Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Кинетическое моделирование процессов сополимеризации бутадиена со стиролом в эмульсии

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В ходе решения прямой задачи проведен анализ молекулярно-массового распределения. Найдены зависимости усредненных молекулярных характеристик, изменения концентраций реагентов, показавшие удовлетворительное согласование с экспериментальными данными, полученными в ЦЗЛ ОАО Синтез Каучук (г.Стерлитамак). Получена зависимость изменения концентраций реагентов от времени, зависимость среднего состава… Читать ещё >

Кинетическое моделирование процессов сополимеризации бутадиена со стиролом в эмульсии (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Кинетические схемы полимеризационных процессов
    • 1. 2. Вычислительные методы решения прямой и обратной задач
    • 1. 3. Моделирование технологии производственного процесса
    • 1. 4. Постановка задачи
  • Глава 2. МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССА СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ БУТАДИЕНА СО СТИРОЛОМ
    • 2. 1. Кинетическая схема процесса сополимеризации бутадиена со стиролом
    • 2. 2. Построение математической модели и решение прямой задачи
    • 2. 3. Математическое описание процесса сополимеризации бутадиена со стиролом в каскаде реакторов
  • Глава 3. РЕШЕНИЕ ОБРАТНОЙ ЗАДАЧИ ИДЕНТИФИКАЦИИ КИНЕТИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ
    • 3. 1. Постановка обратной задачи
    • 3. 2. Алгоритм решения обратной задачи поиска кинетических параметров
    • 3. 3. Анализ полученных результатов
  • Глава 4. ХИМИЧЕСКИЙ РАЗМЕР И СОСТАВ МАКРОМО ЛЕКУЛ ПРОЦЕССА СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ БУ
  • ТАДИЕНА СО СТИРОЛОМ
    • 4. 1. Размер-состав распределение макромолекул
    • 4. 2. Построение размер-состав распределения
    • 4. 3. Количественная характеризация неоднородности продуктов сополимеризации
  • Глава 5. ПРОГРАММНЫЙ КОМПЛЕКС ДЛЯ МОДЕЛИРОВАНИЯ ПРОЦЕССА ЭМУЛЬСИОННОЙ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ В КАСКАДЕ РЕАКТОРОВ
    • 5. 1. Структура, функциональное назначение программного продукта
    • 5. 2. Этапы работы и интерфейс программы
    • 5. 3. Процедуры и функции программного средства

Актуальность темы

исследования.

В условиях современного промышленного производства синтетических каучуков все чаще применяются методы математического моделирования технологических процессов, позволяющие решать задачи прогнозирования и оптимизации производства. Основы моделирования сополи-меризационных процессов были заложены зарубежными исследователями Майо Ф. и Льюисом Ф., а также Алфри Т. и Голдфингером Г. предложившими независимо друг от друга простешую модель концевого звена. Дальнейшее усложнение кинетических схем и их расчет проводился в работах отечественных ученых академика РАН Берлина А. А., Вольфсона С. А., Ениколопяна Н. С., Семчикова Ю. Д. и зарубежных исследователей Мер-ца Е., Мелвилла X., Валлинга С.

Поскольку процессы сополимеризации протекают с участием нескольких молекул мономера, то огромный интерес представляет изучение не только размера, но и состава образующихся макромолекул. Изучение композиционной неоднородности продуктов сополимеризации проводилось в работах Мягченкова В. А., Френкеля С. Я., Хохлова А. Р., Кучанова С. И.

При проектировании крупнотоннажных производств предпочтение отдается непрерывным процессам, для математического описания которых кинетического подхода оказывается недостаточно. В работах академика РАН Кафарова В. В., Подвального С. Л. предлагается модульный принцип построения математической модели, согласно которому кинетическое описание процесса должно быть дополнено макрокинетическим модулем, учитывающим гидродинамические и энергетические закономерности рассматриваемого процесса.

Процесс сополимеризации бутадиена со стиролом изучался в основном экспериментально. Попытки количественно описать процесс немногочисленны и предпринимались в основном для демонстрации вычислительных методов для упрощенной кинетической схемы, в то время как моделирование процесса сополимеризации бутадиена со стиролом в производстве синтетического каучука требует детального рассмотрения. В связи с чем проблема исследования процесса сополимеризации бутадиена со стиролом в каскаде реакторов численными методами, учитывающими закономерности рассматриваемого процесса, является актуальной на сегодняшней день.

Целями диссертационной работы являются:

1. Разработка модели процесса эмульсионной сополимеризации бутадиена со стиролом непрерывным способом в каскаде реакторов;

2. Решение прямой задачи прогнозирования свойств конечного продукта и обратной задачи идентификации кинетических параметров;

3. Создание уникальных алгоритмов и программного комплекса, позволяющего решать поставленные выше задачи.

Научная новизна.

• Разработана математическая модель, описывающая процесс сополимеризации бутадиена со стиролом в каскаде реакторов. • Впервые поставлена и решена обратная задача определения констант скоростей реакций рекомбинации и диспропорционирования.

• В ходе решения прямой задачи проведен анализ молекулярно-массового распределения. Найдены зависимости усредненных молекулярных характеристик, изменения концентраций реагентов, показавшие удовлетворительное согласование с экспериментальными данными, полученными в ЦЗЛ ОАО Синтез Каучук (г.Стерлитамак). Получена зависимость изменения концентраций реагентов от времени, зависимость среднего состава образующегося сополимера от конверсии.

• Проведено исследование химического размера и состава образующихся макромолекул.

• Разработано математическое обеспечение в виде программного комплекса для решения прямых и обратных задач для систем дифференциальных уравнений, описывающих кинетику сополимеризации бутадиена со стиролом в эмульсии, которая может быть использована при анализе полимеризационных процессов.

Практическая значимость. Разработанный программный комплекс позволяет производить расчет процесса сополимеризации бутадиена со стиролом в каскаде реакторов, а также прогнозировать основные свойства получаемого продукта. Программное обеспечение имеет удобный интерфейс. Программный продукт зарегистрирован в объединенном фонде электронных ресурсов «Наука и образование» ОФЭРНИО ИНИМ РАО, Всероссийском научно-техническом информационном центре (ВНТИЦ).

Достоверность результатов обоснована применением в качестве исходных посылок основных законов сохранения и других фундаментальных законов математики и химии. Сопоставление полученных результатов с экспериментальными данными показывает их удовлетворительную согласованность.

Апробация работы. Основные положения работы докладывались и обсуждались на:

1. Международной конференции «Дифференциальные уравнения и смежные проблемы» (Стерлитамак, 2011);

2. Международной научно-практической конференции «Резиновая промышленность. Сырье, материалы, технологии» (Москва, 2011);

3. Всероссийском симпозиуме по прикладной и промышленной математике (Кисловодск-2010, Казань-2011);

4. Всероссийской научно-технической конференции «Мавлютовские чтения» (Уфа, 2011);

5. Всероссийской научно-практической конференции «Обратные задачи химии» (Бирск, 2011);

6. Республиканской научно-практической конференции «Высокоэффективные технологии в химии, нефтехимии и нефтеререработке» (Нижнекамск, 2011);

7. научном семинаре Института органической химии УНЦ РАН (Уфа, 2010, руководитель — академик РАН Монаков Ю. Б.);

8. объединенном научном семинаре химического факультета и факультета математики и информационных технологий БашГУ;

9. научных семинарах кафедр факультета математики и естественных наук Стерлитамакской государственной педагогической академии им. Зайнаб Биишевой (Стерлитамак, 2008—2011).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 16 статей и тезисов научных конференций, зарегистрирован 1 программный продукт. В совместных работах постановка задачи принадлежит д.ф.-м.н. профессору.

С.А. Мустафиной. Результаты, выносимые на защиту, принадлежат автору.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав, заключения и 2 приложений. Полный объем составляет 120 страниц, включая приложения на 12 страницах, 32 рисунка, 5 таблиц, библиографию (127 наименований).

Основные результаты работы сводятся к следующим:

Разработана модель, позволяющая решать как прямую задачу определения молекулярных характеристик процесса сополимеризации бутадиена со стиролом, так и обратную задачу поиска кинетических констант.

Впервые определены константы скоростей реакций рекомбинации и диспропорционирования процесса сополимеризации бутадиена со стиролом. Найденные значения показали, что доля обрыва цепей по механизмам рекомбинации и диспропорционирования незначительна в присутствии регулятора, выполняющего доминирующую роль в ограничении сополимеров по молекулярной массе.

В ходе решения прямой задачи проведен анализ молекулярно-массового распределения. Найдены зависимости конверсии, усредненных молекулярных характеристик, характеристической вязкости, полидисперсности от номера полимеризатора, показавшие удовлетворительное согласование с экспериментальными данными, полученными в ЦЗЛ ОАО «Синтез каучук» (г.Стерлитамак). Получена зависимость изменения концентраций реагентов от времени и среднего состава образующегося сополимера от конверсии, показавшие удовлетворительное согласование с экспериментальными данными.

Для различных состояний конверсии построены размер-состав распределения продуктов сополимеризации, кривые композиционного распределения. Показана динамика размер-состав распределения по времени.

Получена конверсионная зависимость дисперсии композиционного распределения от конверсии. Показано, что дисперсия возрастает при увеличении конверсии.

Разработан программный комплекс, позволяющий производить численный расчет математической модели процесса сополимеризации бутадиена со стиролом для различной исходной рецептуры и прогнозировать основные свойства получаемого продукта. Программный комплекс зарегистрирован в Объединенном фонде электронных ресурсов «Наука и образование» (ОФЭРНиО ИНИМ РАО).

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Э. Н, Гиззатова Э. Р., Мингалеев В. 3. Методика решения прямой и обратной кинетических задач процесса полимеризации диенов на полицентровых каталитических системах // Изв. вузов. Химия и хим. технология. — 2009. — Т. 52, вып. 4. —С. 108 — 111.
  2. Э. Н, Максютова Э. Р., Монаков Ю. Б. О решении обратной кинетической задачи для процессов полимеризации диенов на ванадий-содержащих катализаторах // Изв. вузов. Химия и хим. технология. — 2007. Т. 50, вып. 1. -С. 48 — 51.
  3. Э. Н, Максютова Э. Р., Монаков Ю. Б. Обратная кинетическая задача для процессов полимеризации с учетом динамики активных центров // Обозрение прикл. и пром. математики. — 2007. — Т. 14, №, 1. -С. 85 — 86.
  4. Р. Оптимальное проектирование химических реакторов. — М.: Издатинлит, 1963. — 238 с.
  5. А. А., Вольфсон С. А., Ениколопян Н. С. Кинетика полимери-зационных процессов. — М.: Химия., 1978. — 320 с.
  6. А. А., Вольфсон С. А. Кинетический метод в синтезе полимеров М.: Химия., 1973. — 344 с.
  7. К., Хеерман Д. В. Моделирование методам Монте-Карло в статистической физике. — М.: Наука, 1995. — 144 с.
  8. Вероюбщкий В, М. Основы численных методов. — М.: Высшая школа, — 1965. 840 с.
  9. С. А., Алексанян Г. Г., Максимов Э. И. Моделирование процессов синтеза полимеров // Успехи химии и физики полимеров — М.: Химия., 1973. — 360 с.
  10. С. А., Алексанян Г. Г., Ошмян В. Г., Файделъ Г. И. Моделирование процесса термической полимеризации стирола в массе. // Докл. АН СССР. 1976. — Т.226, № 6. — С. 1355 — 1356.
  11. С. А., Ениколопян Н. С., Ошмян В. Г., Моделирование по-лимеризационных процессов в каскаде реакторов полного смешения. // Пласт, массы — 1977. № 1. С. 9 — 11.
  12. Вуд В. Исследование простых жидкостей методом Монте-Карло. — М.: Мир, 1971. 428 с.
  13. Д. С., Зайферт П., Калиткин Н. Н., Калиткин П. Д Численные методы для задач химической кинетики с диффузией. // «Математическое моделирование». М.: Химия., — 1992. — Т.4, № 1. — С. 98 110.
  14. Деккер ВВервер Я. Устойчивость методов Рунге-Кутты для жестких нелинейных дифференциальных уравнений. — М.: Мир, 2003. — 334 с.
  15. В. М., Норман Г. Э., Филинов В. С. Метод Монте-Карло в статистической термодинамике. — М.: Наука., 1977. — 288 с.
  16. В. В., Дорохов И. Н., Дранишников Л. В. Системный анализ процесов химической технологии. — М.: Наука., 1991. — 350 с.
  17. П. А., Береснев В. В., Попова Л. М. Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука. — Л.: Химия., 1986. — 224 с.
  18. С. В., Сигаева Н. Н., Абдулгалимова А. У., Проку дина Е. М., Спивак С. И., Монаков Ю. Б. Полимеризация стирола в присутствии металлоценовых инициирующих систем // Вестник Башкирского университета. 2005. № 4. — С. 30−34.
  19. Ю. И., Тишин О. А., ТябинН. В. Интенсификация промышленного реактора для эмульсионной полимеризации винилхлорида // Химреактор-3: Тез. докл. 3-ей Всесоюз. конф. — Уфа. — 1974. —Т.З- С. 69−73.
  20. Э. Р, Спивак С. И., Монаков Ю. Б. Математическая модель обратной задачи для полимеризации диенов на многоцентровых каталитических системах Циглера-Натта // Обозрение прикл. и пром. матем. 2005. — Т. 12, — №, 2. -С. 432 — 433.
  21. Э. Н. Расчет размер-состав распределения технологического процесса сополимеризации бутадиена со стиролом // Труды Всероссийской научно-практической конференции «Наукоемкие технологии в машиностроении», Ишимбай: УГАТУ. — 2011. — С. 62−63.
  22. Э. Н., Мустафина С. А. Построение модели полимеризаци-онного процесса на основе метода моментов // Материалы IV межвузовской научно-практической конференции молодых ученых. — Стер-литамак: СГПА им. Зайнаб Биишевой. 2009. С. 210−212.
  23. Э. Н., Мустафина С. А. Программный комплекс для решения прямой задачи процесса эмульсионной сополимеризации бутадиена со стиролом М.: ВНТИЦ, 2011. — № 50 201 150 588.
  24. Э. Н., Мустафина С. А. Расчет кинетических параметров процесса сополимеризации бутадиена со стиролом // Труды Всероссийской научной конференции «Дифференциальные уравнения и их приложения», Уфа: Гилем. — 2011. — С. 317−320.
  25. Э. Н., Насыров И. Ш., Мустафина С. А. Решение прямой и обратной кинетических задач для процесса эмульсионной сополимери-зации бутадиена со стиролом // Вестник Башкирского Университета. — 2011. Т. 16. — т. — С. 335−336.
  26. Э. Н., Насыров И. Ш., Мустафина С. А. Моделирование процесса эмульсионной сополимеризации бутадиена со стиролом // Башкирский химический журнал. — 2011. — Т.18. — № 1. — С. 21—24.
  27. Э. И., Насыров И. Ш., Мустафина С. А. Математическая модель процесса эмульсионной сополимеризации // Обозрение прикладной и промышленной математики. — 2010. — Т. 15.— Вып. 2. — С. 258.
  28. Э. Н., Насыров И. Ш., Мустафина С. А. Моделирование синтеза бутадиен-стирольного сополимера в эмульсии // Обозрение прикладной и промышленной математики. — 2011. — Т.18.— Вып. 1. С. 130−131.
  29. Э. Н., Насырова Л. И., Мустафина С. А., Насыров И. Ш.,
  30. Э. Н., Насырова Л. И. Математическое моделирование технологической схемы процесса сополимеризации //Труды Средневолж-ского математического общества. — Саранск, — 2010. — Т. 12. — № 3. — С. 127−132.
  31. Э. Н., Насырова Л. И., Насыров И. Ш. Исследование композиционной неоднородности продукта сополимеризации бутадиена со стиролом в эмульсии // Материалы республиканско научно-практической конференции — Нижнекамск, 2011. — С. 65—70.
  32. Н. А., Войтишек А. В. Численное статистическое моделирование. Методы Монте-Карло. — М.: Академия., 2006. — 368 с.
  33. Ю. В., Марина Н. Г., Сабиров 3. М. Полимеризация диенов в присутствии лантаноидсодержащих катализаторов // Высокомолек. соед. А. 1994. -Т. 36. — № 10. -С. 1680.
  34. Ю. В., Толстиков Г. А. Каталитическая полимеризация 1,3-диенов. — М.: Наука. 1990. — 211 с.
  35. В. А., Френкель С. Я. Композиционная неоднородность сополимеров. — Спб.: Химия., 1988. — 248 с.
  36. ., Хувер У. Численные методы в статистической механике. — М.: Мир, 1971. 428 с.
  37. Ope О. Теория графов. — М.: Наука, 1965. — 352 с.
  38. С. Л., Семенов М. П. Математическая модель гетерогенного процесса полимеризации. // Теорет. основы хим. технологии. — 1978. Т. 12, — № 5. -С. 757 -760.
  39. С. Л. Моделирование промышленных процессов полимеризации. — М.: Химия., 1979. — 350 с.
  40. Л. С., Голъденберг М. ЯЛевицкий А. А. Вычислительные методы в химической кинетике. — М.: Наука, 1984. — 280 с.
  41. Л. С. Применение вычислительном математики в химическом и физической кинетике. — М.: Наука, 1969. — 279 с.
  42. Ю. Д. Высокомолекулярные соединения. — М.: Академия, 2003. 368 с.
  43. М. Г. Моделирование гетерогенных каталитических процессов. //Теоретические основы химической технологии. — 1998. — Т.32, № 4. С. 433 — 440.
  44. М. Г. Научные основы теории каталитических процессов и реакторов. //Кинетика и катализ. — 2000. — Т.41, № 6. — С. 933 946.
  45. М. Г. Актуальные проблемы моделирования химических процессов и реакторов. //Химическая промышленность. — 1994. —№ 10. — С. 651 655.
  46. М. Г., Товбин Ю. К. Механизм реакции основа математического моделирования каталитических процессов. //Кинетика и катализ. — 1987. — Т.28, № 1. — С. 165 — 176.
  47. Т. С., Гатауллин И. К., Усманов С. М. О решении обратной задачи формирования молекулярно-массовых распределений при ионно-координационной полимеризации. // Доклады РАН —, 2002. — Т. 385, № 3. -с. 368 371.
  48. Т. С., Максютова Э. Р., Гатауллин И. К. Обратная кинетическая задача ионно-координационной полимеризации диенов. //Высо-комолек. соед. Сер. А 2003. — Т.45, № 2. — С. 181 — 187.
  49. Т. С., Спивак С. И., Усманов С. М. Обратные задачи формирования молекулярно-массового распределения. М.: Химия., —2004. — 252 с.
  50. С. Я. Введение в статистическую теорию полимеризации. — М.: Наука., 1965. 268 с.
  51. Д. В. Методы компьютерного эксперимента в статистической физике. — М.: Наука., — 1990. — 176 с.
  52. А. Р., Консетов В. В. Исследование и моделирование оптимальных условий полимеризации мономеров в массе или раствор // В кн.: Бескова В. С. Моделирование химических процессов и реакто-ров.Т.2. — Новосибирск., 1971. — 240 с.
  53. А. Р., Кучанов С. И. Лекции по физической химии полимеров. М.: Мир., 2000. — 192 с.
  54. Хэм Д. Сополимеризация. — М.: Химия, 1971. — 616 с.
  55. Э. В., Спивак С. И. Моделирование полимеризации диенов на полицентровых катализаторах Циглера-Натта методом Монте-Карло // Техническая химия. От теории к практике: сборник статей II Международной конференции. — Пермь. — 2010. —С. 532 536.
  56. Э. В., Спивак С. И., Янборисов В. М. Алгоритмы моделирования процесса полимеризации методом Монте-Карло // Инновации и перспективы сервиса: Сборник статей IV Межд. науч.-техн. конф.- Уфа. 2007. -С. 86 — 89.
  57. Э. В., Янборисов В. М.} Спивак С. И. Алгоритм моделирования полимеризации на катализаторах Циглера-Натта с учетом изменения активности катализатора // Математическое моделирование.- Уфа. 2010. -Т. 22, 3. -С. 15 — 25.
  58. В. М., Янборисов Э. В., Спивак С. И. О целевой функции при решении обратной задачи ММР // Обратные задачи в приложениях: сборник статей науч.-практ. конф. — Бирск. — 2008. —С. 38 44.
  59. Alfrey T., Goldfinger G. The mechanism of copolymerization //J. Chem. Phys. 1944. V. 12. — №, 6. -P. 205−209.
  60. Alfrey T., Goldfinger G. Copolymerization of Systems of Three and More Components // J. Chem. Phys. 1944. — V. 12. — №, 6. —P. 322.
  61. Alfrey T., Goldfinger G. Copolymerization of Systems Containing Three Components //J. Chem. Phys. 1946. V. 14. — №, 6. —P. 115−116.
  62. Amundson N. R., Liu S. Analysis of Polymerization Kinetics and the Use of a Digital Computer //Rubber Chem. Technol. — 1961. — Vol. 34, — P. 995 1133.
  63. Amundson N. R., Liu S. Calculation of molecular weight distributions in polymerization //Chem. Eng. Sci. — 1962. — Vol. 17, -P. 797 802.
  64. Bamford C. H., Tompa H. The calculation of molecular weight distributions from kinetic schemes //Trans. Faraday Soc. — 1954. — Vol. 50, —P. 1097 -1115.
  65. Barb W. G. Role of depropagation reactions in the copolymerization of styrene and sulfur dioxide //J. Polymer Sci. — 1953. — Vol. 10, —P. 49 -62.
  66. Biesenberger J. A., Tadmor Z. Molecular weight distributions in continuous linear addition polymerizations //J. Appl. Polymer Sci. — 1965. — Vol. 9, -P. 3409 3416.
  67. Booth C., Beason L. R., Bailey J. T. Incremental modification of styrene-butadiene rubber with tert-dodecyl mercaptan. //Journal of applied polymer science. 1961. —№ 13. — P. 116 — 123.
  68. Brandrup J., Immergut E. H., Grulke E. A. Polymer Handbook, 4th ed. — Wiley, — 1965. — 2317 p.
  69. Broons W., Motoc I. Monte Carlo application in polymer science. — Heidelberg: Springer, 1981. — 179 p.
  70. Chappelear D. C., Simon R. H. Addition and Polymerization Processes // Chem. Ser. 1969. — Vol. 9, -P. 91.
  71. Coleman B. D., GomickF., Weiss G. Statistics of Irreversible Termination in Homogeneous Anionic Polymerization //J. Chem. Phys. — 1963. — Vol. 39, -P. 3233−3239.
  72. Coote M. L., Davis T. P. Prediction And Measurement Of Propagation Rate Coefficients In Terpolymerization Reactions. Part 1. Derivation Of Equations // Polym. React. Eng. — 1999. — Vol. 7, —P. 347 361.
  73. Denbigh K. G. The Kinetics of Continuous Reaction Processes: Application to Polymerization //J. Appl. Chem. 1951. — Vol. 1, -P. 227 — 236.
  74. Duerksen J. H., Hamielec A. E., Hodgins J. W. Polymer Reactors and Molecular Weight Distribution, Part I: Free Radical Polymerization in a Continuous Stirred Tank Reactor // A.I.Ch.E.J. 1967. — Vol. 13, -P. 1081 — 1086.
  75. Edgar T. D., Hasan S., Anthony R. G. A mathematical model for polymerization of isoprene, styrene, or butadiene with alkyl lithiums in batch reactors //Chem. Eng. Sci. 1970. — Vol. 25, -P. 1463 — 1473.
  76. Emsiey M., Heywood J. R. Degradation Stability //Polymer. — 1995. — Vol. 49, -P. 145.
  77. Flory P. J. Principles of Polymer Chemistry — Heidelberg: Springer, 1953. 688 p.
  78. Fukuda T., Kubo K., Ma Y-D., Inagaki H. Free-Radical Copolymerization V. Rate Constants of Propagation and Termination for a Styrene/Methyl Mehtacrylate/Toluene System. // Polymer J. — 1987. — Vol. 19, -P. 523 -530.
  79. Fukuda T., Kubo K., Ma Y-D. Kinetics of free radical copolymerization // Prog. Polym. Sei. 1992. — Vol. 17, -P. 875 — 916.
  80. Hamielec A. E., Ahmad J. W., Tebbens K. Polymer Reactors and Molecular Weight Distribution, Part II: Free Radical Polymerization in a Batch Reactor // A.I.Ch.E.J. 1967. — Vol. 13, -P. 1087 — 1091.
  81. Howell J. A. Molecular Weight Distributions in Polymerization // J. Macromol. Sei. 1974. — Vol. 8. -P. 725 — 731.
  82. Howell J. A., Izu M., O’Driskoll K. F. Copolymerization with depropagation. III. Composition and sequence distribution from probability considerations // Journal of Polymer Science. — 1970. — Vol. 8. —P. 699 -710.
  83. Hui A. W., Hamielec A. E. Thermal polymerization ofstyrene at high conversions and temperatures. An experimental study //J.Appl.Polym.Sci. 1972. — Vol. 16, № 8. — P. 749 — 769.
  84. Hui A., Hamielec A. E. Polymer Reactors and Molecular Weight Distribution, Part V: Free Radical Polymerization in a Transient Stirred Tank Reactor Train //Journal of Polymer Science — 1968. — Vol. 25, — P. 167 189.
  85. Hui A., Hamielec A. E. Polymer Reactors and Molecular Weight Distribution, Part VI: The Role of Viscosity and Recycle in Reactor Systems //Industry and Engineering Chemistry Process Design and Development 1969. — Vol. 8, -P. 105 — 111.
  86. Katz S., Saidel G. M. Moments of the size distribution in radical polymerization // Amer. Inst. Chem. Eng. 1967. — Vol. 13, -P. 319 -326.
  87. Kilkson H. Effect of Reaction Path and Initial Distribution on Molecular Weight Distribution of Irreversible Condensation Polymers //Ind. and Eng. Chem. Fundam. 1964. — Vol. 3, -P. 281 — 293.
  88. Kukulj D., Davis T. P., Gilbert R. G. Polymer Molecular Weight Distributions. Part 1. Derivation Of Equations // Macromolecules. — 1998. Vol. 31, -P. 994 — 999.
  89. Laurence R. L., Vasudevan G. Performance of a Polymerization Reactor in Periodic Operation //Ind. and Eng. Chem. Process. Des. and Develop. — 1968. Vol. 7, — P. 427 — 433.
  90. Lowry G. The effect of depropagation on copolymer composition. I. General theory for one depropagating monomer //J. Polymer Sci. — 1960. — Vol.42, -P. 463- 477.
  91. Lowry G. Markov Chains ans monte carlo calculations in polymer science. — New York: Marcel Dekker., 1970. — 460 p.
  92. Luss D.} Amundson N. Polymer Molecular Weight Distributions. Part 1. Derivation Of Equations. // J. Macromol. Sci. — 1968. Vol. 1, —P. 145 -152.
  93. Luss D., Amundson N. R. An analysis of chemical reactor stability and control—XIII Segregated two phase systems //Chem. Eng. Sci. — 1967. — Vol. 22, -P. 267 284.
  94. Maggott R. J., Ahmad A., Anthony R. G. Mathematical Model for the Polymerization of Isoprene with Butyllithium in Benzene // J. Appl. Polymer Sci. 1975. — Vol. 19, -P. 165 — 177.
  95. Mayo F. R., Lewis F. M. A basis for comparing the behavior of monomers in copolymerization, the copolymerization of styrene and methyl methacrylate //J. Am. Chem. Soc. 1944. — Vol. 66, —P. 1594 — 1601.
  96. Melville F. R., Noble F. M., Watson W. F. Copolymerization. I. Kinetics and some experimental considerations of a general theory //J. Polym. Sci. 1947. — Vol. 2, -P. 229 — 245.
  97. Merz E., Alfrey T, Goldfinger G. Intramolecular reaction in vinyl polymers as a means of investigation of the propagation step //J. Polym. Sci. 1946. — Vol. 1, -P. 75 — 82.
  98. Morton M. j Salatiello P., Landfield H. Absolute propagation rates in emulsion polymerization. II. Butadiene in hydroperoxide-polyamine systems // J. Polym. Sci. 1951. — Vol. 8, -P. 215 — 224.
  99. Morton M. j Salatiello P., Landfield H. Absolute propagation rates in emulsion polymerization. III. Styrene and isoprene // J. Polym. Sci. — 1951. Vol. 8, -P. 279 — 287.
  100. Nanda V. S. Theoretical consideration of linear condensation polymerization in a dispersed medium //J. Polymer. Sci. — 1964. — Vol. 2, -P. 2275 2282.
  101. Nanda V. S., Jain S. C. A theoretical study of the effect of spontaneous transfer on the size distribution in living polymers //Europ. Polym. J. —-1970. Vol. 6, -P. 1605 — 1617.
  102. Platkowski K., Reichert K. H. Application of the Monte Carlo methods for modeling of polymerization reactions. //Polymer — 1999. — Vol. 40, -P. 1057 1066.
  103. Porter R. E. j Ahmad A., Anthony R. G. A mathematical model forpolymerization of isoprene with n-butyllithium in hexane // J. Appl. Polym. Sci. 1974. — Vol. 18, -P. 1805 — 1819.
  104. Pry or W. A., Coco J. H. Computer Simulation of the Polymerization of Styrene. The Mechanism of Thermal Initiation and the Importance of Primary Radical Termination // Macromolecules. — 1970. — Vol. 3, — P. 500 508.
  105. Ray W. H. Modelling polymerization reactors with applications to optimal design. //Canad. J. Chem. Eng. 1967. — Vol. 45, -P. 356 — 360.
  106. Ray W. H. Periodic Operation of Polymerization Reactors //Ind. and Eng. Chem. Process. Des. and Develop. — 1968. Vol. 7, —P. 422 — 426.
  107. Ray W. H., Douglas T. I., GodsalveE. W. Molecular Weight Distributions in Copolymer Systems. I. Living Coplymers //Macromolecules — 1971. — Vol. 4, -P. 162 164.
  108. Ray W. H., Douglas T. I., Godsalve E. W. Molecular Weight Distributions in Copolymer Systems. II. Free Radical Copolymerization //Macromolecules — 1971. — Vol. 4, —P. 166 -174.
  109. Saidel G. M., Katz S. Dynamic analysis of branching in radical polymerization // J. Polym. Sci. 1968. — Vol. 6, -P. 1149 — 1160.
  110. Saito O., Nagasubramanian K, Graessley W. Molecular weight distribution in branched polymers //J. Polym. Sci. — 1969. — Vol. 7, -P. 1937 1954.
  111. Scanlan J. Molecular weight distribution functions in random reactions of polymers //Trans. Faraday Soc. 1956. — Vol. 52, -P. 1286 — 1291.
  112. Shrenk L., Kuester J. L. A radial cell model for a tubular polymerization reactor // J. Appl. Polym. Sci. 1974. — Vol. 18. -P. 3109 — 3126.
  113. Tadmor Z., Biesenberger J. A. The influence of chain initiation rate on molecular weight dispersion in free radical polymerization //J. Polymer. Sci. 1965. — Vol. 2, -P. 753 — 759.
  114. Tsoukas A., Tirrell M. Multiobjective dynamic optimization of semibatch copolymerization reactors // Chem. Eng. Sci. — 1982. — Vol. 37, — P. 1785 1795.
  115. Walling C. Copolymerization. XIII. Over-all rates in copolymerization. Polar effects in chain initiation and termination //J. Am. Chem. Soc. — 1949. Vol. 71. — P. 1930 — 1940.
  116. Walling C. Complex formation and reversibility in copolymerization // J. Polymer Sci. 1955. — Vol. 16. -P. 315 — 322.
  117. Wei J., Prater C. D. The Structure and Analysis of Complex Reaction Systems // Adv. Catalysis. 1971. — Vol. 13. -P. 203 — 392.
  118. Wittmer P. Copolymerization in the Presence of Depolymerization Reactions // Advances in Chemistry 1971. — Vol. 99. —P. 140 — 174.
  119. Zeman R., Amundson N. R. Continuous Polymerization Model I. Polymerization in continuous stirred tank reactors. //Chem. Ing. Sci. — 1965. — Vol. 20, -P. 331 — 361.
Заполнить форму текущей работой