Разработка новых спектрохимических методик и их применение для количественного изучения явлений сольватохромии и сольватофлуорохромии в растворах полярных органических красителей

Бурное развитие молекулярных биотехнологий и наноинженерии ставит новые научные задачи перед теоретической физической химией растворов. Действительно, постоянно расширяющееся использование в исследовательской и технологической практике индивидуальных, а также смешанных бинарных и многокомпонентных растворителей выдвинуло на передний план проблему установления взаимосвязи химической природы компонентов смесей с их структурой и физико-химическими свойствами. Использование этих систем в химии и химической технологии представляет принципиальный интерес, так как позволяет целенаправленно влиять на протекание процессов в растворах путем подбора среды с заранее заданными свойствами. Нередко не только замена в смешанном растворителе одного компонента другим, но и изменение соотношения между ними сопровождается столь резким изменением свойств системы, что это приводит к образованию фактически нового растворителя. Необходимость разработки научных принципов применения индивидуальных и бинарных растворителей как эффективного средства управления химическими процессами стало в настоящее время вполне очевидным фактом.

На сегодняшний день существует определенный разрыв между большим количеством накопленных за последние десятилетия экспериментальных данных по сольватации различных молекулярных объектов и их теоретической интерпретацией. До сих пор не создано общих теоретических подходов, которые позволили бы надежно предсказывать физико-химические свойства новых сольватированных молекул и комплексов, особенно в возбужденных состояниях, хотя такие методы существенно повысили бы эффективность поиска новых лекарств, биоматериалов и промышленных технологий, связанных с химией растворов.

Тем не менее, за последние десятилетия достигнут заметный прогресс в изучении общих закономерностей влияния природы и состава растворителя на различные характеристики (положение, интенсивность и форма полос) молекулярных спектров растворов. Вместе с тем, одной из актуальных проблем молекулярной спектроскопии и люминесценции растворов продолжает оставаться задача построения теории, позволяющей выполнять расчёты абсолютных сдвигов Av? f полос поглощения (а) и излучения (/) молекул при фазовом переходе газ-раствор. Объясняется такое положение несколькими причинами, основная из которых состоит в том, что до настоящего времени недостаточно разработаны многие вопросы принципиального характера, осложняющие последовательный подход к решению данной проблемы. Так, с теоретической точки зрения, особую трудность представляет нахождение одной из важнейших составляющих спектрального сдвига Avar/p, определяемой влиянием межмолекулярных сил отталкивания. Кроме того, важное значение имеет поиск новых (желательно независимых) способов* построения таких теорий, основанных не только на представлениях и моделях физики диэлектриков [1, 2], но и на общих подходах и методах современной теории межмолекулярных взаимодействий (ММВ).

В 1998 — 1999 годах Н. Г. Бахшиевым были предложены новые варианты современной полуэмпирической теории, впервые позволяющей получать расчётным путем все основные составляющие абсолютного сольватационного смещения колебательных спектров поглощения простых молекул и молекулярных комплексов при фазовом переходе газ-раствор, обусловленного межмолекулярными силами притяжения диполь-дипольной природы, а также силами отталкивания [3, 4]. Это позволило впервые решить упомянутые выше задачи применительно к растворам двухатомных веществ в неполярных растворителях.

Позднее в 2001 — 2005 годах Н. Г. Бахшиеву удалось распространить этот подход «наобщий случай электронных и колебательных спектров растворов разнообразных двухи многоатомных веществ в растворителях любой полярности и химической природы [5, 6], а также подвергнуть полученные теоретические соотношения всесторонней экспериментальной проверке [7−9].

Настоящая работа посвящена применению полуэмпирической теории сольватохромных и сольватофлуорохромных явлений, предложенной в работах [5 — 9], для получения новых данных о закономерностях влияния растворителя на оптические свойства 4-диметиламинохалкона (ДМХ) широко используемого в настоящее время как флуоресцентный зонд в биологической и медицинской науке, а также для хорошо известных аминозамещённых фталимидов, для которых в литературе имеется большой массив сольватохромых и соьватофлуорохромных данных.

В связи с этим приобретает особую актуальность 'задача, .связанная с разработкой оптимальной методологии использования указанной теории Н. Г. Бахшиева для количественного анализа больших массивов сольватохромных и сольватофлуорохромных данных, относящихся к растворам полярных органических красителей в индивидуальных и бинарных растворителях разной химической природы. В результате решения такой задачи должны быть получены достаточно простые и удобные для практики рабочие соотношения, служащие для нахождения из опыта совокупности электрических, оптических и структурных характеристик молекул и комплексов исследуемых красителей в возбужденных электронных состояниях, что, в свою очередь, позволит реализовать познавательные (в том числе предсказательные) возможности теории, а также применить ее для решения прикладных вопросов. Важнейшим из таких вопросов служит перспектива использования результатов настоящей работы для установления молекулярных механизмов функционирования флуоресцентных зондов, находящих все более широкие применения в медико-биологических исследованиях.

Научная новизна работы заключается в том, что.

1. Впервые выполнено систематическое количественное спектроскопическое исследование закономерностей сольватационного смещения спектров поглощения и излучения, относящихся к растворам флуоресцентного зонда ДМХ, а также нескольких аминозамещенных фтапимида в индивидуальных и бинарных растворителях разной химической природы.

2. Предложено два новых методических приема количественного анализа больших массивов сольватохромных и сольватофлуорохромных данных, обеспечивающих получение достоверных сведений об электрических (дипольные моменты), оптических (поляризуемости) и структурных (онзагеровские радиусы) параметрах молекул всех исследованных красителей в возбуждённых электронных состояниях.

3. Впервые показана возможность использования двух независимых спектроскопических методов (дифференциальная абсорбционная спектроскопия и селективное возбуждение флуоресценции) для нахождения из опыта спектров поглощения предельно упорядоченных комплексов состава 1:1, состоящих из полярных молекул красителя (ДМХ) и активного компонента бинарного растворителя, сольватированных неполярным компонентом последнего.

4. Впервые количественно обоснован вывод о преимущественно неспецифической (диполь-дипольной) природе межмолекулярных сил, ответственных за сольватационное смещение оптических спектров исследованных растворов красителей, о чем свидетельствует тот факт, что соответствующий вклад в смещение спектральных полос, адекватно описываемый теорией, составляет во всех случаях не менее 7(Н80%.

5. Предложен новый (квантово-химический) метод определения равновесного значения эффективного структурно-энергетического параметра многочастичного взаимодействия (онзагеровский радиус молекулы растворённого вещества) в растворах полярных соединений, апробированный на примере ДМХ и нескольких аминозамещённых фталимида.

Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, методической части, обсуждения результатов, выводов, списка использованной литературы. Работа изложена на 131 страницах, содержит 29 таблиц и 36 рисунков, список литературы включает 123 источника.

1. Бахшиев Н. Г., Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий. J1. :Наука, 1972, 263 е.

2. Сольватохромия: проблемы и методы. / Под ред. Бахшиева Н. Г., Л.: Изд-во ЛГУ, 1989, 320с.

3. Бахшиев Н. Г. Неспецифическая сольватация и колебательные спектры криорастворов. Полуэмпирическая теория влияния растворителя на положение колебательных полос двухатомных молекул. // Опт. и спектр., 1998, т. 85, № 4, с. 566−571.

4. Бахшиев Н. Г. Влияние неполярного растворителя на положение фундаментальной колебательной полосы молекул Н2 и D2. // ЖФХ, 1999, т. 73, № 5, с. 931−933.

5. Бахшиев Н. Г. Новый вариант полуэмпирической теории влияния диэлектрических свойств индивидуальных растворителей на смещение спектров излучения растворов. // Оптич. журн., 2001, т. 68. № 8, с. 12−16.

6. Бахшиев Н. Г. Новый вариант полуэмпирической теориивлияния диэлектрических свойств индивидуальных растворителей на смещение спектров поглощения растворов. // Оптич. журн., 2001, т. 68, N. 3, с. 26−31.

7. Бахшиев Н. Г. Влияние температуры на величину абсолютного сольватационного смещения электронных спектров растворов красителей. // Оптич. журн., 2002, т. 69, № 8, с. 3−7.

8. Бахшиев Н. Г. Полуэмпирический расчет абсолютного сольватационного смещения электронных и колебательных спектров молекул при фазовом переходе газ-раствор! // Опт. и спектр., 2001, т. 91, №. 5, с. 721−727.

9. Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии. М.: Мир, 1986, 535 с.

10. MatagaN., Ottolenghi М. Molecular interaction. N.-Y.:Wiley-Interscience, 1979, Vol. 2, p. 1−37.

11. MatagaN. Molecular interaction. N.-Y.:Wiley-Interscience, 1981, p. 509.

12. Липтай В. Влияние растворителя на волновые числа оптического поглощения и пропускания. В сб. Современная квантовая химия, М.: Мир, 1968, т.2, с. 179−206.

13. Чулановский В. М. Молекулярная спектроскопия. JI.: изд. ЛГУ, 1960.

14. Бахшиев Н. Г. Внутреннее поле и свойства спектров сложных молекул в растворах. // Изв. АН СССР, сер. физ., 1958, т. 22, с. 1387−1390.

15. Бахшиев Н. Г. Внутреннее поле и положение электронных полос поглощения и испускания многоатомных органических молекул в растворах. // Опт. и спектр., 1959, т. 7, с. 52−61.

16. Mataga N., Kubota Т. Molecular interaction and electronic spectra. N.-Y.:Wiley-Interscience, 1970.

17. Матага H. Свойства молекулярных комплексов в возбужденных электронных состояниях. Молекулярные взаимодействия. Под ред. Г. Ратайчака и У. Орввилл-Томаса. М.: Мир, 1984, т. 2, с. 503−567.

18. Лёвшин Л. В., Салецкий A.M. Люминесценция и её измерения. М.: МГУ, 1989, 280 е.

19. Колесников Ю. Л., Сечкарев А. В., Земский В. И. Фрактальная динамика молекул в новых оптических материалах. // Оптич. журн., 2000, т. 67, с. 7075.

20. Либов B.C., Спектроскопия резонансных межмолекулярных взаимодействий в жидкостях и растворах. / Сольватохромия: проблемы и методы. / Под ред. Бахшиева Н. Г. Л.: Изд-во ЛГУ, 1989, с. 55−121.

21. Бахшиев Н. Г., Акопян С. Х. Спектрохимия сольватационных процессов. // Вестник С.-Петербургского университета, 1998, сер. 4, вып. 1, с. 138−143.

22. Hirshfelder Y., Meat W. Intermolecular forces. N.-Y. -L.-Sydney: Interscience, 1967, p. 3−106.

23. Бахшиев Н. Г.

Введение

в молекулярную спектроскопию. Изд-во Лен. унив., 1987,216 с.

24. Mataga N., Kaifu Y., Koisumi M. The solvent effect on fluorescence spectra. -Bull. Chem. Soc. Japan, 1955, Vol. 28, p. 690−691.

25. Mataga N., Ezumi K., Okada T. Change of solutesolvent interaction during the lifetime of excited solute molecules. Mol. Phys., 1996, Vol. 10, p. 201−203.29.0oshika Y. The solvent effect on the dyes spectra. J. Phys. Soc. Japan, 1954, Vol. 9, p.594.

26. Beens H., Weller A. Organic molecular photophysics. N. Y.: Wiley-Interscience, 1975, Vol. 2, p. 159.

27. McRay J. The influence of solute — solvent interactions on the fluorescence spectra. J. Phys. Chem., Vol. 61, p. 562.

28. Lippert E. Organic molecular photophysics. N. Y.: Wiley-Interscience, 1975, Vol. 2, p. 47.

29. Сирецкий Ю. Г., Кириллов А. Л., Бахшиев Н. Г. Проявление анизотропии поляризуемости молекул растворителя. // ДАН СССР, 1984, т. 275, с. 14 631 466.

30. Сирецкий Ю. Г., Кириллов A. JL, Ильина И. Б. В сб. Спектрохимия внутрии межмолекулярных взаимодействий. JL: изд. ЛГУ, 1986, вып. 4, с. 62−79.

31. Фрелих Г. Теория диэлектриков. М.: ИЛЛ, 1960, 269 е.

32. Сороковой В. И., Добрецов Г. Е., Петров В. А., Никитина А. Н., Владимиров Ю. А. Диметиламинохалкон как люминесцентный краситель, чувствительный к конформационным изменениям в белке. // ДАНСССР, 1972, т. 205, № 2, с. 500−502.

33. Dobretsov G.E., Petrov V.A., Mishijev V.E., Klebanov G.I., Vladimirov Yu.A. 4-Dimethylaminochalcone and 3-methoxybenzanthrone as fluorescent probes to study biomembranes. I. Spectral characteristics. // Studia Biophysica, 1977, B. 65, H. 2, S. 91−98.

34. Gularyan S.K., Svetlichny V.Yu., Dobretsov G.E. Difference between blood cells as measured by flow cytofluorometry with a lipophylic fluorescent probe 4-dimethylaminochalcone. // Membrane and Cell Biol., 1997, Vol. 11, N. 3, p. 401 410.

35. Gularyan S.K., Dobretsov G.E., Kurek N.K., Svetlichny V.Yu. The spatial structure of lipids in human leukocytes: studes by nonradiative energy transfer. // Membrane and Cell Biol., 1997, Vol. 10, N. 6, p. 639−648.

36. Добрецов Г. Е. Флуоресцентные зонды в исследовании клеток, мембран и липопротеинов. М.: Наука, 1989, 277 е.

37. Katzenellenbogen E.R., Branch G.K. The spectra of the p-dimethylaminochalcones and of their ions. // J. Amer. Chem. Soc., 1947, Vol. 69, p. 1615−1619.

38. Szmant H.H., Basso A.J. The absorption spectra of substituted chalcones. // J. Amer. Chem. Soc., 1952, Vol. 74, p. 4397−4399.

39. Цукерман C.B., Масленникова В. П., Лаврушин В. Ф. // Опт. и спектр., 1967, т. 23, № 3, с. 396−402.

40. Никитина А. Н., Федюнина Г. М., Умирзаков Б., Яновская Л. А., Кучеров В. Ф. // Опт. и спектр., 1973, т. 34, № 2, с. 289−292.

41. Kosower Е.М. The effect of solvent on spectra. // J. Am. Chem. Soc., 1958, Vol. 88, p. 3253−3270.

42. Зелинский B.B., Колобков В. П. К вопросу о влиянии температуры на спектры флуоресценции производных фталимида. // Опт. и спектр., 1958, т. 5, с. 423−427.

43. Спектроскопия и люминесценция молекулярных систем. / Под ред. Воропая Е. С., Соловьева К. Н., Умрейко Д. С. Минск.: Изд-во БГУ, 2002, 399 е.

44. Kokubun Н. Fluorescence spectra of aromatic molecules in the binary solvents. // J. Spectr. Soc. Japan, 1959, Vol. 7, p. 14.

45. Lippert E., Luder W., Moll F. Polarisationund relaxationeffecte in der temperaturabhangigkeit von verbindungen. // Spectrochim. Acta, 1959, Vol. 10, N. 7, p. 858−869.

46. Kubota T. Spectra of aromatic in the solvent mixtures. // J. Spectr. Soc. Japan, 1962, Vol. 10, p.83.

47. Зелинский B.B., Обыкновенная И. Е. Исследование спектров люминесценции сложных органических соединений в смесях растворителей. // Изв. АН СССР, сер. физ., 1965, т. 29, с. 1363.

48. Аристов А. В., Викторова Е. Н. Люминесцентные характеристики ассоциатов органолюминофоров с активными добавками в трёхкомпонентных растворах. // Изв. АН СССР, сер. физ., 1968, т. 32, с. 1460.

49. Midwinter J., Suppan P. Spectral shifts in solvent mixtures. // Spectrochim. Acta, 1969, Vol. 25A, p. 953−958.

50. Бахшиев Н. Г., Волков В. П., Алтайская А. В. Межмолекулярные взаимодействия и спектры молекул в многокомпонентных растворах. 2. Спектроскопический метод изучения состава сольватных оболочек молекул. // Опт. и спектр., 1970, т. 28, с. 51−57.

51. Kawski A., Czaiko G. Fluorescence spectral shifts of the dyes in the solvent mixtures. // Spectrochim. Acta, 1974, Vol. 30A, p. 84.

52. Мейстер Т. Г., Зеликина Г. Я., Клиндухов В. П. Определение энергии водородной связи в возбуждённом состоянии по сдвигам электронных полос с использованием четырёхуровневой схемы. // Опт. и спектр., 1975, т. 36, с. 668.

53. Веселова Т. В., Широков В. И. Спектрально-флуориметрометрическое изучение люминесценции эксиплексов 3-амино-метилфталимида с ацетоном, пиридином и диметилформамидом. / Изв. АН СССР, сер. физ., 1972, т. 36, с. 1024.

54. Мазуренко Ю. Т. Электронные спектры трёхкомпонентных растворов. // Опт. и спектр., 1972, т. 33, с. 1060−1067.

55. Мазуренко Ю. Т., Питерская И. В., Студёнов В. И., Бахшиев Н. Г. Исследование температурных зависимостей электронных спектров трёхкомпонентных растворов. // Опт. и спектр., 1978, т. 44, с. 466−472.

56. Мазуренко Ю. Т., Удальцов В. С. Спектральные релаксации флуоресценции. 2. Трёхкомпонентные растворы. // Опт. и спектр., 1978, т. 44, с. 255−263;

57. Перов А. Н. Статестическое описание сольватофлуорохромии многокомпонентных растворов с учётом универсальных и специфических взаимодействий. // Опт. и спектр., 1976, т. 40, с. 273.

58. Перов А. Н. Энергия парных межмолекулярных взаимодействий как характеристика их природы. К теории сольватофлуорохромии трёхкомпонентных растворов. // Опт. и спектр., 1980, т. 49, с. 681.

59. Перов А. НСтатестическое описание сольватофлуорохромии трёхкомпонентных растворов. // Опт. и спектр., 1984, т. 56, с. 637.

60. Hirata Y., Takimoto М., Mataga N., Sakata Y., Misumi S. Formation of exciplexes containing more then one acceptor molecule: benzonitrile — amine systems. // Chem.Phys. Lett., 1982, Vol. 92, p.76.

61. Студёнов В. И., Смирнов B.C., Коростелёв К. П. Спектрально-люминесцентные и генерационные характеристики растворов оксазина-17. // Опт. и спектр., 1984, т. 56, с. 637.

62. Данилов В. В., Мазуренко Ю. Т. // Опт. и спектр., 1985, т. 58, с. 551.

63. Кисел ев М.Б., Бахшиев Н. Г. Селективная неспецифическая сольватация эксиплекса бензонитрил — аминозамещенный пирен. // Ж. физ. химии, 1985, т. 59, с. 2040;2042.

64. Бахшиев Н. Г. Нелинейные сольватационные явления и оптические спектры молекул в растворах. // ДАН СССР, 1988, т. 303, с. 879−882.

65. Бахшиев Н. Г., Киселев М. Б., Сирецкий Ю. Г. Ориентационная релаксация в условиях диэлектрического насыщения и электронные спектры растворов. // Опт. и спектр., 1991, т. 70, с. 766−772.

66. Кириллова А. Ю., Свердлова О. В, Бахшиев Н. Г. Применение метода дифференциальной спектроскопии для изучения процессов комплексообразования и сольватации полярных молекул в бинарных растворителях. // Опт. и спектр., 2007, т. 102, N. 4, с.595−601.

67. Бахшиев Н. Г. // Опт. и спектр., 2006, т. 101, N. 3, с. 421−427.

68. TD DFT, R.E.Stratmann, G.E.Scuseria, M.J.Frish An efficient implementation of time-dependent density-functional theory for the calculation of excitation energies of large molecules. // J! Chem. Phys., 1998, Vol. 109, N. 19, p. 82 188 224.

69. A.D.Becke Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange. //J. Chem. Phys, 1993, Vol. 98, N. 7, p. 5648−5652.

70. M.E.Casida, in Recent Developments and Applications of Mjdern Density Functional theory, Theoretical and Computational Chemistry, Vol. 4, ed. J.M.Seminario. Elsevier, Amsterdam, 1996.

71. ЦукерманC.B., Масленникова В. П., Лаврушин В. Ф: Строение и люминесцеция ос, Р-ненасыщенных кетонов, производных диметиланилина. Опт. и спектр., 1967, т. 23, с. 396−402.

72. Энергия разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. Справочник. Под ред. В. Н. Кондратьева / М., Изд. РАН, 1974.

73. Lippert Е. // Zs. Electrochem., 1957, В.61, S. 962−965.

74. Иоффе Б. В. Рефрактометрические методы химии., Л.: Изд-во «Химия», 1974, 400 е.

75. Гуларян С. К., Добрецов Г. Е., Светличный В. Ю. Флуоресцентный зонд 4-диметиламинохалкон: механизм тушения флуоресценции в неполярных средах. // Биофизика, 2003, т. 48, № 5, с. 873−879.

76. Бахшиев Н. Г, Сайдов Г. В. // ДАНСССР, т. 175, с. 1090−1093.

77. Rettig W, Maus М. Conformational changes accompanying intramolecular excited state electron transfer. In: Conformational analysis of molecules in ixcited states. //Ed.J.Waluk. New York: Wiley-VCH, 2000, p. 1−55.

78. Городыский В. А. // В кн. Сольватохромия. Проблемы и методы. / Под ред. Н. Г. Бахшиева Л.: Изд. ЛГУ, 1989, с. 224−312.

79. Гирин О. П. // Спектрохимия внутри и межмолекулярных взаимодействий, вып. 2, Изд. ЛГУ, 1978, с. 33−43.

80. Бахшиев Н. Г., Готынян М. В., Кириллова А. Ю. Влияние растворителя на силы осцилляторов интенсивных вибронных полос поглощения многоатомных органических молекул. // Оптич. журнал, 2006, т. 73, № 10, с. 9−13.

81. Бахшиев Н. Г., Сайдов Г. В., Свердлова О. В. // ДАН СССР, 1968, т. 182, с. 638−639.

82. Волькенштейн М. В., Строение и физические свойства молекул. М.: Изд. АН СССР, 1955, 638 с.

83. Степанов Б. И. Универсальное соотношение между спектрами поглощения и люминесценции. // ДАН СССР, 1957, т. 112, с. 839 842.

84. Степанов Б. И., Грибовский В. П., Введение в теорию люминесценции. Минск: Изд. АН БССР, 1963.

85. Кириллова А. Ю., Бахшиев Н. Г. Оптимальная методология количественного анализа больших массивов, сольватохромных и сольватофлуорохромных данных. // Оптич. журнал, 2007, т. 74, № 9, с. 11−15.

86. Demchenko A. // Luminescence, 2002, Vol. 17, p. 19−42.

87. Смирнов B.C., Киселев М. Б., Сирецкий Ю. Г., Бахшиев Н. Г. Спектрально-люминесцентный метод изучения статистических закономерностей сольватации электронно-возбужденных молекул в бинарных растворителях. // Опт. и спектр., 1989, т. 67, № 3, с. 598−602.

88. Bakhshiev N.G., Kiselev М.В. // J. Fluorescence, 1991, Vol. 1, N. 3, p. 177−182.

89. Сирецкий Ю. Г. О возможности экспериментального наблюдения спектров флуоресценции сольватов конкретного молекулярного состава в трёхкомпонентных растворах. // Журн. прикл. спектр., 1991, т. 55, № 4, с. 679−681.

90. Бахшиев Н. Г. Совместное влияние линейных и нелинейных диполь-дипольных взаимодействий на электронные спектры вандерваальсовых комплексов в растворах. // Опт. и спектр., 2006, т. 101, № 3, с. 412−418.

91. Свердлова О. В. Электронные спектры в органической химии. Химия, Д., 1985, 248 е.

92. Акопян С. Х., Денисова А. С., Соловьёва Л. А. // ЖФХ, 1989, т. 63, № 10, с. 1819−1826.

93. Бахшиев Н. Г., Либов B.C. Термодинамический метод определения равновесных значений эффективного радиуса взаимодействия в жидкостях. //ЖФХ. 1995. Т. 69. Вып. 7. С. 1167.

94. Molecular Interactions. Vol. 3 / Edited by H. Ratajzak and W. Orville-Thomas. Chichester (UK), 1982.

95. Coitino E., Tomasi J., Cammi R. On the evaluation of the solvent polarization apparent charges in the polarizable continuum model: A new formulation.// J. Computational Chemistry. 1995, Vol. 16, N. 1, p. 20−30.

96. Кириллова А. Ю. Новый способ определения равновесного значения радиуса межмолекулярного взаимодействия (онзагеровского радиуса молекулы) в растворах полярных веществ. // Журн. общ. химии., 2007, т. 77, Вып. 8, с. 1386−1387.

97. Минкин В. И., Осипов О. А., Жданов Ю. А. Дипольные моменты в органической химии. Л.: Изд. Химия, 1968, 247 е.

98. Барановский В. И. Роль релаксации геометрической структуры в формировании сольватных сдвигов в электронных спектрах молекул. // Опт. и спектр., 2007, т. 103, № 4, с. 561−569.

99. S. Miertus, Е. Scrocco, and J. Tomasi // J. Chem. Phys., 1981, Vol. 55, p. 117.

100. S. Miertus and J. Tomasi // J. Chem. Phys., 1982, Vol. 65, p. 239.

101. F. Floris and J. Tomasi Evaluation of the dispersion contribution to the solvation energy. A simple computational model in the continuum approximation.// J. Comput. Chem., 1989, Vol. 10, N. 5, p. 616−627.