Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Кинетические закономерности обменных реакций уретанов и полиуретанов с протонодонорными соединениями

Диссертация: Кинетические закономерности обменных реакций уретанов и полиуретанов с протонодонорными соединениями
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Для переработки отходов полимерного производства, составляющих, в частности, для ПУ в среднем 3−10%, а в некоторых случаях доходящих до 30% от общего объема производства, активно используется способность полиуретанов реагировать с протонодонорами с регенерацией одного из исходных компонентов, используемых для синтеза ПУ. Рециклинг отработанных полиуретановых изделий позволяет превратить… Читать ещё >

Кинетические закономерности обменных реакций уретанов и полиуретанов с протонодонорными соединениями (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Общая характеристика полиуретанов
    • 1. 2. Некоторые представления о механизме и кинетике реакции уретанообразования
    • 1. 3. Процессы рециклинга полиуретанов
    • 1. 4. Обменные реакции уретанов с протонодонорными соединениями. 28 1.4.1 Температура деблокирования уретанов и методы её определенияЗО
      • 1. 4. 2. Факторы влияющие на температуру деблокирования блокированных изоцианатов
      • 1. 4. 3. Кинетика и механизм реакции уретанов с протонодонорными соединениями
  • ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Реагенты и растворители
    • 2. 2. Используемые в работе методы анализа
      • 2. 2. 1. Методика определения температуры плавления уретанов и мочевин
      • 2. 2. 2. Определение температуры деблокирования модельных уретанов методом дифференциальной сканирующей калориметрии
      • 2. 2. 3. Кинетические исследования методом изотермической микрокалориметрии
      • 2. 2. 4. Методика хроматографического анализа уретанов
      • 2. 2. 5. Метод гель-проникающей хроматографии (ГПХ)
      • 2. 2. 6. Метод инфракрасной спектроскопии
      • 2. 2. 7. Методика изучения кинетики обменных реакций уретанов с протонодонорными соединениями ампулъным методом
    • 2. 3. Синтез уретанов и мочевин
  • ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
    • 3. 1. Кинетические закономерности реакций фенил^-фенилуретана с различными протонодонорными соединениями
      • 3. 1. 1. Температуры начала разложения фенилуретанов
      • 3. 1. 2. Кинетические закономерности реакции фенил-Ы-фенилуретана с водой в среде ДХБ
      • 3. 1. 3. Кинетические закономерности реакции фенил-И-фенилуретана с бутиловыми спиртами
      • 3. 1. 4. Кинетические закономерности реакций фенил-Ы-фенилуретана с аминами в среде ДХБ
    • 3. 2. Влияние различных факторов на скорость протекания обменных реакций уретанов с протонодонорными соединениями
      • 3. 2. 1. Влияние концентрации реагентов и реакционной среды
      • 3. 2. 2. Влияние различных катализаторов
      • 3. 2. 3. Влияние структуры уретана
    • 3. 3. Обменные реакции полиуретанов различного строения с протонодонорными соединениями
    • 3. 4. Использование обменных реакций уретанов с протонодонорными соединениями для обеспечения саморегулирования процессов радикальной полимеризации виниловых мономеров
      • 3. 4. 1. «Спящие» ингибиторы уретанового типа в радикальной полимеризации
      • 3. 4. 2. Влияние СИ на кинетику радикальной полимеризации в изотермических условиях
      • 3. 4. 3. Влияние СИ на неизотермическую полимеризацию стирола в условиях ограниченного теплоотвода

Полиуретаны (ПУ) с момента начала их широкомасштабного производства примерно с середины прошлого века до настоящего времени находят применение во всех без исключения отраслях промышленности, в строительстве, в быту и т. д. ПУ обоснованно относятся к важнейшим конструкционным материалам благодаря таким свойствам, как, в частности, прочность, эластичность и чрезвычайная износостойкость. При этом следует отметить, что выпуск полиуретановых материалов во всё возрастающих объемах ведет к необходимости изыскания эффективных методов утилизации отходов производства или отслуживших срок изделий.

Для переработки отходов полимерного производства, составляющих, в частности, для ПУ в среднем 3−10%, а в некоторых случаях доходящих до 30% от общего объема производства, активно используется способность полиуретанов реагировать с протонодонорами [1] с регенерацией одного из исходных компонентов, используемых для синтеза ПУ. Рециклинг отработанных полиуретановых изделий позволяет превратить их в качественное промышленное сырье, производство становится практически безотходным, что немаловажно как с экономической, так и экологической точек зрения.

Реакция уретанов с протонодонорными соединениями незаменима и в тех случаях, когда получение уретана по классической реакции взаимодействия диизоцианата со спиртом невозможна из-за низкой жизнеспособности системы.

Анализ литературных данных показал, что на сегодняшний день практически нет работ, направленных на комплексное исследование кинетики обменных реакций уретанов, в том числе и ПУ, с протонодонорными соединениями. Полностью отсутствуют данные по влиянию молекулярной организации раствора на кинетику этих реакций.

Введение

8.

Между тем, для рационального управления технологиями синтеза ПУ и переработки отходов их производства, а также модификации с их помощью других классов полимеров необходимо знание кинетических закономерностей и механизма реакций, лежащих в основе этих процессов, а именно обменных реакций уретанов и полиуретанов с протонодонорными соединениями.

В связи с этим целью настоящей работы является исследование кинетических закономерностей обменных реакций уретанов и полиуретанов с протонодонорными соединениями и изучение различных факторов, влияющих на их кинетику.

Полученные результаты, с одной стороны, должны заполнить существующий пробел в литературе, посвященный исследованию кинетики обменных реакций уретанов с протонодонорными соединениями, с другой стороны — позволят, опираясь на полученные количественные кинетические данные, рационально управлять процессами синтеза и переработки полиуретанов.

Выводы 136 высвобождать ингибитор и обеспечивать саморегулирование процесса полимеризации.

5. Впервые исследованы кинетические закономерности обменных реакций полиуретанов на основе азидсодержатцих олигооксетандиолов и олигобутадиендиолов с морфолином, протекающих по закону второго порядка с образованием исходных олигодиолов. Установлено, что на кинетику реакции оказывают существенное влияние ассоциативные взаимодействия различных функциональных групп (молекулярная организация растворов), а также строение и структура полиуретанов.

Работа выполнена в Институте Проблем Химической Физики РАН, в лаборатории полимерных связующих.

Автор глубоко признателен своему научному руководителюБадамшиной Эльмире Рашатовне за поддержку, постоянное внимание к его работе, дискуссии и стимулирующую критику.

Автор выражает особую благодарность Лодыгиной Вере Петровне за помощь в поиске путей решения поставленных задач, а также за помощь в обсуждении спектральных данных и проведения расчетов по результатам кинетических исследований, Комратовой Виктории Викторовне за помощь при проведении экспериментальной части и за навыки, полученные автором при совместной работе.

Автор считает приятным долгом поблагодарить Ольхову Ольгу Михайловну за синтез олигооксетандиолов, используемых в работе, а также весь коллектив лаборатории полимерных связующих за дружескую поддержку, советы и интерес, проявленный к его работе.

Автор благодарен также Грачеву Вячеславу Петровичу, Джардималиевой Гульжан Искаковне, Зеленецкому Александру Николаевичу, Евреинову Виктору Викторовичу и Стовбун Елене Владимировне ознакомившимся с диссертацией и высказавшим свои замечания по существу рассматриваемых проблем, форме и принципам изложения материала.

Заключение

134 связи с чем особую актуальность приобретают исследования обменных реакций полиуретанов с протонодонорными соединениями. Выбор в качестве протонодонорного соединения амина основан на результатах изучения модельных реакций, где установлена наибольшая активность аминов в обменных реакциях. Показано, что полимерная природа уретанов, как и следовало ожидать, привносит определенные трудности в изучение реакций обменного разложения. Несмотря на это определены кинетические закономерности реакций полиуретанов на основе азидсодержащих олигооксетандиолов и олигобутадиендиолов с морфолином. Выявлено влияние, как и в случае модельных реакций, структуры полиуретанов, ассоциативных взаимодействий функциональных групп на кинетику обменного разложения. Установлено, что изученные реакции в исследованных условиях обладают низкой скоростью даже при температурах выше 100 °C. В связи с этим представляется необходимым проведение дальнейших исследований кинетики обменного разложения ПУ, поскольку потенциал увеличения их скорости в плане поиска более активных протонодоноров и оптимальных условий проведения реакций еще далеко не исчерпан.

Проведенные в настоящей работе исследования позволяют заключить, что обменные реакции уретанов и полиуретанов являются структурно-чувствительными: их кинетика во многом определяется ассоциативными взаимодействиями функциональных групп (молекулярной организацией растворов) и чувствительна к таким факторам, как реакционная среда, концентрация и структура реагентов, тип катализатора.

Показать весь текст

Список литературы

  1. С. 60 years of polyurethanes still going strong. In: 60 years of Polyurethanes. (Kresta J.E., Eldered E.W. (eds.)). — Technomic Publishing Сотр.- Lancaster, 1998.
  2. Bayer O. Das Di-Isocyanat-Polyadditionsverfahren (Polyurethane) // Angew. Chem. 1947. — V. 59. — P. 257 — 272.
  3. Г. Н., Голдобнн С. Ф., Смертнн Г. Я. Каталитическая активность некоторых соединений свинца в реакциях образования полиуретанов // Высокомолек. соед. 1966. — № 12. — С. 2087−2090.
  4. С.Г., Нестеров О. В. Кинетика и механизм реакции изоцианатов с соединениями, содержащими «активный водород» // Успехи химии. 1966. -Т.35.-С. 2178−2203.
  5. Р.П., Энтелис С. Г. О роли среды в механизме взаимодействия изоцианатов со спиртами // Кинетика и катализ. 1965. — Т. 6. № 3. — С. 544 546.
  6. Ю.С., Керча Ю. Ю., Сергеева Л. М. Структура и свойства полиуретанов. Киев: Наук. Думка, 1970. 280 с.
  7. В.В., Григорьева В. А., Ольхов Ю. А., Горбушина Г. А., Батурин С. М. Кинетика реакции изоцианатов с полиоксипропиленгликолями // Высокомолек. соед., Серия А. 1983. — № 6. — С. 1169−1172.
  8. В.П., Стовбун Е. В., Батурин С. М. Реакционная способность 2, 4-толуилендиизоцианата при взаимодействии с олигобутандиендиолом // Высокомолек. соед. Сер. А. 1985. — № 5. — С. 921−926.
  9. Э.Р., Стовбун Е. В., Лодыгина В. П. и др. Синтез линейных полиуретанов на основе гидроксиолигобутадиенов и 2,4-толуилендиизоцианата // Высокомолек. соед. Сер. А. 2000. — Т.42, № 4. — С. 602−611.
  10. В.А., Заяц М.Я, Лямкин Д. И., Чимишкян А. Л., Орлов С. И. Влияние структуры аминных катализаторов на реакционную способность изоцианатов в реакциях уретанообразования // Каучук и резина. 2001. — № 4.-С. 2−6.
  11. А.В., Федченко В. В., Терешатова Э. Н., Макарова М. А., Терешатов В. В. Влияние химического строения гибких блоков на механические свойства полиуретанмочевин во влажной среде // Журнал прикладной химии. 2005. — Вып. 9. — С. 1547−1550.
  12. М.А. Исследование кинетики реакций, протекающих при синтезе полиуретановых термоэластопластов на основе олигооксетандиолов: дис.. канд. хим. наук. Черноголовка, 2007. 147 с.
  13. Randall D., Lee S. (eds.). The polyurethanes book. Wiley- New York, 2003.
  14. Sonnenschein M.F., Rondan N., Wendt B.L., Cox J.M. Synthesis of transparent thermoplastic polyurethane elastomers // Polym. Sci. A. Polym. Chem. 2004. -V. 42.-P. 271−278.
  15. Tang W.M., Farries R.J., Macknight W.J., Eisenbach C.D. Segmented polyurethane elastomers with liquid-crystalline hard segments // Synthesis and phase-behavior Macromolecules. 1994. -V. 27, № 10. — P. 2814−2819.
  16. Chen Т.К., Tien Y.I., Wei K.H. Synthesis and characterization of novel segmented polyurethane/clay nanocomposites // Polymer. 2000. — V. 41. -P.1345−1353.
  17. Cysewski P., Krol P., Shyichuk A. First principle simulations of ethylene glycol addition to diisocyannates // Macromol. Theory Simul. 2007. — V. 16. — P. 541−547.
  18. Krol P., Galina H., Kaczmarski K. A three parameter kinetic model of formation of linear polyurethane from 2,4-toluenediisocyanate and butane- 1,4-diol // Macromol. Theory Simul. 1999. — V. 8. — P. 129−136.
  19. Moravek S.J., Storey R.F. Reaction kinetics of dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate with 1- and 2-butanol: a model study for polyurethane formation // J. Appl. Polym. Sei.-2008.-V. 109.-P. 3101−3107.
  20. Kaji A, Arimatsu Y, Murano M. C-13-nmr study of anomalous linkages in polyurethane // J Appl Polym Sei Part A Polym Chem. 1992. — V. 30. — P. 287 297.
  21. Saunders J. H, Frisch K.C. Polyurethanes, chemistry and technology, part I. Chemistry. Malabar, FL- Kriger Publ.Co. 1983.
  22. A., Weiss J.V., Grenda W. // Eur. Coat. J. 1998. — V.4. — P. 244.
  23. Y. // Chem. Consultants Focus Powder Coat. 2002. — V.8. — P.6. 24 US Pat. 2 979 485, Process of trimerizing isocyanates / Burkus J.- - 1961.
  24. Sasaki N., Yokoyama T., Tanaka T. Properties of isocynurate-type crosslinked polyurethanes // J. Polym. Sei. 1973. — V. 11. — P. 1765−1773.
  25. Balas A., Lisowska R., Canowiecka I. The influence of n-butyl lithium on the conversion of urethane prepolymer which was synthesized from poly (oxypropylene)diol and 2,4-toluene diisocyanate // Polimery. 1982. — V. 27. -P. 160−168.
  26. Sambarska-Skowron R., Balas A. An Overview of developments in poly (urethane-isocyanurates) elastomers // Polym. Adv. Technol. 2002. — V. 13. -P. 653−662.
  27. Dearth R.S., Mertes H., Jacobs P.J. An overview of the structure/property relationship of coatings based on 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (H (12)MDI) // Prog. Org. Coat. 1996. — V.29. — P.73−79.
  28. Schmitt F., Wenning A., Weiss J.V. Dimeric isocyanates in polyurethane powder coatings // Prog. Org. Coat. 1998. — V.34, — P.227−235
  29. Spyrou E., Metternich H.J., Franke R. Isophorone diisocyanate in blocking agent free polyurethane powder coating hardeners: analysis, selectivity, quantumchemical calculations // Prog. Org. Coat. 2003. — V.48. — P.201−206.
  30. W., Feng S., Sullivan C., Thometzek P. // Paint Coat. Ind. 2002. -V.18.-P.38.
  31. Thometzek P., Freudenberg U., Meier-Westhues H.U. Weather-stable low-gloss powder coatings // J. of Coat. Techn. 2000. — V.72. — P. 75−79.
  32. Tyagi A.K., Choudhary V., Varna I.K. Effect of reactive diluent (mma) on properties of urethane methacrylates // Eur Polym J. 1994. — V. 30. — P. 919−924.
  33. Kim B. K, Tharanikkkasu K., Lee J.S. Polyurethane-polymethacrylic acid multiblock copolymer dispersions through polyurethane macromiferters // Colloid Polym Sci. 1999. — V. 277. — P. 285−290.
  34. Jagur-Grodzinski J. Preparation of functionalized polymers using living and controlled polymerizations // React. Funct. Polym. 2001. — V.49. — P. 1−54.
  35. Wang Т., Huang F.J. Preparation and characterization of novel thermoplastic elastomers by step/chain transformation polymerization // Polymer. 2000. — V. 41.-P. 5219.
  36. Ratier M., Khatmi D., Duboudin J.G. New organotin catalysts in urethane and polyurethane technology // Appl Organomet Chem. 1992. — V. 6. — P. 253−296
  37. H., Lassila K., Listemann M.L., Minnich K.E., Savoca A.C. // J Mol Catal A Chem. 1997. — V. 120. — P. 296.
  38. Blank W.J., He Z.A., Hessel E.T. Catalysis of the isocyanate-hydroxyl reaction by non-tin catalysts // Progr Org Coat. 1999. — V. 35. — P. 19−29.
  39. Wegener G, Brandt M, Duda L, Hofmann J, Klesczewski B, Koch D. Trends in industrial catalysis in the polyurethane industry // Appl Catal A Gen. 2001. — V. 221.-P. 303−335.
  40. K. // Focus Catal. 2005. — V. 1. — P. 2005.
  41. Renault B, Cloutet E, Cramail H, Hannachi Y, Tassaing T. A combined spectroscopic and theoretical study of dibutyltin diacetate and dilaurate in supercritical C02 // J. Phys. Chem. A. 2008, — V. 112. — P. 8379−8386.
  42. H. И., Бударина JI. А., Дивгун С. M. и др. Практикум по химии и физике полимеров. М.: Химия, 1990. 77 с.
  43. Sanchez-Adsuar M.S., Papon E., Villenave J.J. Influence of the composition on the crystallinity and adhesion properties of thermoplastic polyurethane elastomers // Int. J. Adhes. Adhes. 2000. — V.20. — P.291−298.
  44. Eceiza A, Zabala J, Egiburu J.L. Reaction kinetics of tolyl isocyanate with polyhexamethylene-pentamethylene carbonate diol // Eur. Polym. J. 1999. — V. 35.-P. 1949−1958.
  45. Ajithkumar S., Kansara S.S., Patel N.K. Kinetics of castor oil based polyol-toluene diisocyanate reactions // Eur. Polym. J. 1998. — V. 34. — P. 1273−1276.
  46. Sun X. D, Sung C. S. P. Cure characterization in polyurethane and model urethane reactions by an intrinsic fluorescence technique // Macromolecules. с1996.-V. 29.-P. 3198−3202.
  47. Sekkar V., Krishamurthy V.N., Jain S.R. Kinetics of copolyurethane network formation // J. Appl. Polym. Sci. 1997. — V. 66. — P. 1795−1801.
  48. Дж.Х., Фриш K.K. Химия полиуретанов. М.: Химия, 1968. Saunders J.H., Frish К.С. Polyurethanes. Part 1. Chemistry. New York-London: Interscience Publishers, 1962.
  49. С.Г. Реакционоспособные олигомеры. Распределение по типам функциональности // В сб. Успехи физики и химии полимеров. М.: Химия, 1973.-67с.
  50. С.Г., Нестеров О. В. Кинетика и механизм реакций изоцианатов с соединениями, содержащими «активный водород» // Успехи химии. 1966. -Т. 35.-В. 12.-С. 2178−2203.
  51. Baker J. W., Holdsworth The mechanism of aromatic side-chain reaction with special reference to the polar effect of substituens. Part XIII. Kinetic examination of the reaction of aril isocyanates with methyl alcohol // J. Chem. Soc. 1947. — P. 713−726.
  52. Р.П., Бехли Л. С., Энтелис С. Г. О роли среды в механизме взаимодействия изоцианатов со спиртами. V. Связь между реакционнойспособностью спирта и прочностью водородной связи с растворителем // Кинетика и катализ. 1974. — Т. 25. — № 3. — С. 586−591.
  53. Р.П., Энтелис С. Г. О роли среды в механизме взаимодействия изоцианатов со спиртами. I // Кинетка и катализ. 1965. — Т. 6. — № 3. — С. 544−546.
  54. В.А. Особенности кинетики взаимодействия изоцианатов с гидроксилсодержащими соединениями разной реакционной способности : автореф. дис.. канд. хим. наук. Черноголовка. 1972. 16 с.
  55. Р.П. Молекулярная организация в жидкофазных реакциях и структурно-кинетические аспекты процессов уретанообразования: дис.. докт. хим. наук. М.: ИХФ АН СССР, 1979. 500 с.
  56. С.П., Тигер Р. П., Энтелис С. Г. Кинетическая схема бимолекулярной реакции с учетом автоассоциации и комплексообразования в растворе // Журн. физ. химии. 1981. — Т. 55. — № 7. — С. 1716−1722.
  57. П.А., Бондаренко С. П., Тигер Р. П., Энтелис С. Г. Модель каталитической реакции в растворе с учетом авто- и гетероассоциации реагентов // Хим. физика. 1984. — № 5. — С.722−730.
  58. Draye А.-С., Tonduer J.-J. Kinetic study of organotin-catalyzed alcohol-isocyanate reactions. Part 1: Inhibition by carboxylic acids in toluene // J. Molecular Catalysis. Part A: Chem. — 1999. — V. 138. -P. 135−144.1. CnucoTyXumepamyp-bL144
  59. Draye A.-C., Tonduer J.-J. Kinetic study of organotin-catalyzed alcohol-isocyanate reactions. Part 2: Inhibition by foreign substance in acetonitrile and toluene // J. Molecular Catalysis. Part A: Chem. — 1999. — V. 140. — P. 31−40.
  60. Majumdar K.K., Kundu A., Das I., Roy S. Efficient organotin catalysts for urethanes: Kinetic and mechanistic investigations // Appl. Organomet. Chem. -2000. V. 14. — P.79−85.
  61. Seneker S.D., Potter T.A. Solvent and catalyst effects in the reaction of dicyclohexylmethane diisocyanate with alcohols and water // J. Coat. Technol. -1991.-V. 63.-P. 19−23.
  62. Yilgor I., McGrath J.E. Effect of catalysts on the reaction between a cycloaliphatic diisocyanate (h-mdi) and normal-butanol // J. Appl. Polym. Sci. -1985.-V. 30.-P. 1733−1739.
  63. Bialas N., Hocker H. C-13 nmr-studies on the relative reactivity of isocyanate groups of isophorone diisocyanate isomers // Makromol. Chem. 1990. — V. 191. -P.1843−1852.
  64. K., Noack R., Stebner F. 3 fundamental mechanisms of base-catalyzed reactions of isocyanates with hydrogen-acidic compounds // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1994. — V.2. — P. 599−608.
  65. Yang P.F., Li T.D., Li J.Y., Zhu X. W, Xia Y.M. Kinetics and mechanism of carbamate reaction of 4-hydroxybenzyl alcohol with phenyl isocyanate // Progress in reaction kinetics and mechanism. 2010. — V. 35. — P. 93−104.
  66. Yilgor I., Mather B.D., Unal S., Yilgor E., Long T.E. Preparation of segmented, high molecular weight, aliphatic poly (ether-urea) copolymers in isopropanol. In-situ FTIR studies and polymer synthesis // Polymer. 2004. — V. 45.-P. 5829−5836.
  67. Xu L., Li С., Simon Ng.K.Y. In-Situ Monitoring of Urethane Formation by FTIR and Raman Spectroscopy // J. Phys. Chem. A. 2000. — V. 104. — P. 3952.
  68. Law W.K., Patel Т. // Polym Recycl. 1997/1998. — V.3. — P. 269
  69. Modesti M., Simioni F. Chemical recycling of reinforced polyurethane from the automotive industry // Polymer engineering and science. 1996- - V.36. — P. 2173−2178.
  70. Racz I., Andersen E., Aranguren M.I., Marcovich N.T. Wood Flour Recycled Polyol Based Polyurethane Lightweight Composites // Journal of composite materials. -2009. -V. 43.-P. 2871−2884.
  71. Boutin M., Lesage J., Ostiguy C., Pauluhn J., Bertrand M. Identification of the isocyanates generated during the thermal degradation of a polyurethane car paint // Journal of analytical and applied pyrolysis. 2004. — V.71. — P.791−802.
  72. Du Duquesne S., Le Bras M., Bourbigot S., Delobel R., Camino G., Eling В., et al. Thermal degradation of polyurethane and polyurethane/expandable graphite coatings // Polymer Degradation and Stability. 2001. — V. 74(3). — P.493−499.
  73. Zhang Y.H., Xia Z.B., Huang H., Chen H.Q. Thermal degradation of polyurethane based on IPDI // Journal of analytical and applied pyrolysis. -2009.-V.84.-P. 89−94.
  74. Modesti M., Simioni F., Munari R., Baldoin N. Recycling of flexible polyurethane foams with a low aromatic amine content // React. Funct. Polym. -1995.-V. 26.-P. 157−165.
  75. Wu C. H, Chang C.Y., Cheng C.M., Huang H.C. Glycolysis of waste flexible polyurethane foam // Polym. Degrad. Stab. 2003. — Y.80. — P.103−111.
  76. Nikje M. A., Haghshenas M., Garmarudi A.B. Preparation and application of glycolysed polyurethane integral skin foams recyclate from automotive wastes // Polym. Bull. 2006. — V. 56. — P. 257−265.
  77. И. Н.:автореф. дис.. докт. хим. наук. Казань: КазГТУ. 2004.
  78. Datta J. Synthesis and Investigation of Glycolysates and Obtained Polyurethane Elastomers // Journal of elastomers and plastics. 2010. — V. 42. -P.117−127.
  79. Borda J., Racz A., Zsuga M. Recycled polyurethane elastomers: a universal adhesive // J. Adhesion Sci.Technol. 2002. — V. 16. — P. 1225−1234.
  80. Murai M., Sanou M., Fujimoto Т., Baba F. Glycolysis of rigid polyurethane foam under various reaction conditions // J. Cell. Plast. 2003. — V. 39. — P. 15−27.
  81. Datta J., Rohn M. Thermal properties of polyurethanes synthesized using waste polyurethane foam glycolysates // J. Therm.Anal.Cal. 2007. — V.88. — P. 437 440.
  82. Datta J., Naponiuk J. T. Influence of Glycols on the Glycolysis Process and the Structure and Properties of Polyurethane Elastomers // Journal of elastomers and plastics. 2011. — V. 43. — P.529−541.
  83. Е.И., Бакирова И. Н. Химическая деструкция эластичных пенополиуретанов под действием тиодигликоля // Журнал прикладной химии. 2007. — Т. 80.-Вып. 10. — С.1712−1715.
  84. К. С. // Polimery. 1998. — V. XLIII. (10) — Р.579−590.
  85. Behrendt G, Naber В. W. The chemical recycling of polyurethanes // Journal of Chemical Technology and Mettallurgy. 2009. — V. 44. — P.3−23.
  86. Bauer G. Alkoholyse-Chemisches Recyclingverfahren fur PUR und gemischte Kunststoffabfalle // Kunststoffe. 1991. — V. 81. (4) — P.301−305.
  87. Hemel S., Held S., Hicks D., Hart M. Chemisches Recycling von PURWeichschaumstoffen // Kunststoffe. 1998. — V. 88. — № 2. — P.223−226.
  88. Molero C., de Lucas A., Rodriguez J.F. Recovery of polyols from flexible polyurethane foam by «split phase» glycolysis: glycol influence // Polym. Degrad. Stab. 2006. — V. 91. — P.221−228.
  89. Molero C., Lucas A., Romero F., Rodriguez J.F. Glycolysis of fl exible polyurethane wastes using stannous octoate as the catalyst // J Mater Cycles Waste Manag. 2009. — V. 11.-P. 130−132.
  90. В.В., Журавлев В. А., Онорина Л. Э., Кожинова Т. В., Ракк И. А. Утилизация и вторичная переработка отходов производства полиуретанов // Пластические массы. 2001. — № 4.
  91. L.R., Weiner S.A., Ferri F.C. // Environm. Sci. Technol., V. 8, -№ 2, — 1974,-P. 135−139.
  92. Gerlock J., Brashaw J., Zimbo M. Polyurethane waste recycling. 1. Glycolysis and hydroglycolysis of water-blown foams // Ind. Eng. Chem., Prod. Res. Develop. 1984,-V. 23. -P. 545 -552.
  93. USP 3,117, 940 (14.04.1964). Method of Dissolving Polyurethanes / McElroy W.B. (Mobay Chemical Сотр.).
  94. Ge J-J., Sakai K. Decomposition of polyurethane foams derived from condensed tannin I: Hydrolysis and aminolysis of polyurethane foams // J Wood Sci. 1997, — V. 44. — P. 103 -105.
  95. Sheratte M. B. Method and Composition for Reclaiming Polyurethane // USP 4,162,995 (31.07.1979)
  96. Kondo O., Hashimoto Т., Hasegawa H. Process for Obtaining a Polyol -Containing Homogeneous Liquid Composition Useful for the Production of Rigid Polyurethane Foam from a Rigid Polyurethane Foam // USP 4,014,809 (29.03.1977)
  97. Mukaiyama Т., Hoshino Y. On the Thermal Dissociation of Organic Compounds. X. The Effects of the Solvents (Amines and Fatty Acids) on the Thermal Dissociation of Urethans // JACS. 1956. — V.78. — № 9. — P.1946−1948.
  98. Mukaiyama T, Iwanami M. On the thermal dissociation of organic compounds. The effects of the substituents on the thermal dissociation of urethans in amine solvent // JACS. 1957. — V.79. — № 1. — P.73−76.
  99. Gaylord N.G., Sroog C.E. The Reactions of Carbamates with Alcohols // J. Org. Chem. 1953,-V.l8.-P. 1632−1637.
  100. Abbate F.W. Urethanes. II. The effect of amine bases on the thermal degradation of carbanilates // J. Appl. Polym. Sci. 1972. — V. 16. — № 5. — P. 1213−1234.
  101. G.R., Willwerth L.J. // The Thermal Dissociation of Blocked Toluene Diisocyanates // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. 1962. — V.l. — № 4. -P.265.
  102. Kothandaraman H., Nasar A.S., Suresh K.R. Catalysis of blocked isocyanate-hydroxyl-terminated polybutadiene cure reaction // J. Macromolec. Sci. Pure and Appl. Chem. — 1996. — V. A33. — Iss.6. — P.833−840.
  103. Kothandaraman H., Nasar A.S. The thermal-dissociation of phenol-blocked toluene diisocyanate cross-linkers // J. Macromolec. Sci. Pure and Appl. Chem. -1995. — V. A32. -Iss.5. — P. 1009−1016.
  104. Mirceva A., Janezic M., Zigon M., Malavasic T. Characterization of blocked isocyanates // J. Molec. Struct. 1992. — V.267. — P.129−134.
  105. Kothandaraman H., Nasar A.S., Lakshmi R.K. Synthesis and thermal-dissociation of phenol-blocked and naphthol-blocked diisocyanates // J. Appl. Polym. Sci. 1994. -V.53. -Iss.l. -P.31−38.
  106. Muramatsu I., Tanimoto Y., Kase M., Okoshi N. Correlation between thermal-dissociation and chemical-structure of blocked isocyanates // Progr. Org. Coatings. 1993. — V.22. — Iss.1−4. — P.279−286.
  107. Mohanty S., Krishnamurty N. Synthesis and thermal deblocking of blocked diisocyanate adducts // Eur. Polym. J. 1998. — V.34. — № 1. — P.77−83.
  108. Я.А., Симонов Н. И., Бабкин Б. М. // Хим. промышленность. -1966. № 9. — С.11.
  109. И.Н., Галеева Э. И., Самуилов А. Я. // Химия и физика полимеров в начале XXI века. Черноголовка. 2010. — Ч. II. — С. 1−33.
  110. Э.Р., Джалмуханова А. С., Григорьева В. А., Комратова В. В., Лодыгина В. П., Эстрин Я.И // В сб.: Тезисы докл. Седьмой международной конференции по химии и физико-химии олигомеров «0лигомеры-2000». Пермь.-2000.-С. 169
  111. Kothandaraman H., Nasar A.S. The thermal-dissociation of phenol-blocked toluene diisocyanate cross-linkers // Polymer. 1993. — V.34. — Iss.3. — P.610−615.
  112. A.C., Бадамшина Э. Р., Комратова B.B., Лодыгина В. П., Гаркушина М. П., Эстрин Я.И // Кинетика и Катализ. 2008. — Т. 49. — № 1. -С. 57−63.
  113. Г. А., Шмидт А. Я., Володарская Ю. И. // Докл. АН СССР. -1968. -Т.181. -№ 3. С. 669.
  114. D. A. Wicks, Z. W. Wicks Jr. Multistep chemistry in thin films- the challenges of blocked isocyanates. Progr. Org. Coatings. 2001. V.43. P.131−140.
  115. Squiller E.P., Rosthauser J.W. Blocked isocyanates in coatings // J. Mod. Paint Coat. 1987. — V. 6. — P.28
  116. Z.W., Reesink J.B., Groenenboom J.C., Volmer J.P. // J Coat Technol. -1978.-V.50.-P. 50−57
  117. Л.Г., Строганов В. Ф. // Пласт, массы. 1986. -№ 11.- С. 34.
  118. Gaylord N.G. Carbamates. I.V. The Reactions of Disubstituted Carbamates with Alcohols//J. Org. Chem. 1960. — V.25. — P. 1874−1876.
  119. Ю.И., Сальникова Г. А., Шмидт А. Я. Реакция нуклеофильного замещения уретанов с гидроксилсодержащими соединениями в присутствии катализаторов // Докл. АН СССР. 1970. -Т.195. -№ 4. — С.841−844.
  120. Ю.И. Исследование кинетики и механизма реакции обмена уретанов с гидроксилсодержащими соединениями в присутствии оловоорганических катализаторов // автореф. дис.. канд. хим. наук. М.: ГИАП, 1972.
  121. А.Р., Бакирова И. Н., Валуев В. И., Зенитова Л. А. Механизм и закономерности процесса химической деструкции жесткого пенополиуретана // Журнал прикладной химии. 2005. — Т. 78. — Вып. 5. -С.840−845.
  122. De Aguirre I., Collot J. Isocyanates Bloques: etude cinetique et thermodynamique // Bull. Soc. Chim. Belg. 1989. — V.98. — № 1. — P.19−30.
  123. Stagg R // Analist 1946. — v. 71. p.557.
  124. А.И., Соломко С .И., Ольхова O.M., Миронцева Г. А., Тарасов А. Е., Тяпкина М.Н.// Журнал прикладной химии. 2007. Т. 80. Вып. 7. С. 11 471 150.
  125. В.Г., Лагодзинская Г. В., Дубихин B.B., Назин Г. М., Романова Л. Б., Еременко Л. Т. // Кинетика и катализ. 2005. Т. 46. № 6. С. 1.
  126. А. Прикладная ИК-спектроскопия. М.: Мир, 1982.
  127. М. П., Григорьева В. А., Комратова В. В., Лодыгина В. П., Батурин С. М., Черный Г.И.//Высокомолекулярные соединения. 1982. T. А24. № 4. с. 858−863.
  128. Дж., Мак-Клеллан О. Водородная связь. М.: Мир, 1964. С. 83. Pimentel G.C., McClellan A.L. The hydrogen bond. San Francisco and London, I960.
  129. Ю.Н., Забродин В. Б., Нестеров O.B., Энтелис CT Л Кинетика и катализ. 1972. Т. 13. № 1. С. 228.
  130. П. Механизмы реакций в органической химии. Пер. с англ. под ред. проф. Варшавского Я. М. Изд. 3-е, М., «Химия», 1977. с. 93.
  131. М.А., Лодыгина В. П., Комратова В. В., Стовбун Е. В., Бадамшина Э. Р. Кинетика реакций диизоцианатов с агентами удлинения цепи // Высокомолек. соед. Сер. А. 2006. — № 4. — С. 608−615.
  132. М.А., Лодыгина В. П., Стовбун Е. В., Бадамшина Э. Р., Михайлов Ю. М. Реакционная способность 2, 4-толуилендиизоцианата привзаимодействии с олигобутандиендиолом // Высокомолек. соед. Сер. Б. — 2011,-№ 9. -С. 1642−1647.
  133. П.Г., Фролов В. Ф. Теплообменные процессы химической технологии. Л-д: Химия, 1982. 288 с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!