Масс-спектрометрическое исследование моно-и полигетероциклических соединений с двумя гетероатомами в положениях 1 и 3 цикла и их функциональных производных

На ХХУ1 съезде КПСС отмечалась необходимость более полного удовлетворения потребностей народного хозяйства в химических добавках для полимерных материалов и синтеза лекарственных средств. В качестве таких добавок перспективными являются шестичленные гетероциклические системы с двумя гетероатомами в положениях I и 3 цикла. Гетероциклические соединения такого типа, например, 1,3-оксазин-2-тионы и 1,3-тиазин-2-тионы, привлекают внимание исследователей в связи с большим разнообразием сфер их применения в качестве ускорителей вулканизации резиновых смесей на основе НК, пластификаторов полимеров, дефолиантов сельскохозяйственных культур, лекарственных препаратов, а также исходных продуктов для синтеза разнообразных труднодоступных ациклических и гетероциклических соединений [1−3].

Одним из решающих условий расширения областей практического применения этих соединений является глубокое и всестороннее изучение их химических и физико-химических свойств. К наиболее распространенным и информативным физико-химическим методам исследования относится и масс-спектрометрия.

Несмотря на то, что метод масс-спектрометрии стал признанным аналитическим средством в области органической химии и никакой другой метод не может сейчас сравниться с ним по простоте и надежности установления молекулярного веса, эмпирической формулы и функционального состава, вопросам масс-спектрометрического анализа и идентификации 1,3-оксазинов и 1,3-тиазинов не уделялось достаточного внимания. В то же время следует отметить, что пока в масс-спектрометрии нет единой общепризнанной теории, обладающей предсказательной силой и решающей проблему установления строения вещества по масс-спектру. В каадом отдельном случае установление структуры соединения проводится на основании закономерностей, сформулированных путем изучения масс-спектров сходных веществ с заведомо известной структурой. Поэтому накопление экспериментальных данных о поведении различных классов соединений под действием элнктронного удара продолжает оставаться актуальной задачей для исследователей, работающих в области органической масс-спектро-метрии.

Масс-спектрометрия является действенным и практически единственным методом изучения таутомерных явлений в газовой фазе и позволяет получить результаты, которые в значительной степени дополняют сведения о таутомерной изомерии в кристаллическом состоянии и в растворах, полученные другими методами. В итоге это дает возможность установить связь между физико-химическими свойствами изучаемых соединений и их строением, а также предсказать свойства вновь синтезируемых соединений.

Особый класс гетероциклических соединений составляют гетеро-адамантаны, имеющие каркасную структуру, в которой один или несколько атомов углерода заменены гетероатомами (азотом, кислородом, серой и др.). Если наибольшее количество работ, в том числе, и по масс-спектрометрическому исследованию посвящено адамантану и его производным, то химия гетероадамантанов, включая 1,3-диаза-и 1,3,5-триазаадамантаны, начала изучаться практически недавно [4,5]. Одной из областей применения 7-замещенных 1,3,5-триаза-адамантанов является использование их в качестве ускорителей вулканизации каучуков И. Процессы вулканизации при температурах переработки резиновых смесей протекают с образованием активных частиц, возникающих при термической диссоциации молекул производных 1,3,5-триазаадамантана, сходной с механизмом их распада под действием электронного удара. Поэтому выяснение закономерностей фрагментации под электронным ударом данных соединений важно для рассмотрения механизма действия производных 1,3,5-триазаадамантанй, в качестве ускорителей вулканизации резиновых смесей.

Целью работы являлось установление закономерностей диссоциативной ионизации производных 1,3-оксазина, 1,3-тиазина, гексагидропи-римидин-2-тиона, 1,3-диазаи 1,3,5-триазаадамантанов методом масс-спектрометрии. Основные задачи, которые ставили и решали в настоящем исследовании, заключаются в следующем:

— изучить масс-спектрометрическое поведение под действием электронного удара производных тетрагидро-1,3-оксазина и 1,3-тиазина и установить характер влияния того или иного гетероатома, типа и положения заместителей на вероятность появления типичных фрагментарных ионов;

— с целью идентификации продуктов гетероциклизации 1,3-ацилами-носпиртов исследовать диссоциативную ионизацию производных 5,6-ди-гидро-4Н-1,3-океазина и 2-оксазолина и выявить эмпирические зависимости, связывающие структуру соединения с характером его масс-спектра;

— исследовать с помощью масс-спектрометрии кольчато-цепную таутомерию в газовой фазе производных 4-оксигексагидропиримидин-2-тиона и 6-окситетрагидро-1,3-тиазин-2-тиона и определить влияние положения заместителя на таутомерное равновесие этих соединений;

— экспериментально изучить масс-спектра производных 1,3-диаза-и 1,3,5-триазаадамантанов и установить основные зависимости направлений распада молекулярных ионов этих соединений от типа заместителя.

Выполнение настоящего исследования проводилось в соответствии с планом научно-технических работ сектора спектрального анализа МИТХТ, проводимых по теме: «Спектроскопическое исследование новых гетероциклических соединений и координационных соединений на их основе, соединений редких элементов, платиновых металлов, сегнето-электриков, процессов экстракции и др.» на основании Постановления ГОСПДАНа РСФСР й 10-СП от 20.10.81 г. «О плане экономического и социального развития РСФСР на 1981;1985 годы» и координационного плана АН СССР по проблеме 1.6.2. «Спектроскопия атомов и молекул» .

— 8.

1.Eckstein Z., Urbanski T. 1,3-Oxazine Derivatives. — Advances inHeterocyclic Chemistry, 1963,. vol.2″ p.3H-342.

2. Eckstein Z., Urbailski T. 1,3-Oxazine Derivatives. Advances inHeterocyclic Chemistry, 1978, vol.23, p.1−53.

3. Kato Т., Katagiri N., Yamamoto Y. Recent Advances in the Chemistry of 1,3-Qxazines. Heterocycles, I98o, vol.14, IT 9, p.1333−1403.

4. Аверина H.B., Зефиров H.C. Успехи синтеза гетероадамантанов. -Усп. химии, 1976, т.45, № 6, с.1077-И01.

5. Kafka Z., Galic V. HeterocykLicke Slou6eniny s Adamantanovou Strukturou. Ohemicke Li sty, 1978, vol.72, N 5, p.509- 542.

6. Блох Г. А. Органические ускорители вулканизации и вулканизующие системы для эластомеров. Л-: Химия, 1978. 240с.

7. Будзикевич Г., Джерасси К., Уильяме Д. Интерпретация масс-спектров органических соединений. М.: Мир, 1966. 323с.

8. Джонстон Р. руководство по масс-спектрометрии для химиков-органиков. М.: Мир, 1975. 236с.

9. Buf field A.M., Budzikiewics H., Williams D.H., Djerassi C. A Study of the Fragmentation Processes of Some Cyclic Amines.-J. Amer. Chem. Soc., 1965, vol.87, № 4, p.8IO-8l6.

10. Терентьев П. Б. Масс-спектрометрия в органической химии. М.: Высшая школа, 1979. 221с.

11. Розынов Б. В., й^цанов Р.И., Решетова О. С., Капитанова Н. Г., Гордон З. Л., Розанцев Э. Г. Масс-спектрометрическое изучение некоторых производных тетраметилпиперидина и их N-оксилов. Изв. АН СССР, сер. хим., 1978, № 8, с.1838−1846.

12. Ермаков А. И., Торосян Ж. К., Шейнкер Ю. Н. Масс-спектры пиперидинов с экранированным атомом азота. Химия гетероцикл. соед., 1979, № 4, с.507−512.

13. Ермаков А. И., Шейнкер Ю. Н. Масс-спектры замещенных 4-аминопипе-ридинов с экранированным атомом азота. Химия гетероцикл. соед., 1981, № I, с.72−77.

14. Вартанян P.C., Мистрюков Э. А. Конформационный анализ и стереохимия восстановления 2-алкоксиметил-4-оксопиперидинов. Химия гетероцикл. соед., 1979, № 4, с.503−506.

15. Ермаков А. И., Шейнкер Ю. Н., Торосян Ж. К., Замуреенко В. А. Масс-спектры и пространственное строение производных 4-оксипипериди-на. Химия гетероцикл. соед., 1975, № 12, с.1647−1655.

16. Ермаков А. И., Шейнкер Ю. Н. Масс-спектры замещенных пиперидинов. Химия гетероцикл. соед., 1981, № I, с.65−71.

17. Duffield A.M., Budzikiewicz H., Bjerassi С. A Study of theFragmentation Processes of Some Lactams. J.Amer. Chem. Soc., 1964, vol.86, N 24, p.5536−5541. 144.

18. Block J.H., Smith D.H., Bjerassi С. The Effect of Heteroatoms Upon the Mass Spectrometric Fragmentation of Cyclohexanones. -•J. Org. Ghem., 1974, vol.39, Ж 3, p. 279−284.

19. Quin D.D., Toubile T.P. Mass Spectra of I-Methyl-4-phosphorina-none and I-MethyI-4-piperidone. J. Chem. Soc. (B), 1971, N, p.832−834.

20. Полякова A.A., Хмельницкий P.A. Масс-спектрометрия в органической химии. Л.:Химия, 1972. 368с.26 •Smakman R., Boer T.J. de. The Mass Spectra of Some Cyclic Ethers. Org. Mass Spectrom., 1968, vol.1, N 3, p.403−416.

21. Budzikiewicz: H., Djierassi C", Williams D.H. Mass Spectrometry of: Organic Compounds-. San-Francisko: Holden-Day, 1967. 690p.

22. Budzikiewicz H., Lenz U. Massenspektroskopische Fragment ie rung s-reactionen. IX. Ringkontraktiom bei 6- und 7'-ringen: eine ubersieht. Org. Mass Spectrom., 1975, vol.10, NIX, p.987−991.

23. Tenugopalan M., Anderson G.B. Mas® Spectra of Acetoxy Derivatives of Tetrahydropyran and Cyclohexane. Indian J. Chem., 1965, vol.3, N I, p.20−24.

24. Ten ug opal an M., Anderson G.B. Mas-s Spectra of Three Acetyl Derivatives of 3,4-Dideoxyaldopentose. Chem. and Bid., 1964, N 9, p.370−371.

25. McFadden W.H., Day E.A., Diamond M.J. Correlations and- 145.

26. Anomalies in Mass Spectra Lactones. Anal. Chem., 1965, vol.37, N I, p.89−92.

27. Honkanen E., Moisio Т., Karvonen P. The Mass Spectra of SomeAliphatic Lactones. Acta Chem. Scand., Г965, vol.19, IT 2, p.370−374.

28. Honkanen E., Moisio Т., Karvonen P. Mass Spectra of Some Branched-Chain Aliphatic Lactones. Acta Chem. Scand., 1969, vol.23, N 2, p.531−536.

29. Millard B.J. High Resolution Mass Spectrometry. I. Some Substituted ^-Lactones" Org. Mass Spectrom., 1968, vol.1, H" 2, p.279−284.

30. Григорян P.T., Заикин В. Г., Татевосян К. А., Куроян P.A., Саакова К. З. Масс-спектрометрическое исследование 2-алкилзамещен-ных 4-амино-4-формилтетрагидропиранов. Армян, хим. журнал, 1978, т.31, № 6, с.408−411.

31. Ricart G., Barbry D., Glacet С., Couturier D. Synthese et React ivite' d'(Aziridinyl-I)-2 Tetrahydropyrannes. C.R. Acad. Sei., Ser. II, 1981, N3, p.3XI-3l4.

32. Головин E.T., Глухов Б. М., Боцман JI.С., Бурделева Т. В. Строение продуктов аминометилирования 2,2-диметил-4-оксотетрагидро-пирана, 2,2-диметил-4-оксотетрагидротиопирана и 1,2,2-триме-тил-4-оксопиперидина. Химия гетероцикл. соед., 1975, Р 7, с.903−906.

33. Remane Н., Pfestorf U. Massenspektreni Alicyclischer Verbindungen. IX. 3- und 4-Acetoxyheteracyclohexane. Acta Chim. Acad. Seien. Hungaricae, 1981, vol.106, F 2, p.147−154.

34. Budzikiewicz H., Grotjahn b. Das Scheinbar Anomale Verhalten von 3-Hydroxytetrahydropyransystemen. Tetrahedron, 1972, vol.28, Ж6, p.1881−1899.

35. Бродский E.C., Хмельницкий P.A., Полякова A.A., Гальперн Г. Д.- 146 Масс-спектры и строение некоторых циклических сульфидов. Изв. Ж СССР, сер. хим., 1969, № 10, с.2188−2192.

36. Porter Q.U., Bai das J. Mass Spectrometry of Heterocyclic Gout-pounds. N.Y.: Wiley-Interscience, 1971″ 564p.

37. Трусова Е. А. Масс-спектры моноалкилзамещенных тиацикланов. Сб. Новые аспекты нефтехимического синтеза. Под ред. Наметкина Н.С.и Розовского А. Я. М., 1978, с.177−184.

38. Микая А. И., Трусова Е. А., Перепелитченко Л. И., Заикин В. Г. Стере оспецифиче екая фрагментация под электронным ударом 2,4-диал-килтиациклогексанов. Изв. АН СССР, сер. хим., 1980, Р 10, с.2425−2426.

39. Satyainurthy N., Gnanasekar T.P., Ramalingam K., Berlin K.D. Mass Spectral Behaviour of Some Substituted1 4-Thianones. -Indian J. Ghem., 1980, vol. l9B, Ж 8, p.679−683.

40. Сербин A.B., Захаров П. И., Блохин Ю. И., Унковский Б. В. Масс-спектрометрическое изучение замещенных тетрагидро-4-тиопиро-нов. Химия гетероцикл. соед., 1981, № 5, с.619−626.

41. Мадакян В. Н., Тосунян А. О., Мирзоян Р. Г., Вартанян С. А. Синтез стереоизомерных 2,5-диметил-4-аминотетрагидротиопиран-4-карбси-новых кислот. Армян, хим. журнал, 1976, т.29, № I, с.66−69.

42. Люц А. Е., Замкова В. В., Агашкин О. В., Игнатова JI.A., Унковский Б. В. Масс-спектры изомеров оксазина и тиазина с ароматическими заместителями. Изв. АН КазССР, сер. хим., 1980, № I, с.47−55.

43. Замкова В. В., Люц А. Е., Агашкин О. В., Игнатова Л. А., Унковский Б. В. Особенности аминои иминоформ производных оксазина в электронно-возбужденных состояниях. Ж. физ. химии, 1980, т.54, № 2, с.298−302.

44. Люц А. Е., Замкова В. В., Агашкин О. В., Игнатова Л. А., Унковский Б. В. Масс-спектры 4,4,6-триметил-2-ариламино-4Н-1,3-тиазинов.-III Всесоюзная конференция по масс-спектрометрии /октябрь 1981 г./ Тез. докл. Л.: Наука, 1981.

45. Клюев H.A. Оценка таутомерных явлений в масс-спектрометрических исследованиях. III Всесоюзная конференция по масс-спектрометрии /октябрь 1981 г./: Тез. докл. — Л.:Наука, 1981.

46. KLayman D.J., Milne G.W.A. 2-Amimo-42-thiazolines from Am in npethyl Thiosulfates. The Mass Spectra of 2-Amino-AThiazolines- 148 ддй Related Compound®. J. Org. Chem., 1966, vol.3X, N 7, p.2349−2355.

47. Лгац A.E., Замкова B.B., Агашкин O.B., Игнатова Л. А., Унковекий Б. В. Масс-спектры изомеров 4,4,6-триметил-2-ариламино-4Н-1,3-тиазинов. Изв. АН КазССР, сер. хим., 1983, WI, с.46−51.

48. Bujtas, Tamas j. A Study of the Ortho Effects and Rearrangement Processes in the Mass Spectra of 2-Arylaminothiazine andthiazoline Derivatives. Org. Mass Spectrom., 1976, vol.11, IT 7, p.726−740.

49. Bujtas G., Tamas J. Energetic and Kinetic Studies of Electron Impact Induced Ortho-Substitution Reaction of 2-Arylamino-thiazine. Advances in Mass1 Spectrometry. London, 1978, vol.7B, p.1251−1255.

50. Tot h G., Tamas J., Toldy L. A 2-Arilamino-tIazolinok e’s az Analog TIazinok Amidjai Szerkezetenek, Valamint Acuvandorla-sanak VlzsgaLata. Magy. Ke’mi. Lap ja, 1971, vol.26, IT II, p. 561−570.f / «.

51. Tot h Gr., Toldy L., Tamas J., Zolyomi G. Uber die Struktur van.

52. Arylamino-2-thiazolinen, Analogen TMazinen und Ihren Amiden. VUl. Der Mechanismus der Me syl wan de rung. Tetrahedron, 1972, vol.28, IT I, p. 167−173./ / **.

53. Toth G., Toldy L., Tamas J., Zolyomi G. Uber die Struktur von.

54. Arylamino-2-thiazolinen, Analogen Thiazinen und Ihren Amiden. IX. Untersuchung des Mechanismus der Me syl wande rung. Tetrahedron Lett., 1972, IT 16, p.1521−1523.

55. Карцев В. Г., Сипягин A.M., Сепетов Н. Ф., Сибельдина Л. А. Новый метод получения системы 1,3-тиазина. 2−3?ениламино-5,6-дигидро-4H-1,3-тиазин-5-оны. Химия гетероцикл. соед., 1980, № 10, с.1327−1330.

56. Терентьев П. Б., Иванов Xp., Добрев А. Масс-спектрометрическая идентификация изомерных 1-бензоилазетидинонов-2 и 2-фенил-4,5-дищцро-1,3-оксазинонов-б. Химия гетероцикл. соед., 1980, W 12, с. I627−1631.

57. Шарбатян П. А., Лебедев А. Т., Карцев В. Г., Сипягин A.M. Масс-спектрометрическое исследование 5,6-дигидро-4Н-1,3-оксазин-5-онов. Химия гетероцикл. соед., 1981, № I, с.43−47.

58. Berriath G., Fiilop P., Jerkovich, Sohar P. Synthesis and Spectroscopical Study of cis-Trimethylene-, cisand transTetraand Pentamethylene-2,3,5,6-tetrahydro-I, 3-oxazine-4-onesT Acta Chim. Acad. Sci. Hungaricae, 1979, vol.101, N1−2, p.61−72.

59. Mirek J., Moskal J., Nagraba K. Mass Spectrometry of the Isomeric 0ctahydrobenzopyrimidirie-2/-thione-4 '"I-spirocyclohexane and 2/-Ajninooctahydrobenzo-3/, l'-thiazine-4 '"I-spirocyclohexane.Phosph. and Sulfur, 1979, vol .6, N 1−2, p.205.

60. Kupchan S.M., Komoda Y., Thomas ©.J., Hintz H.P.J. Maytanprineand" Maytanbutine, New Antileukaemic ansa Macrolides from May-tenuff buchananii. Chem. Commun., 1972, N 19, p.1065.

61. Kupchan S.M., Branfman A.R., Sneden А.Т., Verma A.K., Dailey R.G., Komoda Y., Nagao Y. Novel Maytansinoids. Naturally 0ссиз>-ring and Synthetic Antileukemic Esters of Maytansinol.J. Amer. Chem. Soc., 1975, vol.97, Ж 18, p.5294−5295.

62. Evans R.F. Hexahydropyrimidines. The Reaction of Aldehydes and Ketones with 1,3-Diaminopropanes. Austral. J. Chem., 1967, vol.20, N 8, p. 1643−1661.

63. Kishi H., Kambe S. Mass Spectra of 2-Thioxo-Pyrimidine Derivatives. Mass Spectrosc., Сицурё бунсеки, 1979, vol.27, N 2, p.83−95.

64. Ulrich J., Teoule R., Massot R., Comu A. Etude de la Fragmentation de Derives de l’Uracile et de la Thymine par Spectro-metrie de Masse. Org. Mass Spectrom., 1969, vol.2, N 12, P. IX83-II99.

65. Kumanova В .К., Makhteeva G.A. Mass Spectra of I-Substituted 2-Oxo (or 2-Thio)-hexabydropyiimidines. Доклады Болгар. АН, 1982, т.35, Р I, с.49−51.

66. Rice J.M., Dudek G.O., Barber М. Mass Spectra of Nucleic Acid Derivatives. Pyrimidines. J. Amer. Chem. Soc., 1965, vol.87, N 20, p.4569−4576.

67. Saha K., Pfleiderer W. Application of Electron Impact Mass Spectrometry to Analysis and Structure Elucidation of Methyl Substituted Uracils. Indian J. Chem., 1978, vol. I6B, N 3, p.246−247.

68. Costopanagiotis A., Budzikxewicz H. Die Massenspectren vonBarbitursaurederivaten. Monatsh. Chem., -1965, Bd.96, N 6, S. 1800−1808.

69. Grutzmacher H.-F., Arnold W. Massenspectren von Barbitursaurederivaten. Tetrahedron Lett., 1966, Ж 13, p.1365−1374.

70. Locock R.A., Coutts R.T. The Mass Spectra of Succinimides, Hy-dantoins, Oxazolidinediones and Other Medicinal Antiepileptic Agents. Org. Mass Spectrom., 1970, vol.3, Ж 6, p.735−745.

71. Rautio M., Lounasmaa M. Mass Spectral Differentiation of Some Unsymmetrically Substituted Isomeric Dihydrobarbiturates. -Acta Chem. Sc and., 1977, vol.33B, IT 6, p. 528−530.

72. Lundqu 1st R.T., Ruby A. The Separation and Identification of the 2,4- and 2,5-Dimethyl Derivatives of 2-Oxazoline. Appl. Spectroscopy, 1966, vol.20, F 4, p.258−261.

73. Ohas hi M., Ohno И." Kakisawa H., Tatematsu A., Yoshizumi H. The Mass Spectra of Some Alkyl and Aryl Imidazolines-. Org. Mass Spectrom., 1968, vol.1, IT 5, p.703−712.

74. Grahl-Niel sen 0., Sol heim Е. Gas Chromatographie and Mass Spectral Analysis of «?-Methyl Amino Acids. Anal. Chem., 1975, vol.47, IT 2, p.333−335.

75. Kuthan J., Palebek J., Musil L. The Electronic Spectra of1,3-Diaz (c)adamantanoid Derivatives. The Interaction of Isolated Chromophors-. Coll. Czech. Chem. Coimmrn., 1974, vol.39, F 3, p.750−766.

76. Bole3sek Z., HaLa S., Hanus V., Landa S. Adamantane and Its Derivatives. YIIX. Mass Spectra of Derivatives' of Adamantane Formed by Substitution at C^^. Coll. Czech. Chem. Commun., 1966, vol.31, F 2, p.435−449.

77. Gredanus J.W. Chemistry of 2-Substituted Adamantanes. III. Mass Spectra of Iand 2- Adamant ant hi ol, 2-Adamantanol, and 2-Ada-mantanamine. Can. J. Chem., 3971″ vol.49, F 19, p.3210−3215.

78. Sauers R.R., Gorodetsky M., Whittle J.A., Ни C.K. Some: Aspects of the Photochemical and Mass Spectral Behavior of Bridgehead Acetone Derivatives. J. Amer. Chem. Soc., 1971, vol.93″ F 21, p.5520−5526.

79. EE. Khullar K.K., Bell O.L., Bauer L. Mass Spectrometry of I-Substituted Adamantanes. The Effects of Functional Groups on the Primary Fragmentation Pathways. J. Org. Chem., 1973, vol.38, p.1042−1044.

80. Yurchenko A.G., Dovgan N.L., Chizhov O.S., Karpenko N.F., Fodel Ко A.Ya. A Study of Deuterium Exchange in Adamantsne Carboxylic Acids amd Alcohols Ifoder Electron Impact. Org. Mass Spectrom., 1977, vol.12, N 2, p.98−99.

81. Гаварс М. П., Полис Я. Ю., Рагуель Б. П. Масс-спектры 3-замещен-ных 1-изопропиладамантана. Конференция по химии органических полиэдранов /сентябрь 1981 г./: Тез. докл. — Волгоград, 1981.

82. Чижов О. С., Новиков С. С., Карпенко Н.§-., Юрченко А. Г. Масс-спектрометрическое изучение производных адамантана. Сообщ.4. 1,3-Дифункциональные адамантаны. Изв. АН СССР, сер. хим., 1972, № 7, с.1510−1513.

83. Brook A.G., Harrison A.G., Kalluiy R.K.M.R. The Mass Spectra of Some Tris (trimethylsilyl) acylsilanes and Tris (trimethylsi-lyl)silanes. Org. Mass Spectrom." 1982, vol.17, N 8, p.360−365.

84. Stenhagen E., Abrahamsam S., Mclsfferty P.W.Atlas of Mass Spectral Data. Uew-York-Eondan-^ydney-Toronto: Intersc. Publ., 1969, vol. I, p.703.

85. Pisher н.ь. Пат.2.326.732 (США >- С.A., 1944, vol.38, p.894.

86. Kjaer A., Iensen R.B. iao-Thiocyanates. XXXH. Synthesis and Reactions of 3-Benzoylpropyl iso-TMocyaaate, EnzymicaLly Liberated from Glueomalсolmun and Some Compounds of Related Structure. Acta Chem. Sc-anid., 1958, vol.9, F 9, p. I746-i758. 155.

87. Хасирджев А. Б., Унковский Б. В. Синтез функциональных производных 4,4,6-триметили 3,4,4,6-тетраметилтетрагидро-1,3-оксази-на из 2-метилтио-4,4,6-триметил-5,6-дигидро-4Н-1,3-оксазина. -Труды МИТХТ, 1975, т.5, Р 2, с.68−74.

88. Ажами Х. С. Исследование путей синтеза, строения, свойств тет-рагидро-1,3-океазин-2-тионов и родственных им соединений. -Дис. канд. хим. наук. Москва, 1981. — 136с.

89. Московкин А. С., Мирошниченко И. В., Унковский Б. В., Петров К. И. Синтез и масс-спектры фенилзамещенных тетрагидро-1,3-оксазин-2-тионов. Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1983, т.26,W 3, с.286−289.

90. Stager, SzaboA,.E., Fiilop F., Bernath G., Sohar P. Satura-rated Heterocycles. Part 31. Synthesisand Conf ormstiorml Studies of 2−03CO-1 and 2-Thiotetrahytfro-I, 3-oxazines with Condensed Skeletons. Eeterocycles-, 1982, vol.19, IT 7, p. Il9l-Il95.

91. Giordano С., Rxbaldone G., Borsotti G. 5,6-Dihydro-4H-T, 3-oxazines from Olefins. Synthesis, 3971″ N 2, p.92−95.

92. Jochims J.С., Abu-Taha А. Uber 5- und 4-HydroxythiazoIidiri-2-thione. Chem. Ber., 1976, Bd.109, N I, S. 139−153.

93. Кузнецов А. И., Бурдылев O.T., Унковский Б. В. Синтез и исследование реакционной способности производных 1,3,5-триазаадаман-тана. Труды юбил. конф., посвященной 70-летию МЙТХГ. М., 1970, с.163−164.

94. Hodge E.B. 7-Flt го-1,3 * 5−1 r iaz aadamamt ane and Derivatives* Reactions of Azaadamantanes with Anhydrides. J" Org. Chem., Г972, vol.37, N 2, p.320−321.

95. Stetter Н., Schaf er J., Dieminger К. Zur Bildung des I, 3-Diazaadamantan-Ring syst ems durch Mann ich-Kondensati on. Angew. Chem., 1958, Bd.70, F 2, S.52.

96. Edmundson R.S. Cyclic Organophosphorus Compounds. XVII. TheMass Spectra of Some 5,5-Bimethyl-perhydro-I, 3,2-oxazaphosph-(Y)-orines. Org. Mass Spectrom., 1982, vol.17,N11, p.558−564.

97. Gmimon C., Pf iste3>Guillouzo G., Arbelot M., Chanco. M. Photo-electron Spectra of Thiocarbonyl Heterocycles. Tetrahedron, 1974, vol.30, N 21, p.3831−3838.

98. Llinares J., Vincent E.-J., Salmona G. Spectres de Masse de laMethyl-2 Thiazolidinethiane-2 et de la Dimethyl-2,4 AThiazo2line. Org. Mass Spectrom., 1976, vol. H, N 8, p.873−88o.- 158.

99. Люц А. Е., Замкова B.B., Азербаев Й. Н., Цой Л. А. Масс-спектро-метрическое исследование производных 2-аминотиазолина. Химия гетероцикл. соед., 1976, № 2, с.179−182.

100. I>avergne J.-P., Viallefont P. Etude eru Spectrometrie de Massedes Fragmentations de Derives de la Triazine-1,2,4. Org. Mass Spectrom., 1976, vol.11, Ж 9, p.1002−1017.

101. Tate mat su A., Sugiura S., Inoue S., Goto T. Electron Impact fragmentations of Alkylthio Group in 2-AlkyltMo-5-amiiiothi-azolo 5,4-dJ pyrimidinies. Org. Massr Spectrfom., 1968, v. I, p.205.

102. Blackmam A.J., Bowie J.H. Mass Spectra of 1,2,4-TriazoIes. I. Methyl and Phenyl-1,2,4-triazolime-5-'thiomes'. Austr. J. Chem., 1972, vol.25, F 2, p.335−343.

103. Сумарокова Т. Н., Люц A.E., Славинская P.A., Соломин В. А. Масс-спектры линейных N-ацилзамещенных амидов, М-ацилтиокарбаматов и М-ацилтиоамидов. Ж. физ. химии, 1975, т.49, IP II, с.2824−2830.

104. Вульфсон Н. С., Пучков В. А., Денисов Ю. В., Розынов Б. В., Боч-карев В.Н., Шемякин М. М., Овчинников Ю. А., Антонов В. К. Масс-спектрометрическое исследование 3,6-диалкил-2,5-дикет опипера-зинов. Химия гетероцикл. соед., 1966, Ш 4, с.614−622.

105. Тахистов B.B. Практическая масс-спектрометрия органических соединений. Л.: йзд-во Ленингр. ун-та, 1977. 268с.

106. Шейнкер Ю. Н. Вопросы таутомерии замещенных азинов. Изв. СО АН СССР, 1980, № 2/1, с.37−46.

107. Вальтер Р. Э. Кольчато-цепная изомерия в органической химии. Рига: Зинатне, 1978. 238с.

108. Унковский Б. В., Игнатова Л. А., Зайцева М. Г., Донская М. М. Про-тотропная таутомерия и спектры поглощения замещенных 4-окси-гексагидропиримидинтионов-2. Химия гетероцикл. соед., 1965, № 4, с.586−594.

109. I. Sondhi S.M., Mahajan М.Р., Raihan N.K. Mass Spectral Study of.

110. Mercaptopyrimidines. J. Indian Chem. Soc., 1979, vol.56, F 4, p.390−392.

111. Унковский Б. В., Игнатова Л. А., Донская М. М., Андреев Л. В., Хорошилова Л. Л. О структуре и кольчато-цепной таутомерии оксо-алкиловых эфиров дитиокарбаминовых кислот и 4-окситетрагидро-I, 3-тиазинтионов-2. Химия гетероцикл. соед., 1968, Р 6, с.991−996.

112. Бейнон Дж. Масс-спектрометрия и ее применение в органической химии. М.: Мир, 1964. 700с.

113. Московкин A.C., Делекторский A.A., Унковский Б. В., Мирошниченко И. В. Масс-спектрометрическое исследование гексаметилен-тетрамина и его аналогов. Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1979, т.22, № 4, с.417−420.

114. Stenhagen В., Abrahamson S., McLafferty F. Atlas of Mass Spectral Data. New-York-London-Sydney-Toronto: Intersc. Publ., 1969, vqt. r, p.749.

115. Московкин A.C., Кузнецов А. Й., Мирошниченко И. В. Масс-спектрометрическое исследование производных триазаадамантана. -Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1981, т.24, № 2, с.TOTO.

116. Kuthan J., Palecek J., Musil L. The Wittig Reaction on 2-Ada-mantanone and 1,3-Diaza-6-adamant an one. Coll. Czech. Chem. Commun., 1973, vol.38, N ЗП, p.3491−3495.

117. Mitera J., Zakharg P., Burkhard J., Vodicka L. Mass spekter derivatu adamantanu. Sb. Vysoke Skoly Chemicko-Technologi-cke v Praze. Technologie paliv. Praha, 1976, D32, p.79−125.