в марганцевой руды. В кн.: Труды Тбил.хим. инстит. Ан ГрузССР, т.5, 1942, с.9−12.
  56. В.Д. Методы рационального анализа марганцевых руд.- В кн.: Научные записки ДГУ, т. ХХП, Днепропетровск: ДГУД948, с.173−183.
  57. А.К. Определение окислов Мп различной валентности при их совместном цриеутствии. Ж.анал.хим., т.4, вып. I, 1949.
  58. Л .В., Митрофанова З. В. К вопросу об определении мар -o : ганца различной степени окисления. Материалы научно-методических и производственных лабораторий геологических управлений. Билл. БИМС, й 5 (29), 1945. — 25 с.
  59. Zufe W. S, fteiezminoiLon of elLVQeent and tetzava€ent mangones. —ft паву t. Zhem.} V. 23, ni, 1951.
  60. Balcon J. St ano^eni clvoj-mocneho ¿-евега Veuee Мп20Ъ- Mпэ0ч a Hn02 -HutnicKe ecsty, К a/9,1959, SOS- 807.60. 5aScan ?/. Stanoyenl fiiseLcniku mangana гиспвИе mocenstvi. Hut ni с? ce e? styy v.4, a/12, 1959, — -1084−1036 .
  61. Р. Аналитические применения этилендиаминтетрауксусной кислоты и родственных соединений. М.: — Мир, 1975.-531с.
  62. .А. Окислы марганца в марганцевых рудах Нико -польского месторождения.- Дис.канд.х.наук.- Кривой Рог, 1949.- 135 с.
  63. Л.П. Фазовый анализ марганцевых руд на соединения марганца.- В кн.: Труды Кавк. института минерал сырья, вып. I (3), I960, с.215−218.
  64. М.Н., Саморокова Г. Н. Фазовый химический анализ соединений марганца в карбонатных и карбонатно-окисленных марганцевых рудах. Бгалл. научно-технической информации. М.: Изд-во геол. и охраны недр ССОР, $ 5−6, 1962, с.39−40,с.102--104.
  65. P.C. Раздельное оцределение карбонатов и окислов марганца в марганцевых рудах. В кн.: Фазовый химический анализ руд и минералов. М.: Изд-во ЛГУ, 1962, с. 138−143.
  66. Е.С., Варенцов И. М. Об определении окислов мар -ганца различной валентности цри их совместном нахождении в марганцевых рудах (на примере Никопольских руд).- В кн-: Марганцевые месторождения СССР. М.:Наука, 1967, с. 156−169.
  67. E.G. Химико-минералогические исследования мар -ганцевых руд (Никопольский бассейн и конкреции Тихого океана). М.- Наука, 1976, — 95 с.
  68. Исследование и усовершенствование методики определения окислов марганца различной валентности в марганцевосодержащих материалах. Отчет по НИР, инстит.металлург. Ан ГрССР. Авторы: Джапаридзе Е. С., Горгишвили Д. А. № 69 044 886, Тбилиси, 1971. 94 с.
  69. Г. Ф. Термометрическое определение МпО и MnOg в мар -ганцевой руде и марганцевых рудоугольных окатышах.- Информационный листок В 106−72, Краснодарский МТЦ НТИ, i972. 4 с.
  70. Ю.В., Квасков А. П. Химическое обогащение марганце -вых руд. Свердловск: Металлургиздат, 1944. — 192 с.- 153 i .
  71. M.И., Муховик Г. Л. Фазовый анализ продуктов окуско -вания и термической обработки марганцевых концентратов.
  72. В сб.: Марганец. Тбилиси: Изд-во Груз НИИ НТИ, В 42, 1975, с. 82−90.
  73. C.B., Шпитальский Е. Е. Получение трехвалентного марганца. Ж.органич.хим., т.10, вып.22, 1940, с.1118−1120.
  74. KiLshnan K.S., Bnnezjee 5. The magnetic anisotiopy of mondanite czysta6 in zeeaiion i о Us stiuctuze Jzons.ozaday Soc. — v. ЪВ} ИЗ, 1ЭЪЭ.
  75. В.И., Курбатов С. М. Геохимия марганца в связи с учением о полезных ископаемых. Тр. конференции по генезису руд железа, марганца, алюминия. М.: Изд-во Ан СССР, 1937, с. 229−246.
  76. Woeeon F.D., tlochaez W.C. Neuiionefftaction Study of the magnetic pzo -pezties of the sezies of Pezovskitcbype compounds, fl-x) La, x CaMn03 Phys .1. Rev., V. 100, N2, 1955.
  77. В.И. О связи фосфора с минералами марганца в марганцевых рудах.- Изв. Ан СССР, серия геол. М, 1950.- 57 с.
  78. С.А. О термической устойчивости окислов марганца и железа. 7ч. зап. ЛГУ, серия химич.вып.7, ШЭ, 1945.
  79. Е.В. Активный кислород.-М.: Химтеоретиздат, 1937, 631 с.
  80. Э.А. Валентное состояние марганца в некоторых его природных окислах (пиролюзит, рамседеллит)-В щ:"Конституция и свойства минералов, ЛбДСиевШаукова думка, 1972.-47с.
  81. Э.А., Поваренных А. С. Валентное состояние марганца в некоторых его природных окислах и гидроокислах.-В кн.:Минералогический сборник 1329, вып. ё2, Львов: Изд-во Львов. ГУ, 1975, с.8−14.
  82. Э.А., Поваренных A.C. Валентное состояние марганца в некоторых его сложных окислах и гидроокислах.-В кн.:Минералогический сборник J-630, вып.2, ¦ Львов: Изд-во Львов. ГУ, 1976, с. 5−9.
  83. Ю.С., Ткаченко Н. С., Добжанский A.B., Сакунов В. И. Анализ железных, марганцевых руд и агломератов.- Металлургия, 1966. 311 с.
  84. ГОСТ 22 772.2−77 .Руды марганцевые и концентраты. Метод оп -ределения содержания марганца (общего).-Введ.01.01.79. Срок действия до 01.01.1984.- В кн.:Г0СГ 22 772.0.77−22 772.7−77, С.8−14.ЭДК 622.341.2:546.711.06:006.354 Группа, А 39 СССР.
  85. ГОСТ 22 772.3−77. Руды марганцевые и концентраты. Методы ¦ определения содержания двуокиси марганца.-Введ.01.01.79- Срок действия до 01.01.84.- В кн.:Г0СТ 22 772.0−77 и .др., с 15−19. ЭДК 622.341.2- 546.284−31.06:006.354. Группа, А 39 СССР.- 155
  86. С. Определение кислорода, содержащегося в мар -ганцевых невосстановленных рудах. -«Нихон киндзоуку гака. Ш, 2уарапУпЗб. Ме-к1Е9» '1960' 24 с.405−409,FIX, 1961, В 12, 1ЗД 135.
  87. С. Оцределение окислов двух- и трехвалентного железа в присутствии окислов трех- и четцрехвалентного марганца.- «Нихон киндзоуку гаккайоси, J Japan Jnst neiafc i960, 24, 7.с.401−405, РЖХ, 1961, Щ2, 1ЭД ПО.
  88. С. Определение окислов трех и четырехвалентного марганца в марганцевых и восстановленных марганцевых рудах. «Нихон киндзоуку гаккайси, З.^ОрЯПJ/lSttiefet», i960, 24, Wl. с.409−413, РЖХ, 1961, ВД ПО.
  89. Н.И. Определение двуокиси марганца в присутствии некоторых восстановителей.- ЖАХ, еып.9, т.18, 1963, с. 1075−1078.
  90. М.И. Определение двуокиси марганца в марганцевых рудах и агломератах.- Заводская лаборатория. М.:Металлургия, 1972, il II, с.20−21.
  91. М.И., Усатенко Ю. И. Определение MnOg в продуктах окускования и обжига марганцевых концентратов.- Заводская лаборатория. М.: Металлургия, № 1, 1976, с.23−24.
  92. A.C. 1 708 224 (СССР). Способ определения карбонатного марганца. /М.И.Попова, А. С. Рылькова, Г. Л. Муховик.- Заявл. 14.04.77 2 475 060/23−26- Опубл. 05.01.80.-Б.И. IIL, 1980.
  93. М.И. Фазовый анализ карбонатных и окисно-карбонат-ных марганцевых руд Чиатурского и Никопольского месторождений. В сб.: Марганец. Тбилиси: M, 1978, с.70−72.
  94. Г. Н. Определение минеральных форм железа в марганцевых рудах.-Заводская лаборатория, 1978,.?2,т.44,с138−140.
  95. Разработita методов фазового анализа окисных марганцевых руд Джездинского месторождения: Отчет Араямеханобр, рук.раб.: Осокина Г. Н., Барабашкина Г. И. инв. В 6507, Свердловск, 1975, — 57с.
  96. Д.А., Штеренберг Л. Е. Значение предварительного разделения марганцевых карбонатных руд по удельному весу притермическом определении их минерального состава. Ли тол о -гия и полезные ископаемые, !Ь 6, 1964, с.38−40.
  97. Роде Е~.Я. Термография кислородных соединений марганца.- Тр. совещаний по термографии. М.-Л.: Ан СССР, 1955. 219 с.
  98. Л.Г., Николаев A.B., Роде Е.Я.Термография.-М.-Л. Изд-во АнСССР, 1944.-376 с.
  99. Л.Г. Скоростной количественный фазовый анализ.-М.: Изд-во АнСССР, 1952. ИЗ с.
  100. Л.Г. Введение в термографию. М.: Недра, 1969 .-395с.
  101. Термический анализ минералов и горных пород.Авт.В. П. Иванов, Б .Н .Касат ов, Т .Н. Красавина, Е. Л. Р озиноЕа. -М ¡-Недра, 1974. -399 с.
  102. А.И. Материалы по термическому исследованию минералов. Безводные карбонаты.- Т.р.института геолог. наук, АнСССР, вып.120, 1949, с. III-124.
  103. Цветков А. И .Динамическое взвешивание при нагревании как метод фазового анализа.-Тр.4-го совещ. по прикладной минералогии и петрографии, вып.1, 1951, с.8−19.- 157
  104. Методы качественно-количественной оценки основных минералов марганцевых руд Никопольского и Чиатурского месторождений: Отчет /Механобрчермет, Рук.раб.Тасиц П. Б.,
  105. М.И., Черевик В. В. Инв. 1&2285—И.-Кривой Рог, 1976.-94с
  106. В.И. Скоростной метод минералогической диагностики по электропроводности.-Доклады АнСССР, 1958, Т.121, М, с. 25−28.
  107. Анализ минерального сырья. Под общей редакцией Ю. Н. Мора -чевского и Ю. В. Книповича.-М.:Госхимиздат, 1956.-1055 с.
  108. ПО. Лайтинен Г. А. Даррис В.Е. Химический анализ.-М.:Химия, 1979.- 624 с.
  109. А.П. Осноеы аналитической химии, т.2-М.:Химия, 1970. 376 с.
  110. Ляликов Ю.С., Ю. А. Клячко. Теоретические основы современного качественного анализа.- М.: Химия, 1978.- 312 с.
  111. Д., Хайес Дк., Хифтье Г. Химическое разделение и измерение. Теория и црактика аналитической химии, т.1,2.--М.: Химия, 1978.- 816 с.
  112. Д., Уэст Д.Основы аналитической химии, т.1,2.-М.:Мир, 1979. 486 с. и 438 с.
  113. A.A. Окислительно-Еосстановительные реакции.-ГЛ.: Знание, 1971. 48 с.
  114. Янсон Э.Ю., Путинь Я. К. Теоретические основы аналитической химгог.Учебн.пособие для вузов.-Высшая школа, 1980.-260с.
  115. А., Вулперин Я., Зыка Я. Редкие ред-окс-методы в аналитической химии, М.: Химия, 1968. — 320 с.
  116. И.М., Лингейн Д.В, Полярография. М.: Госхимиздат, 1948. — 508 с.
  117. Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических веществ. М.: Химия, 1965, — 976 с.
  118. А.К., Пятницкий A.B. Количественный анализ. М.: Высшая школа, 1968. — 494 с.
  119. Я.В., Гольц Р. К. и др. Количественный анализ.- Л.: Госхимиздат, 1955. 631 с.
  120. Г., Флашка Г. Комшгексонметрическое тирование.- М.: Химия, 1970. 360 с.
  121. К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1969. — 247 с.
  122. ГОСТ 21 043–75. Руды железные и концентраты. Методы определения удельной поверхности. Введ. 01.07.76. Изд-во стандартов, 1975. — 16 с.
  123. А.Г. Руководство и таблицы для рассчета формул минералов. М.: Недра, 1967. — 144 с.
  124. E.H. Основы химической кинетики. М.: Высшня школа, 1976. — 375 с.
  125. Н.М., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики, М.: Высшая школа, 1974. — 400 с.
  126. С.Д. Технохимические расчеты. -М.: Высшая школа, 1969. 520 с.
  127. ГОСТ 11.004−74. Прикладная статистика. Правила определения оценок и доверительных границ для параметров нормального распределения. Введен 01.07.75. — Переиздат. Март, 1979.- с. 20.- 159
  128. ГОСТ 8.207−76. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений. Введен 01.01.77'*' Переиздат, февраль, 1979. — с. 10.
  129. Краткая химическая энциклопедия, т.4. М.: Советская энциклопедия, 1965. — с.1182.
  130. Разработка методов фазового химического анализа марганцевых руд Никопольского и Чиатурского месторождений: Рук. темы М. И. Попова, отв. исполнитель А. С. Рылькова. Тема 7-II-2.1−224 (2) -79/П-2Д-Ж- № ГР.79 008 279-
  131. Инв. Ш 2708И. Кривой Рог, 1980. — 68 с.
  132. А.С.722 846 (СССР). Способ определения марганца манганита / А. С. Рылькова, М. И .Попова, Г. Л. Муховнк. Заявл. 03.05.78 JS 2 608 843/23−25. Опубл. 25.03.80 (51) М. кА C0I 45/00 01 В 31/00.-1980. В II.
  133. A.C., Усатенко Ю. И. К вопросу о фазовом анализе марганцевых руд Никопольского месторождения. В кн.^Методы химической подготовки в анализе материалов: Материалы семинара. М.: ВДНТП, 1982, с.107−112.
  134. A.C., Усатенко Ю. И., Попова М. И. Определение манганита в рудах. Заводская лаборатория, Ж. М.: Meталлургия, 1982, с.17−20.
  135. Ю.И., Рылькова A.C. Изучение кинетики растворе -ния окисных марганцевых минералов в уксуснокислом растворе иодида калия. ЖАХ, т. ХХХУШ, вып.1. М.:Йзд-во АН ССС?, 1983, с.84−89.
  136. A.C.7I56I4 (СССР). Способ определения марганца пиролюзита / А. С. Рылькова, М. И. Попова, Л. Ф. Положай. Заявл. 03.10.78 № 2 686 260/23−26. Опубл. 15.02.80 (51) Млел2
  137. СО «:/00 Ol 31/00.- Бюллетень изобретений, 1980, JS 6.
  138. A.C., Усатенко Ю. И. Применение сульфосалициловой кислоты для определения пиролюзита в. марганцевых рудах.- В кн.: Химические методы анализа промышленных натериа ¦ лов: Материалы семинара. М.: ЩНТП, 1983, с. 16−20.
  139. A.C., Усатенко Ю. И. Кинетика растворения окси -одних марганцевых минералов в растворе сульфосалициловой кислоты. Украинский химический журнал, т.49,вып.8. Киев: Изд-во АН УССР, 1983, с 802−806.
Заполнить форму текущей работой