Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Комплексообразование и конкурирующие равновесия в водных растворах ванадия (IV) с моноаминными карбоксиметильными комплексонами и дикарбоновыми кислотами

Диссертация: Комплексообразование и конкурирующие равновесия в водных растворах ванадия (IV) с моноаминными карбоксиметильными комплексонами и дикарбоновыми кислотами
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Установлено, что характер протолитических равновесий и полнота образования комплексов в квазидвойных системах V02±HwT и У02±НД зависят от концентрации лигандов и конкурирующего влияния водородных и гидроксидных ионов. Для сдвига химического равновесия в сторону образования комплексов требуется значительный избыток лиганда, величина которого непосредственно связана с константами гидролиза ванадила… Читать ещё >

Комплексообразование и конкурирующие равновесия в водных растворах ванадия (IV) с моноаминными карбоксиметильными комплексонами и дикарбоновыми кислотами (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Список основных условных обозначений и сокращений
  • 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Гидратно-гидролитические равновесия в водных растворах ванадия (1У)
    • 1. 2. Кислотно-основные и комплексообразующие свойства лигандов
      • 1. 2. 1. Карбоксиметильные моноаминные комплексоны
      • 1. 2. 2. Дикарбоновые кислоты
    • 1. 3. Комплексонаты и дикарбоксилаты ванадия (1У)
  • 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Объекты и методы исследования
    • 2. 2. Используемые реагенты и применяемая дпгГ^а^р.а
    • 2. 3. Спектральная характеристика реагентов'-.: :.:'
    • 2. 4. Исследование равновесий в квазидвойных системах
      • 2. 4. 1. Равновесия в растворах комплексонатов ванадия (1У)
      • 2. 4. 2. Равновесия в растворах дикарбоксилатов ванадия (1У)
    • 2. 5. Комплексообразование и конкурирующие реакции в квазитройных системах
      • 2. 5. 1. Системы У02±Н2Ох-Ни, Т
      • 2. 5. 2. Системы У02±Н2Ма1-НД
      • 2. 5. 3. Системы У02±Н2М1с-НД и У02±Н2РМ-НД
      • 2. 5. 4. Системы V02±H2Suc-H"T
  • 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
  • ВЫВОДЫ

Комплексоны и дикарбоновые кислоты в виде индивидуальных реагентов и при совместном присутствии широко используются в качестве хелатирующих агентов в различных областях науки и техники. Синтетическая доступность и широкие возможности модифицирования структуры данных лигандов открывают большие перспективы для создания на их основе комплексообразующих композиций с заранее заданным набором свойств.

Исследование комплексообразования в водных растворах ванадила с моноаминными комплексонами и дикарбоновыми кислотами важно для теоретического обоснования и моделирования химических процессов в поликомпонентных системах. Особенность изучения этих систем состоит в том, что комплексоны и дикарбоновые кислоты являются многоосновными и полидентатными хелатирующими реагентами, а ион ванадила и его комплексы проявляют высокую склонность к гидролизу. В связи с этим процесс комплексообразования в квазидвойных системах У02±комплексон, У02±дикарбоновая кислота сильно осложнен конкурирующим влиянием водородных и гидроксильных ионов. Образованию смешанолигандных комплексов в квазитройных системах У02±комплексон-дикарбоновая кислота препятствуют не только реакции протонирования и гидролиза, но и анионные конкурирующие реакции лигандов. Идентификация равновесий комплексообразования и выбор оптимальных условий формирования комплексов вызывают серьезные затруднения при исследовании данных систем.

Взаимосвязь строения хелатов с их реакционной способностью и свойствами продуктов взаимодействия с катионами легко-гидролизующихся металлов является одной из важнейших проблем современной химии координационных соединений. Знание основных физико-химических констант однороднолигандных и смешанолигандных комплексов ванадила, а также всего многообразия факторов, влияющих на комплексообразование, создает информационную основу для эффективного использования данных соединений в различных областях народного хозяйства.

Имеющиеся литературные данные о комплексных соединениях ванадила мало систематизированы и по ряду лигандов не полные. Результаты исследований комплексообразования для некоторых квазидвойных систем представлены только в единичных работах. Сведений о образовании гидразиндиацетатов ванадила в литературе не обнаружено. Практически отсутствуют данные по комплексообразованию в квазитройных системах.

Определенные в работах, состав и устойчивость комплексонатов и дикарбоксилатов ванадила противоречивы и значительно различаются между собой в зависимости от метода исследования и экспериментальных условий. Следует заметить, что большинством авторов при расчете констант равновесия использовалась одна, очевидно заниженная константа гидролиза иона ванадила. Возможность существования в растворах катионных форм комплексона не учитывалась в подавляющем большинстве работ.

Комплексообразование ванадила в растворах изучалось главным образом рН-метрическим методом при эквимолярном соотношении реагентов в системе. Расшифровка кривых потенциометрического титрования, при конкурирующем влиянии водородных и гидроксильных ионов, трудоемка и не дает однозначных результатов. В этих условиях целесообразно проводить исследование более эффективными методами, например спектрофотометрическим, а данные рН-метрии использовать как дополнительные.

В свете вышеуказанных соображений актуальность целенаправленных исследований в этом направлении для координационной химии кажется очевидной.

Цель работы. Идентификация равновесий, протекающих в квазидвойных системах V02+ - комплексон, V02+ - дикарбоновая кислота и квазитройных системах V02+ - комплексон — дикарбоновая кислота, где комплексон: ИДА, МИДА, ГДА, ГЭИДА, HTAдикарбоновая кислота: щавелевая, малоновая, янтарная, малеиновая, фталевая.

Установление оптимальных условий комплексообразования в квазидвойных и квазитройных системах.

Определение физико-химических свойств однороднолигандных и смешанолигандных комплексов ванадила.

Поиск закономерностей комплексообразования в поликомпонентных системах, выявление взаимосвязи строения и свойств реагентов с устойчивостью комплексных соединений.

Научная новизна. Впервые проведено систематическое исследование процессов комплексообразования в 10 квазидвойных и 25 квазитройных системах ванадила с комплексонами и дикарбоновыми кислотами. Взаимодействие в растворах рассмотрено с позиций поликомпонентности исследуемых систем, которая обуславливает наличие в растворе многообразных конкурирующих реакций.

Впервые определены состав и константы устойчивости 7 однороднолигандных и 15 смешанолигандных комплексов ванадила, а также константы кислотной диссоциации катионных форм ИДА и ГДА.

Предложены новые варианты расчета констант равновесия комплексообразования и конкурирующих реакций в поликомпонентных системах по данным спектрофотометрии. Составлены авторские программы для математической обработки экспериментальных данных с использованием компьютера IBM PC/AT.

Практическая ценность. Состав, константы устойчивости и спектральные характеристики комплексных соединений ванадила, установленные в данной работе, могут быть использованы как справочные физико-химические величины. Комплексный анализ полученных сведений по устойчивости однороднолигандных и смешанолигандных комплексов ванадила позволил установить некоторые закономерности между строением хелатов и их комплексообразующими свойствами. Эта информация может быть использована при разработке аналитических методов определения и маскирования иона ванадила при помощи комплексообразующих композиций на основе комплексонов и дикарбоновых кислот.

Положения выносимые на защиту. Закономерности образования однороднолигандных и смешанолигандных комплексов ванадила в условиях многообразия конкурирующих взаимодействий. Влияние различных факторов на процесс комплексообразования в поликомпонентных системах.

Состав, устойчивость и спектральные характеристики комплексных соединений ванадила. Области рН их формирования и существования.

Корреляционный анализ строения и свойств реагентов с устойчивостью комплексов ванадила.

Методы идентификации равновесий комплексообразования и конкурирующих реакций в поликомпонентных системах по данным спектрофотометрии.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены и обсуждены на 2-й, 3-й и 4-й Российских университетских академических научно-практических конференциях (Ижевск, 1995 — 1999), Всероссийской конференции молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Саратов, 1997),, а также на ежегодных итоговых научных конференциях Удмуртского государственного университета 1995;1999 гг.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 12 работ, среди которых 6 научных статей и 6 информативных тезисов докладов на различных конференциях.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка литературы. Работа изложена на 174 страницах машинописного текста, включает 27 таблиц и иллюстрирована 68 рисунками.

Список литературы

содержит 168 наименований работ отечественных и зарубежных авторов.

ВЫВОДЫ.

1. Впервые проведено систематическое исследование гомои гетеролигандных комплексов ванадила с моноаминными карбоксил-содержащими комплексонами: ИДА, МИДА, ГЭИДА, ГДА, HTA и дикарбоновыми кислотами: щавелевой, малоновой, янтарной, малеиновой и фталевой в водных растворах. Идентифицированы равновесия в 10 квазидвойных и 25 квазитройных системах.

2. Установлено, что характер протолитических равновесий и полнота образования комплексов в квазидвойных системах V02±HwT и У02±НД зависят от концентрации лигандов и конкурирующего влияния водородных и гидроксидных ионов. Для сдвига химического равновесия в сторону образования комплексов требуется значительный избыток лиганда, величина которого непосредственно связана с константами гидролиза ванадила и константами диссоциации лиганда. Выявлено, что увеличение концентрации лиганда с одной стороны смещает процесс комплексообразования в более кислую область, а с другой способствует изменению состава образующегося комплекса.

3. Найдено, что практически во всех изученных квазидвойных системах V02+ - HWT и У02+ - НД образуются средние VOT2~w, VOOx, VOMal и гидроксокомплексы VO (OH)T1w, VO (OH)R", VO (OH)2R2″ мольного соотношения ванадил: лиганд 1: 1. В системе V02+ - Н2Ох образуется средний комплекс состава 1: 2. Протонный состав комплексонатов и дикарбоксилатов ванадила определяется главным образом долевым содержанием ионных форм металла в интервале pH формирования комплексов.

4. Выявлено, что первоначально в квазитройных системах формируются комплексонаты VOT2^ и дикарбоксилаты VO (OH)qRq~ (где 0 < q < 2) ванадила. В однороднолигандных комплексах 1: 1 донорные группы комплексона или дикарбоновой кислоты не способны полностью заполнить координационную сферу металла. Присоединение вторичного лиганда к однороднолигандному комплексу сопровождается образованием смешанолигандных комплексов: УООхЫа2″, У00хМ1с1а2', УООхШёа2″, УООхНШа2, УООх№а3~ УОМаПёа2″, УОМа1М1(1а2~ УОМа1Шс1а2-, У0Ма1Н]с1с1а2 УОМ1с1с1а2, У0М1сМ1с1а2~, УОМ1сНе1с1а2~, УОМ1сШсМа2~, УОРШс1а2~, УОРМУПёа2-, УОРММёа2-, УОРМНйс1с1а2~. Оставшиеся свободные места в координационной сфере ванадила могут быть заняты гидроксид-ионами или донорными группами первичного лиганда. В этом случае в квазитройных системах У02±Н3№а-НД (кроме У02±Н3№а-Н20х) и У02±Н28ис-Ни, Т протекают анионные конкурирующие реакции.

5. Показано, что смещение равновесий в сторону смешанолигандных комплексов УОЯТ11 зависит от состава и устойчивости однороднолигандных комплексов, концентрации реагентов, а также кислотности раствора. Выявлено, что избыточные концентрации лигандов в квазитройной системе не всегда способствуют полному выходу смешанолигандного комплекса. Между концентрацией дикарбоновой кислоты и концентрацией комплексона должно быть некоторое определенное соотношение. Чрезмерное увеличение концентрации одного из лигандов в квазитройной системе вызывает протекание конкурирующих реакций. В результате разрушается смешанолигандный комплекс и образуются комплексонаты и дикарбоксилаты ванадила.

6. По данным спектрофотометрии и потенциометрии определены спектральные характеристики комплексов, области значений рН их формирования и существования. Рассчитаны константы диссоциации катионных форм комплексонов (ГДА, МИДА), константы равновесия реакций, концентрационные ((3) и термодинамические (|3°) константы устойчивости комплексов. Найдено, что устойчивость однородно-лигандных комплексов увеличивается в следующих рядах лигандов:

ГДА < ИДА < ГЭИДА < МИДА < НТА, ШБис < Н2РЫ < Н2М1сН2Ма1 < Н2Ох.

Для смешанолигандных комплексов ванадила выявлены следующие ряды устойчивости:

УОБШа2- > У (ЖМ1с1а2- > У (ЖНе1с1а2- > УСЖИсШа2-, УООхТ2- > УОМа1Т2~ > УОМ1сТ2~ > УОРЬ^Г2-.

7. На основании экспериментальных и литературных данных установлены корреляции между логарифмами констант устойчивости средних комплексонатов двух ионов металлов: У02+ и Си2+, У02+ и № 2+, а также У02+ и Со2+.

1ёРот ^ 0,72 1§ Р°сит + 1,95;

1ёР°уот= 1,26 1§ р°Сот + 0,73;

1еР°уот= 1,28 1§ р°№т-0,58. Для трехдентатных комплексонов существует зависимость между значениями р^ диссоциации лигандов ир комплексонатов ванадила.

1§-Руот = 0,55 (рКаЛ — рКаЛрК!) + 7,01 Полученные уравнения могут быть рекомендованы для расчета констант устойчивости комплексонатов ванадила.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Ducret L.P. Contribution a letude des ions des valences quatre et cinq du vanadium // Ann. chim. (Franse) 1951. V. 6. No. 5. P. 705−773.
  2. Britton H.T.S., Welford G. Electrometric studies of the precipitation of the hydroxides. The amphoteric nature of vanadium tetroxide // J. Chem. Soc. 1940. P. 758−761.
  3. Jorgensen C.K. Comparative ligand field studies. Vanadium (IV), titanium (III), molybdenum (V) and other systems with one d-electron // Acta, chem. scand. 1957. V. 11. No. 1. P. 73−85.
  4. Rossotti F.J.C., Rossotti H.S. Studies on the hydrolysis of metal ions. The hydrolysis of the vanadium (IV) ion // Acta chem. scand. 1955. V. 9. No. 7. P. 1177−1192.
  5. Furman S.C., Garner C.S. Absorption spectra of vanadium (III) and vanadium (IV) ions in complexing and non-complexing media // J. Am. Chem. Soc. 1950. V. 72. No. 8. P. 1785−1789.
  6. Rogers R.N., Pake G.E. Paramagnetic relaxation in solutions of V02+ // J. Chem. Phys. 1960. V. 33. No. 4. P. 1107−1111.
  7. Ballhausen C.J., Gray H.B. The electronic structure of the vanadyl ion // Inorg. Chem. 1962. V. 1. No. 1. P. 111−122.
  8. Anderson G. Studies on vanadium oxides. The cristal structure of vanadium dioxide //Acta Chem. Scand. 1956. V.10. No. 5. P. 623−628.
  9. Антипова-Каратаева И.И., Куценко Ю. И., Яцун Г. И. Исследование гидратации иона ванадила в водных растворах при помощи оптических спектров поглощения // Журн. неорган, химии. 1962. Т. 7. № 8. С. 1913−1916.
  10. Francavilla J., Chasteen N.D. Hydroxide effects on the electron paramagnetic resonance spectrum of aqueous vanadyl (IV) ion // Inorg. Chem. 1975. V. 14. No. 11. P. 2860−2862.
  11. Г. M. Особенности комплексообразования оксоионов d-элементов с хелатными лигандами // Коорд. химия. 1996. Т. 22. № 5. С. 339−340.
  12. Carlin R.L., Walker F. A. Thermodynamics of coordination to an unsolvated position in vanadyl acetylacetonate // J. Am. Chem. Soc. 1965. V. 87. No. 10. P. 2128−2133.
  13. Furlani C. The origin of the absorption band in the visible spectrum of the V02+ ion//La Ricerca scientifica. 1957. V. 27. No. 4. P. 1141−1145.
  14. Г. С., Яцимирский КБ. Электронная структура аква-оксо комплекса ванадия(1У) // Теор. и экспер. химия. 1969. Т. 5. № 5. С. 592−599.
  15. Martin E.L., Bentley К.Е. Spectrophotometry investigation of vanadium (II), vanadium (III) and vanadium (IV) in various media // Anal. Chem. 1962. V. 34. No. 3. P. 354−358.
  16. А.И. Ядерная релаксация в растворах солей ванадила // Докл. АН СССР. 1962. Т. 142. № 1. С. 137−140.
  17. Jons G., Ray W.A. Electrochemical studies on vanadium salts. The hydrolysis of vanadyl sulfate and vanadic sulfate solutions // J. Am. Chem. Soc. 1944. V. 66. No. 9. P. 1571−1573.
  18. Meites L. Equilibria in solutions of +3 and +4 vanadium // J. Am. Chem. Soc. 1953. У. 75. No. 23. P. 6059−6060.
  19. H.В., Хаджидеметриу Д. Г., Краснянская Н. А., Пешкова В. М. Исследование комплексообразования ванадия(1У) с ионами гидроксила методом распределения // Журн. неорган, химии. 1971. Т. 16. № 7. С. 1981−1984.
  20. Н.А., Эеентова И. П., Мелъчакова П. В., Пешкова В. М. Исследование комплексообразования ванадия с р-дикетонами методом экстракции // Журн. аналит. химии. 1972. Т. 27. № 9. С. 1842−1844.
  21. Н.А. Комплексообразование ванадия(1У, V) с дикетонами методом экстракции (распределения). Автореф. дис.. канд. хим. наук. М.: МГУ, 1974.
  22. Henry R.P., Mitchell Р.С.Н., Prue J.E. Hydrolysis of the oxovanadium (IV) ion and the stability of its complexes with the 1,2-Dihydroxybenzenato (2-) ion // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1973. Ser.A.No. 11. P. 1156−1159.
  23. Komura A., Hayashi M., Imanaga H. Hydrolytic behavior of oxovanadium (IV) ions // Bull. Chem. Soc. Japan. 1977. V. 50. No. 11. P. 2927−2931.
  24. В.А., Антонович В. П., Невская Е. М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1974. 190с.
  25. М.Ф., Церковницкая И. А. О состоянии ионов ванадия низких степеней окисления в водных растворах. В кн. Проблемы современной аналитической химии. Под. ред. Церковницкой И. А. Л.: ЛГУ. 1976. С. 74−84.
  26. Lutz В., Wendt Н. Fast ionic reaction in solution. Kinetics of the fission and formation of the dimeric isopolybases (FeOH)24+ and (VOOH)22+ // Ber. Bunsenges Phpis. Chem. 1970. V. 74. No. 4. P. 372−380.
  27. А.И., Типцова В. Г., Иванов В. М. Руководство по аналитической химии редких элементов. М.: Химия, 1978. 432с.
  28. Ю.В., Церковницкая И. А. Основы аналитической химии редких элементов. Л.: ЛГУ, 1980. 207с.
  29. Н.Я. Справочные таблицы по неорганической химии. Л.: Химия, 1976. 116с.
  30. Iannuzzi М.М., Rieger Р.Н. Nature of vanadium (IV) in basic aqueous solution // Inorg. Chem. 1975. V. 14. No. 12. P. 2895−2899.
  31. Ujihira Y, Suzuki Y., Takami H. Chemical state analysis of vanadyl ion in aqueous solutions by ESR spectrometry // Bunseki kagaku. 1974. V. 23. No. 9. P. 987−992.
  32. Nakamoto К., Morimoto J., Martell A.E. Infrared spectra of aqueous solutions. Iminodiacetic acid, N-hydroxyethyliminodiacetic acid and nitrilotriacetic acid // J. Am. Chem. Soc. 1962. V. 84. No. 5. P. 2081−2084.
  33. А.И., Пруткова H.M., Митрофанова Н. Д., Мартыненко Л. И., Спицин В. И. Исследование иминодиацетатов некоторых металлов методом инфракрасной спектроскопии // Докл. АН СССР. 1965. Т. 161. № 4. С. 839−842.
  34. Chabereck S.J., Martell A.E. Stability of metall chelates. Iminodiacetic and iminodipropionic acids // J. Am. Chem. Soc. 1952. V. 74. No. 20. P. 5052−5056.
  35. Строение аминополикарбоновых и аминополифосфоновых комплексонов. Роль водородных связей / Школьникова JI.M., Порай-Кошиц М.А., Дятлова Н. М. // Проблемы кристаллохимии. М.: Наука, 1986. С. 32−87.
  36. G., Malik S. С. Komplexone. The stability of palladium (II) complex with aminopolycarboxylate anions // Helv. chim. Acta. 1976. V. 59. No. 5. P. 1498−1511.
  37. Jain U., Kumari V., Sharma R.S., Chaturvedi G.K. Potentiometric studies on the ternary systems beryllium iminodiacetic acid — dicarboxylic or hydroxy acids // J. chim. phys. et phys.-chim. biol. 1977. V. 74. No. 10. P. 1038−1041.
  38. Napoly A. Aluminum complexes of some N-substituted iminodiacetic acids // Ann. chim. (Ital.) 1984. V. 74. No. 9−10. P. 699−703.
  39. Schwarzenbach G., Kampitsch S.R., Steiner R. Komplexone. Das Komplexbildungsvermogen von Iminodiessigsaure, Methylimino-diessigsaure, Aminomalonsaure und Aminomalonsaure-diessigsaure. Helv. Chim. Acta. 1945. V. 28. No. 4. P. 1133−1143.
  40. Martell A.E., Smith R.M. Critical stability constants. New York: Plenum Press, 1974. V. 3.496p.
  41. Jain А.К., Charma R.C., Chaturvedi G.K. Studies on mixed ligand chelates of oxovanadium (IV) IMDA — dicarboxylic or hydroxy acids // Pol. J. Chem. 1978. V. 52. No. 2. P. 259−264.
  42. Singh S.P., Tandon J. P. pH-Metric studies on the interaction of oxovanadium (IV) with iminodiacetic (IMDA) and nitrilotriacetic (NTA) acids//J. prakt. Chem. 1973. V. 315. No. l.P. 23−30.
  43. Anderegg G. Komplexone. Die Protonierungskonstanten einiger Komplexone in verschiedenen wasserigen Salzmedien (NaC104, (CH3)NC1, KN03) // Helv. chim. Acta. 1967. V. 50. No. 8. P. 2333−2340.
  44. H.A. Влияние электронной структуры на свойства комплексных соединений РЗЭ. Автореф. дисс.. докт. хим. наук. Киев: ИОНХ АН УССР, 1970.
  45. Schwarzenbach G., Ackermann Н., Ruckstuhl L.P. Komplexone. Neue Derivate der Imino-diessigsaure und ihre Erdalkalikomplexe. Beziehungen zwischen Aciditat und Komplexbildung // Helv. chim. Acta. 1949. V. 32. No. 157−158. P. 1175−1186.
  46. Napoli A. Vanadyl complexes of some N-substituted iminodiacetic acids 11 J. Inorg. Nucl. Chem. 1977. V. 39. No. 3. P. 463−466.
  47. Д.А., Корпев В. И. Спектрофотометрическое исследование комплексообразования ванадия(Г/) с моноаминными комплексонами // Коорд. химия. 1998. Т. 24. № 12. С. 925−930.
  48. Anderegg G. Reaktionsenthalpie und -entropie bei der Bildung der 1: 1 und 1: 2 Metallkomplexe von Methyliminodiessigsaure // Helv. Chim. acta. 1965. V. 48. No. 7. P. 1718−1721.
  49. H.M., Темкина В. Я., Попов К. И. Комплексоны и комплексонаты металлов. М.: Химия, 1988. 544с.
  50. Tomita I., Geno К. Properties and UK-spectres of Nta-chelates // Bull. Sue. Chem. 1963. V. 36. No. 9. P. 1069−1073.
  51. А.И., Борисова А. П., Мартыненко Л. И., Евсеев A.M. Оценка констант устойчивости комплексов редкоземельных элементов с гидразиндиуксусной кислотой // Журн. неорган, химии. 1978. Т. 23. № 2. С. 364−368.
  52. Vickery R.C. Lanthanon complexes with hydrazin-N, N-diacetic acid // J. Chem. Soc. 1954. V. 20. No.l. P. 385−388.
  53. А.И., Мартыненко JI.И. рН-метрическое и спектрографическое изучение гидразиндиацетатов неодима в водных растворах // Журн. неорган, химии. 1977. Т. 22. № 4. С. 935−940.
  54. Tichane R.M., Bennett W.E. Coordination compounds of metal inos with derivatives and analogs of ammoniadcetic acid // J. Am. Chem. Soc. 1957. V. 79. No. 6. P. 1293−1296.
  55. Samir A.A., Nabil A.I., Gamal B.M., MohamedK.E. Mixed ligand complexes of some lanthanides with EDTA as primary ligand and malic or N, N-hydrazinediacetic acids as secondary ligands // Indian J. Chem. 1984. V. 23 A. No. 12. P. 1049−1050.
  56. .П., Иванова Х. Р. Исследование комплексообразования висмута, меди и свинца с оксиэтилиминодиуксусной кислотой // Коорд. химия. 1978. Т. 4. № 9. С. 1365−1369.
  57. В.П., Алиев Г. А. Исследование некоторых 1,1-гидразин-диацетатов редкоземельных элементов // Журн. неорг. химии. 1971. Т. 16. № 4. С. 972−975.
  58. Я.А. Комплексонаты редкоземельных элементов. М.: Наука, 1980. 219с.
  59. Schwarzenbach G., Willi A., Bach R. Komplexone. Die Aciditat und Erdalkalikomplexe der Anilin-diessigsaure und ihrer Substitutionsprodukte. Helv. chim. Acta. 1947. V. 30. No. 5. P. 1303−1320.
  60. P. Комплексоны в химическом анализе. М.: Изд-во иностр. лит., 1955. 187с.
  61. H.A. Исследование взаимного влияния донорных групп в полидентантных лигандах методом ПМР // Теор. и эксперим. химия.1972. Т.8. № 6. С. 831−836.
  62. Г. С., Никифорова Е. В. Произведение растворимости некоторых комплексонов // Журн. неорг. химии. 1974. Т. 19. № 6. С. 1462−1465.
  63. Stanford R. N. The cristal structure of nitrilotriacetic acid // Acta Cry st. 1967. V. 23. No. 7. P. 825−832.
  64. A.M., Митрофанова H.Д., Мартыненко Л. И. Исследование некоторых нитрилотриацетатов методом инфракрасной спектроскопии//Журн. неорган, химии. 1965. Т. 10. № 6. С. 1409−1418.
  65. Collange Е., Thomas G. Complexes de Peuropium (II) aves les acides iminodiacetique rt nitrilotriacetique en solution aqueuse // Anal. Chem. Acta.1973. V. 65. No. l.P. 87−98.
  66. Nomita I., Geno К. Properties and UK-spectres of NTA-chelates // Bull. Soc. Chem. 1963. V. 36. No. 9. P. 1069−1074.
  67. Порай-Кошиц M.А., Полынова Т. Н. Стереохимия комплексонатов металлов на основе этилендиаминтетрауксусной кислоты и ее диаминных аналогов // Коорд. химия. 1984. Т. 10. № 6. С. 725−773.
  68. . В. Исследование некоторых комплексонов и их комплексов в водных растворах методом ИК-спектроскопии. Автореф. дис.. канд. хим. наук. М.: МГУ, 1974.
  69. Э.Д., Митрофанова Н. Д., Мартыненко Л. И. ИК-спектро-скопическое исследование твердой бета-оксиэтилиминодиуксусной кислоты и ее калиевых солей // Изв. АН СССР. Сер. химия. 1974. Т.221. № 8. С. 1706−1715.
  70. Координационная химия редкоземельных элементов / Под ред. Спицина В. И., Мартыненко Л. И. / М.: МГУ, 1979. 254с.
  71. Schwarzenbach G, Anderegg G., Schneider W., Senn H. Komplexone. Uber die Koordinationstendenz von N-substituierten Iminodiessigsauren // Helv. chim. Acta. 1955. V. 38. No. 132. P. 1147−1170.
  72. В.И., Харитонова C.JI., Ионов Л. Б. Комплексообразование хрома(Ш) с этаноламин-Ы,№диуксусной кислотой // Журн. физ. химии. 1975. Т. 49. № 12. С. 3058−3061.
  73. И.Н., Полынова Т. Н., Порай-Кошиц М.А. Рентгеноструктурое исследование моногидрата бромо-р-оксиэтилиминодиацетато-палладоата калия//Коорд. химия. 1981. Т.7. № И. С. 1737−1742.
  74. Н.М., Темкина В. Я., Колпакова И. Д. Комплектны. М.-Химия, 1970.416с.
  75. В.А., Хавин З. Я. Краткий химический справочник. СПб.: Химия, 1994. 432с.
  76. Справочник химика / Под ред. Никольского Б. П. / Д.: Химия, 1971. Т. 2. 1168с.
  77. Общая органическая химия / Под ред. Бартона Д., Оллиса У. Д. / М.: Химия, 1983. Т. 4. 728с.
  78. А.Я., Сычева Г. М., Афанасьев Ю. А. К вопросу о хелатном эффекте полидентантных реагентов // Коорд. химия. 1979. Т. 5. № 8. С. 1132−140.
  79. Venkatnarayana G., Swamy S.J., Lingaiah P. Stability constants of ternary complexex of copper (II) with phthalic acid and О", О — О", N and N, N donor ligands // Indian Journal of Chemistry. 1984. V. 23A. No. 6. P. 501−503.
  80. Cruywagen J.J., Heyns J.B. Determination of the dissociation constants of oxalic acid and ultraviolet spectra of the oxalate species in 3 M perchlorate medium // Talanta. 1983. V. 30. No. 3. P. 197−200.
  81. Ramanujam V.V., Selvarajan V.M. Equilibrium studies on the formation of mixed-ligand complexes in solution. J. Indian. Chem. Soc. 1981. V. 58. P. 125−128.
  82. Mali B.D., Pethe L.D. Potentiometric studies on mixed ligand chelates of Cu (II) with carboxylic and phenolic acids // Indian Journal of Chemistry. 1980. V. 19A. No. 3. P. 243−245.
  83. Iroh H., Ikegami Y., Suzuki Y. Stability constants of scandium complexes. Dicarboxylate complexes species // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1984. V. 57. No. 12. P. 3426−3429.
  84. Daniele P.G., Rigano C., Sammariano S. Ionic strength dependence of organic and inorganic acids // Talanta. 1983. V. 30. No. 2. P. 81−87.
  85. Dixit K.R., Katkar V.S., Munshi K.N. Potentiometric studies on some mixed ligand complexes of gallium (III) and indium (III) with ethylenediaminediacetic acid as primary ligand // J. Indian. Chem. Soc. 1984. V. 61. No. 3. P. 199−201.
  86. Brown H.C., McDaniel D.H., Hafliger O. Detrmination of organic structures by physical methods. New York, Academic, 1955. V. l.P. 624−625.
  87. Kumar R., Sharma R.C., Chaturvedi G.K. Heteroligand complexes of some rare earth metals with CDTA and unsaturated dicarboxylic acid // J. Inorg. Nucl. Chem. 1981. V. 43. No. 10. P. 2503−2506.
  88. Singh S.P., Tandon J.P. pH-Metric studies on the mixed-ligand chelates oxovanadium (IV) oxalic acid — dicarboxylic or hydroxy acids // Bull. Acad, pol. sci. 1974. V. 22. No. 8. P. 725−733.
  89. Л.М. Поведение оксалатной группы в комплексных соединениях // Журн. неорган, химии. 1964. Т. 9. № 10. С. 2375−2380.
  90. Ю.Л., Кузьмин Н. М. Концентрирование микроэлементов. М.: Химия, 1982. 288с.
  91. Я. Применение комплексов в аналитической химии. М.: Мир, 1979. 376с.
  92. А.К., Осипов Н. Н. Карбоновые кислоты и карбоксилатные комплексы в химичесом анализе. Л.: Химия, 1991. 240с.
  93. Phail D.B., Goodman В.A. An electron spin resonance study of complexes of oxovanadium (IY) with simple dicarboxylic acids // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1987. V. 83. No. 12. P. 3513−3525.
  94. Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа, 1985. 455с.
  95. Л.В., Корнев В. И., Слободина В. А. Комплексные соединения ванадия(1У) с комплексонами в водно-сульфатных растворах // Теория и практика комплексообразования в растворах. Ижевск: Удмурт. ГУ, 1992. С. 58−66.
  96. Napoli A., Pontelli L. Vanadyl complexes of iminodiacetic acid // Gazz. chim. ital. 1973. V. 103. No. 7. P. 1219−1227.
  97. Felcman J. Metal complexes of N-hidroxyimino-di-a-propionic acid and related ligands//Inorg. chem. acta. 1984. V. 93. No. 3. P. 101−108.
  98. Chaberek S.J., Gustsfson R.L., Courtney R.C., Martell A.E. Hydrolytic tendencies of metal chelate compounds. Oxometal ions. // J. Am. Chem. Soc. 1959. V.81. No. 3. P. 515−519.
  99. P.П., Печурова Н. И., Спицин В. И. Изучение взаимодействия ванадия(1У) с комплексонами // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1975. № 2. С. 261−264.
  100. Singh S.P., Tandon J. P. pH-Metric studies on the interaction of oxovanadium with some dicarboxylic acids // Acta Chim. Acad. Sci. Hung. 1974. V. 80. No. 4. P. 425−435.
  101. А.А., Воронова Э. М. Некоторые закономерности комплексообразования ванадия(1У) в водных растворах // Химия ихим. технология ванадиевых соединений. Пермь: Перм. ГУ, 1974. С. 350.
  102. Kaden T.N., Fallab P. S. Reaktivitat von Koordinationsverbindungen. Hydrolyse von Vanadium (IV) Chelaten // Chimia. 1966. V. 20. No. 2. P.51−53.
  103. Alberico E., Micera G., Sanna D. Coordination of oxovanadium (IV) to aminocarboxylic acids in aqueous solution // Polyhedron. 1994. V. 13. No. 11. P. 1763−1771.
  104. Ito S., Tomiyasu H., Ohtaki H. A Potentiometrie study on complex formation of oxovanadium (IV) with malonic acid 11 Bull. Chem. Soc. Jap. 1973. V. 46. No. 7. P. 2238−2240.
  105. Bhattacharya P.K., Banerji S.N. An investigation on the reaction between vanadyl sulphate and malonic acid // Curr. Sei. (India). 1960. V. 29. No. 4. P. 147−148.
  106. Narasimhulu K.J., Seshaiah U.V. Formation constants of oxovanadium (IV) and Cu (II) chelates of dicarboxylic acids // Indian J. Chem. Sect. A. 1980. V. 19A.No. 10. P. 1027−1029.
  107. Nagypal L, Fabian I. NMR relaxation studies in solution of transitions metal complexes. Proton exchange reactions in aqueous solutions of vanadyl-oxalic acid, -malonic acid systems // Inorg. Chim. Acta. 1982. V. 61. No. 1. P. 109−113.
  108. Trujillo R., Torres F. Complexes of quadrivalent vanadium. The system vanadium (IV) malonate // An. R. Soc. esp. fis. quim. 1958. T. 54 B. P. 377−382.
  109. Yadava R.C., Chose A.K., Yadava K.L., Dey A.K. Paper electrophoresis in the study of mixed-ligand complexes in solution // J. chromatog. 1976. V. 119. No. 4. P. 563−567.
  110. Jain K. U., Kumari К V., Sharma R.C., Chaturvedi G.K. Potentiometrie studies on the ternary systems beryllium iminodiacetic acid — dicarboxylic or hydroxy acids // 1977. V. 74. No. 10. P. 1038−1041.
  111. B.H., Кулъба Ф. Я., Жарков А. П., Власова Г. П. Синтез и некоторые свойства смешанно-лигандных комплексов галлия(Ш) с нитрилотриуксусной, щавелевой и малоновой кислотами // XXX Герценовские чтения (химия). Д.: Ленингр. ГПИ. 1977. С. 6−9.
  112. Carey G.H., Bogucki R.F., Martell А.Е. Mixed ligand chelates of thorium (IV) // Inorg. Chem. 1964. V. 3. No. 9. P. 1288−1295.
  113. С.П. Смешаннолигандные комплексы кобальта(И) с нитрилотриуксусной и дикарбоновыми кислотами // Теор. и практ. комплексообраз. в растворах, Ижевск: Удмурт. ГУ, 1994. С. 83−92.
  114. Jain К. U., Kumari К. V., Sharma R.C., Chaturvedi G.K. Potentiometrie studies on the ternary systems: aluminium (III)/iron (III) aminopolycarboxylic acids -dicarboxylic acids // Curr. Sei. (Jndia). 1978. V. 47. No. 16. P. 565−568.
  115. Kapoor К, Kumari V., Sharma R.C., Chaturvedi G.K. Potentiometrie studies on the systems Zn (II)/Cd (II) dicarboxylic acids // J. Indian. Chem. Soc. 1977. V. 65. No. 7. P. 685−687.
  116. Jackobs N.E., Margerum D.W. Stability constants of nickel aminocarboxylate ammine and polyamine mixed-ligand complexes // Inorg. Chem. 1967. V. 6. No. 11. P. 2038−2043.
  117. А.П., Кулъба Ф. Я., Волков В. Н. Исследование смешанно-лигандного комплексообразования с нитрилотриуксусной и щавелевой кислотами в водном растворе спектрофотометрическим методом // Журн. неорган, химии. 1977. Т. 22. № 5. С. 1223−1229.
  118. Кароог К., Chaturvedi G.K. Ternary complexes of zinc (II) and cadmium (II) with iminodiacetic acid and oxalic, malonic or phtalic acids 11 Jndian j. chem. 1978. V. 16A. No. 5. P. 452−455.
  119. Dixit K.P., Munshi K.N. Potentiometric studies on mixed ligand complexes of gallium (III), taking NTA as primary ligand and some aliphatic carboxylic acid as secondary ligands // 1980. V. 57. No. 6. P. 576−579.
  120. Dixit K.R., Katkar V.S., Munshi K.N. Potentiometric study on some ternary complexes of indium (III) // Proceedings of the national academy of seiences (India). 1986. V. 56A. No. 4. P. 287−291.
  121. Ramamoorthy S., Santappa M. Evaluation of stability constants of mixed ligand complexes pH-metrically // Indian J. Chem. 1971. V. 9. No. 4. P. 381−383.
  122. Г. С., Береснев Э. Н. Определение состава твердых фаз при исследовании гидролитических процессов методом остаточных концентраций//Журн, неорг. химии. 1968. Т.13. № 7. Р. 1756−1761.
  123. В.И. Конкурирующие равновесия в водных растворах комлексонатов. Ижевск: Удмурт. ГУ, 1992, 270с.
  124. М.И., Калинкин И. П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. Д.: Химия, 1976. 376с.
  125. Бек М., Надъпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: Мир, 1989. 413с.
  126. А. Т., Тананайко М. М. Разнолигандные и разнометальные комплексы и их применение в аналитической химии. М.: Химия, 1983. 224с.
  127. Л.И. Комплексообразование в аналитической химии. Л.: ЛГУ, 1985. 174с.
  128. Я.Д., Левина М. Г., Долгашова Н. В. и др. Устойчивость смешанных комплексных соединений в растворах. Фрунзе: ИЛИМ, 1971. 181с.
  129. Ф., Бергес К, Олкок Р. Равновесия в растворах. М.: Мир, 1983.360с.
  130. Бек М. Химия равновесий реакций комплексообразования. М.: Мир, 1973.360с.
  131. В.И., Пещевицкий Б. Н. Исследование сложных равновесий в растворе. Новосиб.: Наука, 1978. 256с.
  132. Г. Л. Комплексообразование в растворах. М.: Химия, 1964. 380с.
  133. .В., Костиков P.P., Разин В. В. Физические методы определения строения органических молекул. Л.: ЛГУ, 1976. 344с.
  134. И.Я., Каминский Ю. Л. Спектрофотометрический анализ в органической химии. Л.: Химия, 1975. 232 с.
  135. И.Б. Электронное строение и свойства координационных соединений. Л.: Химия, 1987. 352с.
  136. Р. Физические методы в химии. М.: Мир, 1981. Т. 1. 422с.
  137. Д.А., Корнев В. И. Комплексообразование и анионная конкуренция в водных растворах ванадия(1У) с нитрилотриуксусной и дикарбоновыми кислотами // Коорд. химия. 1998. Т. 24. № 1. С. 22−26.
  138. Д.А., Корнев В. И. Комплексы ванадия(ГУ) с некоторыми дикарбоновыми кислотами // Теория и практика комплексообразования в растворах: Межвуз. сб. науч. тр. / Отв. ред. Корнев В. И. / Ижевск: Удмурт. ГУ, 1997. № 3. С. 8−19.
  139. В.И., Меркулов Д. А. Однородно- и смешанолигандные комплексы ванадия(1У) с Р-гидроксиэтилиминодиуксусной кислотой и дикарбоновыми кислотами // Коорд. химия. 1997. Т. 23. № 7. С. 525−529.
  140. Д.А., Корнев В. И. Потенциометрия комплексов в системе ванадий(1У) гидроксиэтилиминодиуксусная кислота // Вестник Удмурт. ГУ. Ижевск: Удмурт. ГУ, 1995. № 7. С. 96−99.
  141. В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. М.: Высш. школа, 1982. 320 с.
  142. И.Ф. Термодинамика сложных химических равновесий. Кишинев: Штиинца, 1989. 315 с.
  143. A.A., Петрова Л. И. Об устойчивости комплексов алюминия, индия и кадмия с анионом этилендиаминтетрауксусной кислоты // Вестн. Харьк. политех, ин-та. Химия и хим. технология. Харьков: ХПТИ, 1975. № 106. С. 65−68.
  144. A.A. Обустойчивости комплексов скандия, галлия и таллия(1) с анионом этилендиаминтетрауксусной кислоты // Вестн. Харьк. политех, ин-та. Химия и хим. технология. Харьков: ХПТИ, 1976. № 114. С. 27−29.
  145. A.A. Условные константы устойчивости этилендиаминтетраацетатов металлов и их использование в комплексонометрии // Журн. аналит. химии. 1978. Т. 33. № 6. С. 1054−1060.
  146. В.Г. Влияние pH на селективность комплексоно-метрического анализа//Заводск. лаб. 1963. Т. 15. № 5. С. 531−533.
  147. .П., Иванова Х. Р. Спектрофотометрические исследования комплексообразования висмута, меди и свинца с иминодиуксусной кислотой//Журн. неорган, химии. 1976. Т. 21. № 1. С. 106−109.
  148. В.П., Муканов И. П. Комплексообразование меди(П) с этаноламин-Ы, 1Ч-диуксусной кислотой // Журн. неорг. химии. 1970. Т. 15. № 4. С. 1000−1002.
  149. Chaberek S.J., Courtney R.C., Martell А.Е. Stability of metal chelates. y3-Hydroxyethyliminodiacetic acid // J. Amer. Chem. Soc. 1952. V. 74. No. 10. P. 5057−5060.
  150. Schwarzenbach G., Freitag E. Komplex. Die Bildungkonstanten von Schwermetall Komplexen der Nitrilo-triessigsaure. 1951. T. 34. No. 5. P. 1492−1502.
  151. Bryde W.A.E., Court J.L. Copper (II)-nitrilotriacetate complexes in aqueous solution // J. Inorg. Nucl. Chem. 1973. V. 35. No. 12. P. 4193−4197.
  152. Ohsaka Т., Oyama N. Matsuda H. Potentiometric study on the complex formation of cobalt (II) ion with ethylenediamine-N-acetic acid, diethylenetriamine and iminodiacetic acid // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1980. V.53. No. l2. P. 3601−3604.
  153. А.А., Брайнина X.3., Серебрякова Г. В. Комплексо-образование кобальта с 2-оксиэтилиминодиуксусной кислотой // Жури, аналит. химии. 1974. Т. 29. № 10. С. 1996−2000.
  154. В.И., Валяева В. А., Муканов И. П. Спектрофотометрическое изучение комплексообразования кобальта(Н) с нитрилотриуксусной кислотой // Журн. физич. химии. 1978. Т. 52. № 5. С. 1132−1135.
  155. В.И., Валяева В. А. Изучение комплексообразования кобальта(П) с оксиэтилиминодиуксусной кислотой в водном растворе // Координ. химия. 1979. Т. 5. № 1. С. 103−107.
  156. В.И., Валяева В. А., Зобнин С. И. Спектрофотометрия этилендиаминтетраацетатных и нитрилотриацетатных комплексов никеля(П) // Журн. физич. химии. 1978. Т. 52. № 7. С. 1818.
  157. В.И., Валяева В. А. Спектрофотометрия комплексов в системе никель(П) оксиэтилиминодиуксусная кислота // Журн. физич. химии. 1978. Т. 52. № 7. С. 1815.
  158. В.Н. Закономерности в устойчивости координационных соединений в растворах. Томск: Том. ГУ, 1977. 227с.
  159. Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989. 448с.
  160. Костромича Н. А, Кумок В. Н., Скорик Н. А. Химия координационных соединений. М.: Высш. шк., 1990. 432с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!