Хроматографические методы в исследовании биологически активных веществ растительных материалов

Основные выводы.

1. В работе показано, что введение модифицированного аргумента ДФ) (функции состава подвижной фазы) позволяет линеаризовать зависимость удерживания всех сорбатов исследуемой выборки, от ДФ) в условиях обращено-фазовой хроматографии.

2. Впервые представлены основные положения метода относительного анализа удерживания (ОАУ), особенность метода — уход от прямой взаимосвязи параметров удерживания каждого индивидуального соединения от состава подвижной фазы. Линейность удерживания всех сорбатов относительно одного из них, выбранного в качестве реперного, позволяет сократить до минимума (до набора данных для двух составов подвижных фаз) необходимый базис данных для построения карты разделения сорбатов сложных смесей. Характер соотношений относительного удерживания позволяет проводить предварительную классификацию сорбатов и сопоставлять свойства органических модификаторов подвижных фаз.

3. На основе найденных закономерностей предложен системный подход к использованию инкрементов и инкрементных соотношений как альтернатива существующим вариантам С)8И1. Предложен также усовершенствованный подход к расчету и использованию логарифма распределения вещества между октанолом-1 и водой в условиях обращенно-фазовой ВЭЖХ.

4. Разработаны системные методы стандартизации стационарных фаз и сорбатов по гидрофобности и по активности остаточных силанольных групп в обращенно-фазовой ВЭЖХ.

5. Предложена оригинальная методология выяснения механизма удерживания сорбатов в условиях обращенно-фазовой ВЭЖХ, основанная на сопоставлении удерживания липофильных (с длинноцепочечными радикалами) и гидрофильных сорбатов на наборе стационарных фаз с изменяющейся длиной алкильных радикалов.

6. Использование компьютерного моделирования хроматографических процессов впервые позволило сопоставить инкрементные соотношения в градиентных и изократических условиях, а также предложить альтернативный вариант исследования причин уширения пиков. Предложены формулы для расчета эффективности хроматографических систем в условиях относительно большого объема вводимой пробы, и в случае асимметричных пиков.

7. В рамках установления количественной взаимосвязи между строением и свойством сорбатов исследованы частные инкрементные и межинкрементные соотношения на примере удерживания триглицеридов, жирных кислот, каротиноидов и антоцианов. Предложен хроматографический метод, построенный на методологии метода ОАУ, позволяющий определять число двойных связей в радикалах кислот триглицеридов и предсказывать удерживание триглицеридов. Предложена система распознавания состава диэфирных фракций ксантофиллов, экспериментально подтвержденная методом двухмерной хроматографии. Найдены основные закономерности элюирования антоцианов в условиях изократической ОФ ВЭЖХ, позволяющие с высокой эффективностью устанавливать состав многокомпонентных смесей.

8. Применение предложенного метода анализа хроматографического поведения веществ позволило без использования труднодоступного оборудования выявить среди растений Белгородской флоры богатые источники биологически активных веществ: эссенциальных и конъюгированных жирных кислот, эфиров важнейших ксантофилловлютеина, зеаксантина и астаксантина, и антоцианов, возможное использование которыхмедицинская и пищевая промышленности, кормление животных (птицеводство) для реализации программы пищевого дизайна.

Заключение

.

1. Кольман Я., Рём К.-Г. Наглядная биохимия. М.: Мир, 2000. — 469 с.

2. Meka Р.К., Tripathi V., Singh R.P. Synthesis of biodiesel fuel from safflower oil using various reaction parameters // J. Oleo Sci. 2007. v.56. P. 9−12.

3. Yang В., Kallio H. Analysis of triacylglycerols of seed and berries of sea buckthorn (Hippophae rhamnoides) of different origins by mass spectrometry and tandem mass spectrometry // Lipids. 2006. v.41. P. 381−392.

4. Manninen P., Laakslo P. Capillary supercritical fluid chromatography atmospheric pressure chemical ionization mass spectrometry of triacylglycerols in berry oils // J. Amer. Oil Chem. Soc. 1997. v.74. P. 1089−1098.

5. Miyake Y., Yokomizo K., Matsuzaki N. Determination of unsaturated fatty acid composition by high-resolution nuclear magnetic resonsns spectrometry // J. Amer. Oil Chem. Soc. 1998. v.75. P. 1091−1094.

6. Sato Т., Uezono I., Morishita Т., Tetsuka T. Nondestructive estimation of fatty acid composition in seeds of Brassica napus L. by near-infrared spectroscopy // J. Amer. Oil Chem. Soc. 1998. v.75. P. 1877−1881.

7. Умаров А. У., Мирзабаева M. Масло косточек Cerasus vulgaris и С. erythracarpa И Химия природы, соединен, 1970. № 6. С. 756−757.

8. Ozgtil-Yucel S. Determination of conjugated linolenic acid content of selected oil seeds grown in Turkey // J. Amer. Oil Chem. Soc. 2005. v.82(12). P. 893 897.

9. Tsevegsiiren N., Aiyzetmiiller K. y-Linolenic and stesridonic acids in Mongolian Boragineceae II J. Amer. Oil Chem. Soc. 1996. v.73. P. 1681−1684.

10. Wolff R.L., Christie W.W., Coakley D. Bishomopinolenic (7,11,14−20:3) acid in Pinaceae seed oils // J. Amer. Oil Chem. Soc. 1997. v.74. P. 1583−1586.

11. Болотов B.M., Рудаков О. Б. Химические пути расширения эксплуатационных свойств природных красителей из растительного сырья России. // Химия растительного сырья. 1999. № 4. С. 35−40.

12. Muth E.R., Laurent J.M., Jasper P. The effect of bilberry nutritional supplementation on night visual acuity and contrast sensitivity. // Altern. Med. Rev. 2000. v.5. P. 164−169.

13. Renaud S., Delorgeril M. Wine, alcohol, platelet, and the French paradox for coronary heart disease. // Lancet i. 1992. P. 1523−1526.

14. Dorsey J.G., Dill K.A. The molecular mechanisms of retention in reversed-phase liquid chromatography // Chem. Rev. 1989. v.89. P. 331−346.

15. Yailaya A., Horvath C. Retention in reversed-phase chromatography: partition or adsorption? //J. Chromatogr. A. 1998. v.829. P. 1−27.

16. Horvath C., Melander W., Molnar I. Solvophobic interactions in liquid chromatography with nonpolar stationary phases // J. Chromatogr. 1976. v.125. P. 129−156.

17. Ко J., Ford J.C. Comparison of selected retention models in reversed-phase liquid chromatography // J. Chromatogr. A. 2001. v.913. P. 3−13.

18. Sentell K.B., Dorsey J.D. Retention Mechanisms in the Reversed-Phase Chromatography. Stationary Phase Bonding Density and Solute Selectivity // J. Chromatogr. 1989. v.461. P. 193 207.

19. Dzido Т.Н. Modifier influence on selectivity of reversed-phase HPLC systems. // J. Liq. Chrom. RT. 2000. v.23. P. 2773−2788.

20. Nikitas P., Pappa-Louisi A., Agrafiotou P. Effect of the organic modifier concentration on the retention in reversed-phase liquid chromatography. II. Tests using various simplified models. // J. Chromatogr. A. 2002. v.946. P. 33−45.

21. Boehm R.E., Martire D.E. // A Unified Theory of retention and selectivity in liquid chromatography. 1. Reversed-phase liquid chromatography with chemically bonded phases. // J. Phys. Chem. 1983. v.87. P. 1045−1062.

22. LePree J.M., Cancino M.E. Application of the phenomenological model to retention in reversed-phase high-performance liquid chromatography. // J. Chromatogr. A. 1998. v.829. P. 41−63.

23. Snyder L.R., Dolan J.W., Gant J.R. Gradient elution in high-performance liquid chromatography. I. Theoretical basis for reversed-phase systems // J. Chromatogr. 1979. v. 165. P. 3−30.

24. Valko K., Snyder L.R., Glajch J.L. Retention in reversed-phase liquid chromatography as a function of mobile-phase composition. // J. Chromatogr. A. 1993. v.656. P. 501−520.

25. Рудаков О. Б., Востров И. А., Федоров С. В., Филиппов А. А., Седеменев В. Ф., Приданцева А. А. Спутник хроматорафиста. Методы жидкостной хроматографии. -Воронеж, Изд-во «Водолей». 2004. 528 с.

26. Шатц В. Д, Сахартова О. В. Высокоэффективная жидкостная хроматография. Рига: Зинатне. — 1988. — 390 с.

27. Melander W.R., Horvath С. Reversed-phase chromatography. / In: High-performance liquid chromatography. V.2. Academic press. 1980. P. 113−319.

28. Lough W.J., Wainer I.W. High performative liquid chromatography. Fundamental principles and practice. Blackie Academic & Professional. London Glasgow-Weinheim-New York-Tokio-Melboume-Madras.

29. Энгельгардт X. Жидкостная хроматография при высоких давлениях. М.: Мир.- 1980 -245 с.

30. Schoenmakers P.J., Billet Н.А.Н., Tijssen R., de Galan L. Gradient selection in reversed-phase liquid chromatography //J. Chromatogr. 1978. v. 149. P. 519−537.

31. Schoenmakers P.J., Billet H.A.H., de Galan L. Influence of organic modifiers on the retention behaviour in reversed-phase liquid chromatography and its consequences for gradient elution//J. Chromatogr. 1979. v. 185. P. 179−195.

32. Schoenmakers P. J., Billet H.A.H., de Galan L. Systematic study of ternary solvent behaviour in reversed-phase liquid chromatography // J. Chromatogr. 1981. v.218. P. 261−284.

33. Новак И. Физико-химические основы процесса хроматографического удерживания в системах жидкость-жидкость и жидкость твердое тело / Жидкостная колоночная хроматография. Под ред. 3. Дейла, К. Мацека и Я. Янака. М.: Мир. 1978. С.65−79.

34. Dill К.A. The mechanism of solute retention in reversed-phase liquid chromatography // J. Phys. Chem. 1987. v.91. P. 1980;1988.

35. Roth M. Thermodynamics of modifier effects in supercritical fluid chromatography. // J. Phys. Chem. 1996. v. 100. P. 2372−2375.

36. Дуров B.A., Агеев Е. П. Термодинамическая теория растворов. М.: Едиториал УРСС. 2003.-248 с.

37. Lochmuller С.Н., Reese С., Aschman A.J. Current strategies for prediction of retention in high-performance liquid chromatography. // J. Chromatogr. A. 1993. v.656. P. 3−18.

38. Wysocki J. What drives a separation the stationary phase or the mobile phase? // LC GC 2001. v.19. P. 1150−1159.

39. Janjic T.J., Vuckovic G., Celap M.B. Theoretical consideration and application of the SP ans SP' scales in RP chromatographic systems in which Everett’s equation is valid. // J. Serb. Chem. Soc. 2002. v.67. P. 179−186.

40. Dolan J.W., Snyder L.R., Blane Т., Van Heukelem L. Selectivity differences for CI 8 and C8 reversed-phase column as a function of temperature and gradient steepness. I. Optimizing selectivity and resolution // J. Chromatogr. A. 2000. v.897. P. 37−50.

41. Miyabe K., Nomura N., Morishita F., Kurata S., Asamura H., Imada Y. Retention behaviour of p-alkylphanols in reversed-phase liquid chromatography using ethanol/water mixtures // Anal. Sci. 1998. v.14. P. 355−359.

42. Colin H., Guiochon G. Interaction indexes and solvent effecte in reversed-phase liquid chromatography // Anal. Chem. 1983. v.55. P. 442−446.

43. Szanto J.I., Veress T. Comparative study on the thermodynamic retention models in HPLC // Chromatographic 1985. v.20. P. 596−600.

44. Przybyciel M., Majors R.E. Phase collapse in reversed-phase LC. // LC GC Europe. 2002. October. P. 2−5.

45. Nagae N., Enami T., Doshi S. The retention behaviour of reversed-phase HPLC columns with 100% aqueous mobile phase. // LC GC North America. 2002. v.20. P. 964−972.

46. Bereznitski Y., Jaroniec M. Liquid chromatography studies if acetonitrile sorption on silica-based octylphases. //J. Liq. Chrom. RT. 1999. v.22(13). P. 1945;1964.

47. Химическая энциклопедия: В 5 т.: т.1 / Ред.кол.: Кнунянц И. Л. и др. М.: Сов. энцикл. 1988. 623 с.

48. Torres-Lapasio J.R., Garcia-Alvarez-Coque М.С., Roses M., Bocsh E. Prediction of the retention in reversed-phase liquid chromatography using solute-mobile phase-stationary phase polarity parameters. // J. Chromatogr. A. 2002. v.955. P. 19−34.

49. Geng X.D., Regnier F.E. Stoichiometric displacement of solvent by non-polar solutes in reversed-phase liquid chromatography //J. Chromatogr. 1985. v.332. P. 147−168.

50. Murakami F. Retention behaviour of benzene derivatives in bonded reversed-phase columns //J. Chromatogr. 1979. v.178. P. 393−399.

51. Коган В. Б., Фридман B.M., Кафаров B.B. Равновесие между жидкостью и паром. 1965. Л.: Наука. 642 с.

52. Сычев С. Н. Полуэмпирическая теория удерживания в нормально фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии (НФ ВЭЖХ) на адсорбционно-модифицированном силикагеле // Сорбционные и хроматографические процессы. 2003. Т. З. Вып. 4. С. 446 454.

53. Сычев С. Н., Сычев К. С., Ланин С. Н. Оценка напряженности электростатического поля адсорбционно-модйфицированного силикагеля // Ж.физ. химии. 2000. Т.74. № 3. С. 511−513.

54. Dolan J.W., Snyder L.R., Jupille Т.Н., Wilson N.S. Variability of column selectivity for reversed-phase liquid chromatography. Compensation by adjustment of separation conditions. // J. Chromatogr. A. 2002. v.1960. P. 51−67.

55. Claessens H.A., van Straten M.A., Cramers C.A., Jezierska M., Buszewski B. Comparative study of test methods for reversed-phase columns for high-performance liquid chromatography // J. Chromatogr. A.1998. v. 826(2). P. 135−156.

56. Щафигулин P.B., Буланова A.B., Po K.X. Хроматографический анализ флавоноидов, содержащихся в чае. // Сорбционные и хроматографические процессы. 2006. т.6(5). С. 844 850.

57. Cooper W.T., Lin L.-Y. Effect of stationary-phase polarity on retention in reversed bonded phase HPLC columns. // Chromatographia. 1986. v.21(6). P. 335−341.

58. Layne J. Characterization and comparison of the chromatographic performance of conventional, polar-embedded, and polar-endcapped reversed-phase liquid chromatography ststionary phases. // J. Chromatogr. A. 2002. v.957. P. 149−164.

59. Рудаков О. Б., Седишев И. П., Рудакова ji.b. Элюирующая способность бинарных подвижных фаз в нормально-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии // Конденсированные среды и межфазные границы. 2003. т.5. № 3. С. 311−317.

60. Дейнека В. И., Староверов В. М., Селюкова Т. А. Микроколоночная ВЭЖХ ненасыщенных спиртов полупродуктов синтеза витамина, А // Хим.-фарм. ж. 1989. №.3. С. 354−357.

61. Гамет JI. / Основы физической органической химии. М.: Мир. 1972. 534 с.

62. Карапетьянц М. Х. / Методы сравнительного расчета физико-химических свойств. М.: Наука. 1965.

63. Engelhardt Н., Jundheim М. Comparison and characterization of reversed-phases // Chromatographia. 1990. v.29(l/2). P. 59−68.

64. Dominguez J.A.G., Diez-Masa J.C. Retention parameters in Chromatography. Part A. Holdup volume concept in column chromatography. // Pure Appl. Chem. 2001. v.73. P. 971−980.

65. Rimmer C.A., Simmons C.R., Dorsey J.G. The measurement and meaning of void volumes in reversed-phase liquid chromatography. // J. Chromatogr. A., 2002. v.965. P. 219−232.

66. Knox J.H., Kaliszan R. Theory of solvent disturbance peaks and experimental determination of thermodynamic dead-volume in column liquid chromatography. // J. Chromatogr. 1985. v.349. P. 211−234.

67. Levin S., Grushka E. Calculation of Capacity Ratios of the Mobile-Phase Components and Column Void Volumes through System Peaks // Anal. Chem. 1989. v.61. P. 2428−2433.

68. Scott R.P.W. Liquid chromatography column theory. Ed. R.P.W. Scott and C. Sinpson. John Willey & Sons. Chichester New York Brisbane Toronto Singapore. 271 p.

69. McCormick R.M., Karger B.L. Distribution phenomena of mobile-phase components and determination of dead volume in reversed-phase liquid chromatography. // Anal. Chem. 1980. v.52. P. 2249−2257.

70. Yonker C.R., Zweir T.A., Burke M.F.Comparison of stationary phase formation in RP-18 for methanol-water systems. //J. Chromatogr. 1982. v.241. P. 257−268.

71. Yonker C.R., Zweir T.A., Burke M.F. Investigation of stationary phase formation for RP-18 using various organic modifiers. // J. Chromatogr. 1982. v.241. P. 269−280.

72. Katz E.D., Ogan K., Scott R.P.W. Distribution of a solute between two phases. The basic theory and its application to the prediction of chromatographic retention. // J. Chromatogr. 1986. v. 352. P. 67−90.

73. Loeser E., Drumm P. Investigation of Anion Retention and Cation Exclusion Effects for Several C18 Stationary Phases //Anal. Chem. 2007. v.79. P. 5382−5391.

74. Зенкевич И. Г. Общие закономерности изменения физико-химических свойств органических соединений в гомологических рядах // Ж. орг. химии. 2006. Т.42. Вып. 1. С. 9−20.

75. Зенкевич И. Г. Расчет температур кипения органических соединений по данным для предшествующих гомологов с использованием рекуррентных соотношений. // Ж. физ. химии. 2006. Т.80. №.10. С. 1841−1848.

76. Rivas J.D.L. Reversed-phase high-performance liquid chromatographic separation of lutein fatty acid esters from marigold flower petal powder // J. Chromatogr. 1989. v.464. P. 442−447.

77. Certificate of Analysis. SRM 870, Column Performance Test Mixture for Liquid Chromatography, National Institute of Standards and Techology, Gaithersburg. MD. 2000.

78. Wilson N.S., Nelson M.D., Dolan J.W., Snyder L.R., Wolcott R.G., Carr P.W. Column selectivity in reversed-phase liquid chromatography. I. A general quantitative relationship // J. Chromatogr. A. 2002. v.961. P. 171−193.

79. Дейнека В. И., Хлебников B.A., Симаков C.B., Шапошников А. Ю., Савотченко С. Е. Обращенно-фазовая ВЭЖХ некоторых производных индола. // Ж. физ. химии. 2004. т. 78. № 10. С. 1886−1890.

80. Яшин ЯМ. Физико-химические основы хроматографического разделения. М.: Химия. 1976.216 с.

81. Ettre L.S. Nomenclature for chromatography. (IUPAC Recommendations 1993). // Pure Appl, Chem. 1993. v.65(4). P. 819−872.

82. Руководство по газовой хроматографии: В 2-х ч. 4.1. Пер. с нем./ Под ред. Э. Лейбница, Х. Г. Штруппе. М.: Мир, 1988. — 480 с.

83. Руководство по газовой хроматографии: В 2-х ч. 4.2. Пер. с нем./ Под ред. Э. Лейбница, Х. Г. Штруппе. М.: Мир, 1988. — 510 с.

84. Березкин В. Г. Роль газа-носителя в газо-жидкостной хроматографии. // Рос. Хим. Ж. 2003. Т.67(1). С. 35−43.

85. Smith R.M., Hurdley T.G., Gill R, Moffat A.C. Application of retention indices based on the alkylarylketone scale to the separation of the local anaesthetic drugs by high-performance liquid chromatography. // J Chromatogr. 1986. v.355(l). P. 75−85.

86. Bogusz M., Aderjan R. Improved standardization in reversed-phase high-performance liquid chromatography using 1-nitroalkanes as a retention index scale. // J Chromatogr. 1988. v.435(l). P. 43−53.

87. Elliott S.P., Hale K.A. Development of a high-performance liquid chromatography retention index scale for toxicological drug screening // J. Chromatogr. B. 1997. v.694(l). P. 99−114.

88. Smith R.M. Characterization of reversed-phase liquid chromatography columns with retention indexes of standards based on an alkyl aryl ketone scale // Anal. Chem. 1984. v.56. P. 256−262.

89. Podlaha O., Toregard B. Some new observations on the equivalent carbon numbers of triglycerides and relationship between changes in equivalent carbon numbers and molecular structure // J. Chromatogr. 1989. v.482. P. 215−226.

90. Selouane A., Vaccher C., Villa P., Postel D., Len C. Enantiomeric d4T analogues and their structural determination // Tetrahedron: Asymmetry. 2002. v. 13. P. 107, 407−413.

91. Татевский B.M. Теория физико-химических свойств молекул и веществ. М.: Изд-во МГУ, 1987. 240 с.

92. Benson S.W., Cruickshank F.R., Golden D.M., Haugen G.R., O’Neal H.E., Rodgers A.S., Shaw R., Walsh R. Additivity rules for the estimation of thermochemical properties // Chem. Rev. 1969. v.69(3). P. 279−324.

93. Bader R.F.W., Bayles D. Properties of Atoms in Molecules: Group Additivity // J. Phys. Chem. A, 2000. v. l04(23). P. 5579 -5589.

94. Wu H. Chemical property calculation through JavaScript and applications in QSAR // Molecules. 1999. v.4. P. 16−27.

95. Mannhold R., Rekker R.F., Dross K., Bijloo G., de Vries G. The lipophilic behaviour of organic compounds: 1. An updating of the hydrophobic fragmental constant approach // QSAR. 1998. v, 17(6). P. 517−536.

96. Wang R., Fu Y., Lai L. A new atom-additive method for calculating partition coefficients // J. Chem. Inf. Comput. Sci. 1997. v.37. P. 615−621.

97. Junkes B.S., Amboni R.D.M.C., Yunes R.A., Heinzen V.E.F. Semiempirical Topological Index: A Novel Molecular Descriptor for Quantitative Structure-Retention Relationship Studies // Internet Electron. J. Mol. Des. 2003. v.2. P. 33¹⁹.

98. Баскин И. И., Палюлин B.A., Зефиров H.C. Прогнозирование энтальпий образования алифатических полинитросоединений. // Вестн. Моск. Ун-та. Сер.2.Химия. 2001. Т.42. № 6. С. 387−389.

99. Киселев А. В., Пошкус Д. П., Яшин Я. И. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии. М.: Химия, 1986. — 272 с.

100. Smith R.M. Functional group contributions to the retention of analytes in reversed-phase high-performance liquid chromatography. // J. Chromatogr. A. 1993. v.656. P. 381−415.

101. Wang A., Carr P.W. Comparative study of linear solvation energy relationship, linear solvent strength theory, and typical-conditions model for retention prediction in reversed-phase chromatography. // J. Chromatogr. A. 2002. v.965. P. 3−23.

102. Colin H., Guiochon G., Yun Z., Diez-Masa J.C., Jandera J. Selectivity for homologous series in reversed-phase LC: III. Investigation of nin-specific selectivity. // J. Chromatogr. Sci. 1983. v.21.P. 179−184.

103. Hanai Т., Ahmed F., Rustamov I., Babusis D. Selectivity of phenyl-bonded silica gel for liquid chromatography. // J. Liq. Chromatogr. RT. 1999. v.22(4). P. 501−511.

104. Татевский B.M. / Строение молекул. M., Химия, 1977. 511 с.

105. Cheong W.J., Kim C.Y., Коо Y.M. Thermodynamic properties of the solute transfer from the aqueous acetonitrile mobile phase to the stationary phase monitored by HPLC. // Bull. Korean Chem. Soc. 2000. v.21. N.l. P. 105−109.

106. Martin M., Thevenon G., Tchapla A. Comparison of retention mechanisms of homologous series and triglicerides in non-aqueous reversed-phase liquid chromatography. // J. Chromatogr. 1988. v.452. P. 157−173.

107. Hanai Т., Hubert J. Selectivity of phenyl-bonded silica gel // J. Chromatogr. 1984. v.291. P. 81−89.

108. Morel D., Serpinet J., Letoffe J.M., Claudy P. Liquid chromatographic retention of homologous alkanes in the two states of C18-bonded reversed-phase silicas // Chromatographia 1986. v.22. P. 103−108.

109. Scott R.P.W. The thermodynamic properties of methanol-water association and its effect on solute retention in liquid chromatography. // Analyst. 2000. v. 125. P. 1543−1547.

110. Colin H., Guiochon G. Selectivity for homologous series in reversed-phase liquid chromatography. I. Theory// J. Cromatorg. Sci. 1980. v.18. P. 54−63.

111. Colin H., Krstulovic A.M., Gonnord M.-F., Guiochon G. Investogation of selectivity in reversed-phase liquid chromatography effects of stationary and mobile phases on retention of homologous series. // Chromatorgaphia. 1983. v.17(1). P. 9−15.

112. Engelhardt H., Chromatographic characterization of surfaces. // Pure Appl. Chem. 1989. v.61(ll). P. 2033;2036.

113. Chen Z., Nakayama Т., Nakagama Т., Uchiyama K., Hubo T. Thermodynamic approaches to intermolecular interaction and retention behaviour in liquid chromatography. // J. Liq. Chromatogr. RT. 2003. v.26(17). P. 2809−2838.

114. Bosch E., Bou P., Roses M. Linear description of solute retention in reversed-phase liquid chromatography by a new mobile phase polarity parameter // Anal. Chim. Acta. 1994. v.299. P. 219−229.

115. Rohrschnerider L. Prototypical test substances for a reversed phase in a retention parameter model // J. High Resol. Chromatogr. 1999. v.22. P. 454−458.

116. Euerby M.R., Petersson P. Chromatographic classification and comparison of commercially available reversed-phase liquid chromatographic columns using principal component analysis // J. Chromatogr. A. 2003. v.994. P. 13−36.

117. Sander L.C., Pursch M., Wise S.A. Shape Selectivity for Constrained Solutes in Reversed-Phase Liquid Chromatography //Anal. Chem. 1999. v.71. P. 4821−4830.

118. Wilson N.S., Nelson M.D., Dolan J.W., Snyder L.R., Carr. P.W. Column selectivity in reversed-phase chromatography. 2. Effect of a change in conditions. // J. Chromatogr. A. 2002. v. 961. P. 195−215.

119. Epler K.S., Sander L.C., Ziegler R.G., Wise S.A., Craft N.E. Evaluation of reversed-phase liquid chromatographic columns for recovery and selectivity of selected carotenoids // J. Chromatogr. 1992. v. 595. P. 89−101.

120. Химия привитых поверхностных соединений / Под ред. Г. В. Лисичкина. М.: ФИЗМАТЛИТ, 2003. — 592 с.

121. Nahum A., Horvath С. Surface silanols in silica-bonded hydrocarboneous stationary phases. I. Dual retention mechanism in reversed-phase chromatography // J. Chromatogr. 1981. v. 203. P. 53−63. ¦

122. Rogers S.D., Dorsey J.G. Chromatographic silanol activity test procedures: the quest for a universal test.// J. Chromatogr. A. 2000. v.892. P. 57- 65.

123. Sandi A., Szepesy L. Characterization of various reversed-phase columns using the linear free energy relationship. I. Evaluation based on retention factors. // J. Chromatogr. A. 1998. v.818.P. 1−17.

124. Lopez L.A., Rutan S.C. Comparison of methods for characterization of reversed-phase liquid chromatographic selectivity // J. Chromatogr. A. 2002. V. 965. P. 301−314.

125. Melander W., Stoveken J., Horvath C. Stationary phase effects in reversed-phase chromatography I. Comparison of energetics of retention on alkyl-silica bonded phases // J. Chromatogr. 1980. v.199. P. 35 56.

126. Pesek J.J., Matyska M.T., Yu R.J. Synthesis and characterization of endcapped C-18 stationary phases using a silica hydride intermediate // J. Chromatogr. A. 2002. V. 947. P. 195 203.

127. Lochmuller C.H., Wilder D.R. Reversed-phase liquid chromatography with chemically bonded phases // J. Chromatogr. Sci. 1979. v. 17. P.575−578.

128. Dorsey J.D., Cooper W.T. Retention mechanisms of bonded-phase liquid chromatography // Analit. Chem. 1994. v.66. P. 857A-867A.

129. Martire D.E., Boem R.E. Unified heory of retention and selectivity in liquid chromatography. 2. Reversed-phase liquid chromatography with chemically bonded phases // J. Phys. Chem. 1983. v.87. P. 1045−1062.

130. Bohmer M.R., Koopal L.K., Tijssen R. Partitioning and adsorption of chain molecules at chemically modified surfaces in reversed-phase liquid chromatography // J. Phys. Chem. 1991. v.95. P. 6285−6297.

131. Sander L.C., Glinka C.J., Wise S.A. Determination of bonded phase thickness in liquid chromatography by small angle neutron scattering // Anal. Chem. 1990. v.62. P. 1099−1101.

132. Cunha S.C., Oliveira M.B.P.P. Discrimination of vegetable oils by triacylglycerols evaluation of profile using HPLC/ELSD // Food Chem. 2006. v.95. P. 518−524.

133. Kaliszan R. QSRR: Quantitative Structure-(Chromatographic) Retention Relationships // Chem. Rev. 2007. v. 107. P. 3212−3246.

134. Mirrless M.S., Moulton S.J., Murphy C.T., Taylor P.J. Direct measurement of octanol-water partition coefficients by high-pressure liquid chromatography. // J. Med Chem. 1976. v.19. P. 615−619.

135. Bosque R., Sales J., Bosch E., Roses M., Garcia-Alvarez-Coque M.C., Torres-Lapasio J.R. // A QSPR study of the p solute polarity parameter to estimate retention in HPLC // J. Chem. Inf. Comput. Sci. 2003. v.43. P. 1240−1247.

136. Hansch C., Fujita T. p-a-u Analysis. A Method for the Correlation of Biological Activity and Chemical Structure. 1964. v.86. P. 1616 1626.

137. Leo A., Hansch C., Elkins D. Partition coefficient and their uses // Chem. Rev. 1971. v.71. P. 525−616.

138. Chou J.T., Jurs P.C. Computer-Assisted Computation of Partition Coefficients from Molecular Structures Using Fragment Constants // J. Chem. Inf. Comput. Sci. 1979. v.19. P. 172 178.

139. Reijenga O., Lee H.K. Software and internet resources for capillary electrophoresis and micellar electrokinetic capillary chromatography // J. Chromatogr.A. 2001. v.916. P. 25−30.

140. Meylan W. M., Howard P. H. Atom/fragment contribution method for estimating octanol-water partition coefficients //J. Pharm. Sci. 1995. V.84. P.83−92.

141. Gombar V.K., Enslein K. Assessment of «-Octanol/Water Partition Coefficient: When Is the Assessment Reliable? // J. Chem. Inf. Comput. Sci. 1996. v.36. P. 1127−1134.

142. Hanai T. Chromatography and Computational Chemistry for Drug Discovery //Anal. Sci. 2001. v.17, supplement, p. I217−219.

143. Alvarez-Zapeda A., Barman B.N., Martire D.E. Thermodynamic study of the marked differences between acetonitrile/water and methanol/water mobile-phase systems in reversed-phase liquid chromatography // Anal. Chem. 1992. v.64. P. 1978;2984.

144. Donovan S.F., Pecsatore M.C. Method for measuring the logarithm of the octanol-water partition coefficient by using short octadecyl-poly (vinyl alcohol) high-performance liquid chromatography columns // J. Chromatogr. A. 2002. V.952. P.47−61.

145. Метцнер К. Физико-химичекие основы хроматографического разделения. // В кн. Руководство по газовой хроматографии: В 2-х ч. 4.1. / Под ред. Э. Лейбница, Х. Г. Штруппе. М.: Мир, 1988. — 480 с.

146. Нао W., Zhang X., Нои К. Analytical solutions of the ideal model for gradient liquid chromatography // Anal. Chem. 2006. v." 76. P. 7828−7840.

147. Snyder L.R., Dolan J.W., Lommen D.C. Drylab® computer simulation for highperformance liquid chromatographic method development I. Isocratic elution //J. Chromatogr. 1989. V. 485. P.65−89.

148. Dolan J.W., Lommen D.C., Snyder L.R. Drylab® computer simulation for highperformance liquid chromatographic method development II. Gradient Elution // J. Chromatogr. 1989. v.485. P. 91−112.

149. Чижков В. П., Стерхов H.B. Метод оценки эффективности и разделительной способности хроматографических колонн //Журн. физ. химии. 2002. т.76. № 2. С. 350−351.

150. Jonsson J.A. Dispersion and peak shapes in chromatography / In Chromatographic Theory and Basic Princirpes. J.A. Jonsson ed. Chromatographic Science Series, v.38. Marcel Dekker, Inc. New York and Basel. 1987. P. 27.

151. Gritti F., Guiochon G. General HEPT equation for the study of mass-tranfer mechanisms in RPLC // Anal. Chem. 2006. V. 78. P. 53.

152. Knox J., Scott H.P. В and С terms in the Van Deemter equation for liquid chromatography // J. Chromatogr. 1983. v.282. P. 297−313.

153. Wang J.D., Li J.Z., Bao M.S., Lu P.C. Influence of the Eluent Composition on Column Efficiency in Reversed-Phase High-Performance Liquid Chromatography J. D. Wang // Chromatographia. 1983. v. 17(5). P. 244−248.

154. Тжещтньский E., Дзечиол M. Новый метод оценки эффективности хроматографической колонки //Ж. аналит. химии. 2005. Т.60. № 8. С. 815−819.

155. Тейлор Д.

Введение

в теорию ошибок. М.: Мир. 1985. 272 с.

156. Goto Т. Structure, stability and colour variation of natural anthocyanins // Prog. Chem. Org. Nat. Prod. 1987. v.52. P. 113−158.

157. Hale M.L., Francis F.J., Fagerson I.S. Detection of Enocyanin in Cranberry Juice Cocktail by HPLC Anthocyanin Profile // J. Food Sci. 1986. v.51. P. 1511−1513.

158. Ito F., Tanaka N., Katsuki A., Fujii T. Why do flavylium salts show so various colors in solution? Effect of concentration and water on the flavylium’s color changes // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2002. v. 150. P. 153−157.

159. Grushka E. Chromatographic peak shares. Their origin and dependence on the experimental parameters // J. Phys. Chem. 1978. V. 76. P. 2586−2593.

160. Papai Zs., Pap T.L. Analysis of peak asymmetry in chromatography // J. Chromatogr. A. 2002. v.953.P. 31−38.

161. Foley J.P., Dorsey J.G. Equation for calculation of chromatographic figures of merit for ideal and skewed peaks // Anal. Chem. 1983. V. 55. P. 730−737.

162. Geeraert E., De Schepper D. Structure elucidation of triglycerides by chromatographic techniques. Part 2: RPHPLC of triglycerides and brominated triglycerides // J. High Resol. Chromatogr. CC. 1983. v.6. P. 123−132.

163. Lin J.-T., Snyder L. R, McKeon T.A. Prediction of relative retention times of triacylglycerols in nonaqueous reversed-phase high-perfprmance liquid chromatography // J. Chromatogr. A. 1998. v.808. P. 43−49.

164. Stolyhwo A., Colin H., Guiochon G. Analysis of triglycerides in oil and fats by liquid chromatography with the laser light scattering detector// Anal. Chem. 1985. v.57. P.1342−1354.

165. Andrikopoulos N.K. Chromatographic and spectroscopic methods in the analysis of triacylglycerol species and regiospecific isomers of oils and fats // Crit. Rev. Food Sci. Nutr. 2002. v.42. P. 473−505.

166. Sakaki K., Sudo Y., Kudo S. Influence of carbon content and end-capping of ODS stationary phases on the separation behaviour of triacylglycerols in LC and SFC // J. Liq. Chrromatogr. RT. 2004. v.27. P. 387−405.

167. Wolf. J.P., Mordret F.X., Dieffenbacher A. Determination of triglycerides in vegetable oils in terms of their partition numbers by high performance liquid chromatography. // Pure Appl. Chem. 1991.V.63.P. 1173−1991.

168. Дейнека В. И., Дейнека JI.А., Габрук Н. Г. Фофанов Г. М., Манохина Л. А., Сидельникова Н. А. Анализ растительных масел с использованием ВЭЖХ // Ж. аналит. химии. 2003. Т.58. № 12. С. 1294−1299.

169. Andrikopoulos N.K. Trigliceride species composition of common edible vegetable oils and methods used for their identification and quantification // Food Rev. Intern. 2002. v. 18(1). P. 71 102.

170. Andrikopoulos N.K., Chiou A., Mylona A. Triacylglycerol species of less common edible vegetable oils // Food Rev. Intern. 2004. v.20(4). P. 389−405.

171. Дейнека В. И., Фофанов Г. М., Хлебников В. А., Балятинская Л. Н. Инкрементный подход в расчете жирнокислотного состава триглицеридов. // Хранение и переработка сельхозсырья. 2002. № 11. С. 20−23.

172. Дейнека В. И., Дейнека Л. А., Фофанов Г. М., Балятинская Л. Н. Идентификация жирных кислот в составе триглицеридов масел семян растений с использованием обращенно-фазовой ВЭЖХ. // Растит, ресурсы. 2004. Т.40. № 1. С. 104−112.

173. Лобанова А. А., Сысолятин С. В., Сакович Г. В., Зимина В. Г. Масло плодов Viburnum opulus L. // Химия растительного сырья. 1999. № 4. С. 101−103.190. http://www.bagkf.de/.

174. Lassner M.W., Lardizabal К., Metz J.G. Pruducing wax esters in transgenic plants by expression of genes derived from jojoba. / In. Perspectives on new crops and new uses. J. Janick (ed.), ASHS Press, Alexandria, VA. 1999.

175. Medvedovici A., Lazou K., d’Oosterlinck A., Zhao Y., Sandra P. Analysis of jojoba oil by LC-coordination ion spray-MS (LC-CIS-MS) // J. Sep. Sci. 2002. v.25(3). P. 173−178.

176. Juaneda P. Utilisation of reversed-phase high-performance liquid chromatography as an alternative to silver-ion chromatography for the separation of cisand trans-ClS:l fatty acid isomers // J. Chromatogr. A. 2002. v.954. P. 285−289.

177. Nikolova-Damyanova B. Quatitative thin-layer chromatography of triacylglycerols. Principles and application. //J. Liq. Chrom. RT. 1999. v. 22(10). P. 1513−1537.

178. Nikolova-Damyanova В., Momchilova Sv. Silver ion HPLC for the analysis of positionally isomeric fatty acids. //J. Liq. Chrom. RT. 2002. v. 25(13−15). P. 1947;1965.

179. Shimizu S., Nakano M. Structural characterization in several oils containing gamma-linolenic acid // Biosci. Biotechnol. Biochem. 2003. v.67. P. 60−67.

180. Дейнека В. И., Дейнека JI.А. Кедровое масло (масло семян Pinus sibirica): анализ и установление фальсификации методом ВЭЖХ // Химия растительного сырья. 2006. № 3. С. 21−26.

181. Жукова Е. Е., Будаева В. В., Егорова Е. Ю., Ерохина Г. В., Бизюкова А. В. Масло кедрового ореха и его возможности использования. // Масла и жиры. 2005. № 2. С. 9−10.

182. Дейнека В. И, Дейнека Л. А. Анализ растительных масел методом микроколоночной высокоэффективной жидкостной хроматографии. // Ж. аналит. химии 2004. т.59. № 9. С. 895−898.

183. Comes F., Farines М., Aumelas A., Soulier J. Fatty acids and triacylglycerols of cherry seed oil //J. Amer. Oil Chem. Soc. 1992. v.69. P. 1224. (http://www.bagkf.de/).

184. Joh Y.-G., Kim S.-J., Christie W.M. The structure of triacylglycerols, containing punicic acid, in the seed oil of Trichosanthes kirilowii // J. Amer. Oil Chem. Soc. 1995. v.12. P. 10 371 042.

185. Adlof R.O., Menzel A., Dorovska-Taran V. Analysis of conjugated linoleic acid-enriched triacylglycerol mixtures by isocratic silver-ion high-performance liquid chromatography // J. Chromatogr. A. 2002. v.953. P. 293−297.

186. Tsuzuki Т., Tokuyama Y., Igarashi M., Miyazawa T. Tumor growth suppression by {alpha}-eleostearic acid, a linolenic acid isomer with a conjugated triene system, via lipid peroxidation // Carcinogenesis. 2004. v.25. P. 1417−1425.

187. Дейнека В. И., Шапошников A.A., Дейнека Л. А., Сорокопудова О. А., Федлюк П. П., Сорокопудов В. Н. Эссенциальные жрные кислоты в растениях Белгородской флоры //.

188. Feltl L., Pacakova V., Stulik K. Volka K. Reliability of carotenoid analyses: A review // Current Analytical Chemistry. 2005. v. 1. P. 93 102.

189. Deli J., Matus Z., Szabolcs J. Carotenoid composition in the fruits of black paprika (Capsicum annuum variety Longum nigrum) diring ripening // J. Agric. Food Chem. 1992. v.40. P. 2072;2076.

190. Moss G.P. Nomenclature of carotenoids. / IUPAC Commission on Nomenclature of Organic Chemistry and IUPAC Comission on Biochemical Nomenclature. http:/www.chem.qmul.ac.uk/iupac/carot/.

191. Pfander H., Riesen R., Niggli U. HPLC and SFC of carotenoids scope and limitations // Pure Appl. Chem. 1994. v.65. N5. P. 947−954.

192. Hadden W.L., Watkins R.H., Levy L.W., Regaldo E., Rivadeneira D.M., van Breemen R.B., Schwartz S.J. Carotenoid composition of marigold (Tagetes erecta) flower extract used as nutritional supplement // J. Agric. Food Chem. 1999. v.47. P. 4189 4194.

193. Bosma T.L., Dole J.M., Maness N.O. Optimizing marigold (Tagetes erecta L.) petal and pigment yield // Corp. Sci. 2003. v.43. P. 2118−2124.

194. Дейнека В. И. Триглицеридный состав масел семян некоторых растений. //Химия природн. соедин. 2003. № 6. С. 433−436.

195. Deli J., Matus Z., Toth G. Carotenoid composition in the fruits of Capsicum annuum cv. Szentesi Kosszarvu during ripening I I J. Agric. Food Chem. 1996. v.44. P. 711−716.

196. Kim H.P., Kim S.Y., Lee E.J., Kim Y.C., Kim Y.C. Zeaxanthin dipalmitate from Lycium chinense has hepatoprotective activity // Res. Commun. Mol. Pathol. Pharmacol. 1997 v.97. P. 301−14.

197. Khachik F., Beecher G.R. Separation of carotenol fatty acids esters by high-performance liquid chromatography // J. Chromatogr. 1988. v.449. P. 119−133.

198. Deli J., Matus Z., Molnar P., Toth G. Separation and identification of carotenoids from different coloured paprika (Capsicum annuum) by reversed-phase high-performance liquid chromatography // Eur. Food Res. Technol. 2001. v.213. P. 301−305.

199. Naguib Y.M.A. Antioxidant Activities of Astaxanthin and Related Carotenoids // J. Agric. Food Chem. 2000. v.48. P. 1150−1154.

200. Rodrigues-Amaya D.B., Kimura M. HarvestPlus handbook for carotenoid analysis. HarvesPlus Technical Monograph 2. Washington, DC and Cali: IFPRI and CIAT. 2004. 48 p.

201. Higuers-Ciapara I., Felix-Valenzuella L., Goycoolea F.M. Astaxanthin: A Review of its Chemistry and Application. // Crit. Rev. Food Sci. Nutr. 2006. v.46. P. 185−196.

202. Seybold, A., Goodwin, T.W. Occurrence of astaxanthin in the flower petals of Adonis annua L. // Nature. 1959. v.184. P. 1714−1715.

203. Renstrom B., Berger H., Liaaen-Jensen S. Esterified, optical pure (3S, 3'^-astaxanthin from flowers of Adonis annua II Biochem. System. Ecol. 1981. v.9, № 4. P. 249−250.

204. Egger K. Die ketocarotinoide in Adonis annua L. // Phytochem. 1965. vol. 4, № 4. P. 609 618.

205. Kamata T., Simpson K.L. Study of astaxanthin diester extracted from Adonis aestivalis. II Compar. Biochem. Physiol. B. Biochem. Mol. Biol. 1987. v.86. № 3. P. 587−591.

206. Lotocka M., Styczynska-Jurewicz E., Blcdzki L.A. Changes in carotenoid composition in different developmental stages of copepods: Pseudocalanus acuspes Giesbrecht and Acartia spp. //J. Plankton Research. 2004. v.26. P. 159−166.

207. Yuan J.-P., Chen F. Chromatographic separation and purification of trans-astaxanthin from the extracts of Haematococcuspluvialis. II J. Agrie. Food Chem. 1998. v.46. P. 3371−3375.

208. Yuan J.-P., Chen F. Isomerization of Zram-astaxanthin to c"'-isomers in organic solvents. // J. Agrie. Food Chem. 1999. v.47. P. 3656−3660.

209. Deli J., Molnar P., Matus Z., Toth G. Carotenoid composition in the fruits of red paprika (Capsicum annuum var. lycopersiciforme rubrum) during ripeningbiosynthesis of carotenoids in red paprika // J. Agrie. Food Chem. 2001. v.49. P. 1517−1523.

210. Howard L. R., Talcott S.T., Brenes C.H., Villalon B. Changes in Phytochemical and Antioxidant Activity of Selected Pepper Cultivars (Capsicum Species) As Influenced by Maturity L. R. Howard // J. Agrie. Food Chem. 2000. v.48. P. 1713−1720.

211. Hornero-Mendez D., J. Costa-Garcia, Minguez-Mosquera M.I. Characterization of carotenoid high-producing Capsicum annuum cultivars selected for paprika production // J. Agrie. Food Chem. 2002. v.50. P. 5711−5716.

212. Ittah Y., Kanner J., Granit R. Hydrolysis Study of Caroteno id Pigments of Paprika (Capsicum annuum L. Variety Lehava) by HPLC/Photodiode Array Detection // J. Agrie. Food Chem. 1993.V.41.P. 899−901.

213. Maoka T., Fujiwara Y., Hashimoto K., Akimoto N. Isolation of a Series of Apocarotenoids from the Fruits of the Red Paprika Capsicum annuum L. Takashi Maoka // J. Agrie. Food Chem. 2001. v.49. P. 1601−1606.

214. Wu X., Prior R.L. Systematic Identification and Characterization of Anthocyanins by HPLC-ESI-MS/MS in Common Foods in the United States: Fruits and Berries // J. Agrie. Food Chem. 2005. v.53. P. 2589−2599.

215. Harborne J.B., Williams C.A. Anthocyanins and other flavonoids // Natur. Prod. Rep. 1998. P. 631−652.

216. Harborne J.B., Williams C.A. Anthocyanins and other flavonoids // Natur. Prod. Rep. 2001. P.310−333.

217. Torskangerpoll K., Borve K.J., Andersen 0.M., Saethre L.J. Color and substitution pattern in anthocyanidins. A combined quantum chemical-chemometrical study // Spectrochim. Acta P.A. 1999. v.55.P. 761−771.

218. Goiffon J.-P., P.P. Mouly, E.M. Gaydou. Anthocyanic pigment determination in red fruits, concentrated juices and syrups usind liquid chromatography // Anal. Chim Acta. 1999. v.382. P. 39−50.

219. Goiffon J.-P., M. Bran, M.-J. Bourrier. High-performance liquid chromatography of red fruit anthocyanins//J. Chromatogr. 1991. v.537. P. 101−121.

220. Zhang Z., Kou X., Fugal K., Mclaughlin J. Comparison of HPLC methods for determination of anthocyanins and anthocyanidins in bilberry extracts // J. Agrie. Food Chem. 2004. v.52. P. 688−691.

221. Дейнека В. И., Григорьев A.M., Ермаков A.M. Антоцианы некоторых растений Белгородской флоры. // Химия природн. соедин. 2003. № 5. С. 412−413.

222. Сорокопудов В. Н., Хлебников В. А., Дейнека В. И. Антоцианы некоторых растений семейства Berberidaceae II Химия растит, сырья. 2005. № 4. С. 57−60.