Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Исследование реакционной способности мономерных и олигомерных аминосодержащих кремнийорганических соединений

Диссертация: Исследование реакционной способности мономерных и олигомерных аминосодержащих кремнийорганических соединений
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

На примеретриметоксисилана, показано, что замещение алкокси-групп на триметилсилокси-группы приводит к значительному снижению активности оставшихся алкокси-групп при гидролизе. Замещение одной метокси-группы приводит к снижению начальной скорости гидролиза в 73 раза, а продукт замещения двух метокси-групп при тех же условиях практически не гидролизуется. На примере гидролизатриметоксисилана… Читать ещё >

Исследование реакционной способности мономерных и олигомерных аминосодержащих кремнийорганических соединений (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. Введение
  • 2. Обзор литературы
    • 2. 1. Реакции аминоалкоксисиланов с участием аминогрупп
      • 2. 1. 1. Реакции ацилирования органических и кремнийорганических аминов
      • 2. 1. 2. Другие реакции аминоалкилсиланов по аминогруппе. Реакции аминоалкилсиланов со сложными эфирами
    • 2. 2. Реакции аминоалкилалкоксисиланов по алкоксигруппе: гидролиз, переэтерификация, соолигомеризация
  • 3. Обсуждение результатов
    • 3. 1. Взаимодействие аминоалкилалкоксисиланов с ангидридами карбоновых кислот
    • 3. 2. Изучение реакций аминоалкилалкоксисиланов с этилцеллозольвом, триметилсиланолом и водой
      • 3. 2. 1. Изучение реакций переэтерификации аминоалкилалкокси- 50 силанов этилцеллозольвом
      • 3. 2. 2. Изучение реакции триметилсилилирования аминоалкил- 68 алкоксисиланов
      • 3. 2. 3. Изучение реакции гидролиза аминоалкилалкоксисиланов
    • 3. 3. Изучение соолигомеризации аминоалкилалкоксисиланов с 83 октаметилциклотетрасилоксаном
  • 4. Экспериментальная часть
    • 4. 1. Характеристика исходных реагентов и растворителей
    • 4. 2. Синтез кремнийорганических амидокислот и их солей
    • 4. 3. Методика проведения переэтерификации аминоалкилалкоксисиланов этилцеллозольвом
    • 4. 4. Методика получения триметилсиланола
    • 4. 5. Методика проведения триметилсилилирования аминоалкил- 99 алкоксисиланов
    • 4. 6. Методика проведения гидролиза аминоалкилалкоксисиланов
    • 4. 7. Синтез триметилсилилированных производных 100 аминоалкилалкоксисиланов
    • 4. 8. Получение аминосодержащих олигодиметилсилоксанов
    • 4. 9. Методики анализа получаемых соединений
  • 5. Выводы

Карбофункциональные кремнийорганические соединения, содержащие в органическом радикале реакционноспособные непредельные, амино-, эпоксии другие группы составляют обширную область химии элементоорганических соединений, интерес к которой не снижается на протяжении нескольких десятков лет. Особое внимание уделяется аминоалкилтриалкоксисиланам, которые широко применяются в качестве промоторов адгезии и модификаторов в композиционных материалах, вспомогательных реагентов для текстильных материалов. Их уникальные свойства обусловлены наличием в молекуле реакционноспособных алкоксигрупп у атома кремния и реакционноспособных групп в органическом радикале. Это дает возможность широчайшего использования аминоалкиттриалкоксисиланов в различных композиционных материалах в качестве модификаторов, а также как исходных соединений для синтеза новых мономеров, олигомеров и полимеров различного назначения. По мере разработки новых полимерных конструкционных материалов, в основном являющихся композитными, развивается и химия карбофункциональных кремнийорганических соединений как неотъемлемой части этих материалов. И так же как к новым материалам предъявляют все более жесткие требования, изменяются и требования к кремнийорганическим соединениям. В частности, расширение ассортимента композиционных материалов за счет использования новых видов связующих выдвигает новые требования к аппретам — веществам, способным повышать физико-механические свойства композитов за счет химического взаимодействия с наполнителем и связующим. Желательно, чтобы аппреты могли быть применимы одновременно к нескольким видам связующих, то есть одновременно содержать несколько видов функциональных групп и в то же время быть достаточно технологичными с точки зрения их применения, в том числе и в виде водных растворов. Наиболее перспективными с этой точки зрения являются карбофункциональные алкоксисиланы, содержащие в органическом радикале амино-, амидо-, или аммониевые группы наряду с другими функциональными группами, имеющими сродство с полимерными связующими или способные химически взаимодействовать с ними.

Кроме того, аминоалкилалкоксисиланы представляют исключительный интерес как мономеры для синтеза олигомерных и полимерных продуктов, нашедших применение как модификаторы органических полимерных материалов, вспомогательные реагенты для текстильной промышленности, защитные покрытия и т. д.

Синтез соединений, содержащих у атома кремния различные функциональные группы, должен привести к появлению у них нового комплекса свойств при сохранении характеристик, присущих данному типу соединений.

В настоящее время наиболее широкое применение нашли 3 -аминопропилтриэтоксисилан, 3 -аминопропилтриметоксисилан,.

3-Ы-(2-аминоэтил)аминопропил]триметоксисилан и продукты на их основе. Однако, если реакционная способность первых двух аминов широко изучены, то сведений о реакционной способности [3-К-(2-аминоэтил)аминопропил]-триметоксисилана очень мало.

В связи с этим в настоящей работе была изучена реакционная способность [3−1Я-(2-аминоэтил)аминопропил]триметоксисилана и проведено сравнение ее с реакционной способностью других кремнийорганических аминов в реакциях с ангидридами карбоновых кислот, и гидроксилсодержащими соединениями — спиртами, силанолами, водой.

2.Обзор литературы.

Аминоалкилалкоксисиланы широко используются в качестве промоторов адгезии для композиционных материалов, модификаторов полимеров, а также как исходное сырье для синтеза различных кремнийорганических соединений. Для них характерны как реакции алкоксисиланов: гидролиз, переэтерификация, так и типичные реакции первичных аминов: алкилирование, ацилирование, образование оснований Шиффа и т. д. Это обусловлено высокой активностью аминогруппы в органическом заместителе и алкоксигрупп у атома кремния.

5.Выводы.

1. Изучение реакций аминоалкилалкоксисиланов с ангидридами карбоновых кислот и гидроксилсодержащими соединениями показало существенное различие реакционной способности [3-Ы-(2-аминоэтил)аминопропил]-триметоксисилана от реакционной способности 3-аминопропил-триэтоксисилана и 3-аминопропилтриметоксисилана.

2. Установлено, что в отличие от 3-аминопропилтриэтоксисилина, при взаимодействии [3-Ы-(2-аминоэтил)аминопропил]триметоксисилана с уксусным и малеиновым ангидридами при разных мольных соотношениях образуются смеси цис-транс-изомеров по обеим амидным связям.

3. Установлено, что при ацилировании [3-К-(2-аминоэтил)аминопропил]-триметоксисилана малеиновым ангидридом в связи с высоким тепловым эффектом, в отличие от 3-аминопропилтриэтоксисилана, реакцию следует проводить только в растворителях, включая спирты.

4. Исследование кинетики переэтерификации З-аминопропилтриалкокси-силанов этилцеллозольвом позволило установить зависимость скорости реакции от стерического эффекта алкоксии аминоалкильных групп у атома кремния. Показано, что активность аминоалкилалкоксисиланов в реакции переэтерификации этилцеллозольвом уменьшается в ряду 3-аминопропилтриметоксисилан > [3-Ы-(2-аминоэтил)аминопропил]-триметоксисилан > 3-аминопропилтри-этоксисилан.

5. При переэтерификации [3-Ы-(2-аминоэтил)аминопропил]триметоксисилана этилцеллозольвом установлена независимость константы равновесия от температуры и равенство энергии активации прямой и обратной реакции на первой стадии, что указывает на малую зависимость равновесного состава от температуры.

6. Показано, что в процессе триметилсилилирования [3-Ы-(2-аминоэтил)-аминопропил]триметоксисилана и 3-аминопропилтриметоксисилана константы скоростей первой, второй и третьей стадий реакции отличаются друг от друга на несколько порядков, что дает возможность получения алкоксисиланов заданной функциональности. Активность аминоалкилалкоксисиланов в реакции триметилсилилирования уменьшается в ряду 3-аминопропил-триметоксисилан > (2-амино-1 -метилэтил)-триэтоксисилан > [3-К-(2-аминоэтил)аминопропил]триметоксисилан > 3-аминопропилтриэтоксисилан.

7. На примере [3-Ы-(2-аминоэтил)аминопропил]триметоксисилана, показано, что замещение алкокси-групп на триметилсилокси-группы приводит к значительному снижению активности оставшихся алкокси-групп при гидролизе. Замещение одной метокси-группы приводит к снижению начальной скорости гидролиза в 73 раза, а продукт замещения двух метокси-групп при тех же условиях практически не гидролизуется. На примере гидролиза [3-Ы-(2-аминоэтил)аминопропил]триметоксисилана показано, что порядок реакции по воде равен единице.

8. Реакцией соолигомеризации [3-Ь1-(2-аминоэтил)аминопропил]-триметоксисилана с октаметилциклотетрасилоксаном в присутствии КОН в качестве катализатора получены олигоорганосилоксаны, содержащие в обрамлении 3-Ы-(2-аминоэтил)аминопропильные и метокси-группы. Изучение кинетики реакции и изменения состава продуктов реакции показало, что скорость теломеризации значительно ниже, чем перераспределение алкоксигрупп и силоксановых связей за счет взаимодействия первичных продуктов теломеризации с алкоксисиланом.

9. Подобрано оптимальное соотношение аминоалкили диметилсилокси-групп в продуктах соолигомеризации |3-ЬЦ2-аминоэгил)аминопропил]-триметоксисилана с октаметилциклотетрасилоксаном, которое позволяет использовать их в качестве самоэмульгирующихся продуктов. Получена устойчивая водная эмульсия на их основе, которая показала себя как эффективный мягчитель для текстильных материалов. Получено положительное заключение от ООО «НПФ» Траверс. 10. Показано, что продукт взаимодействия 3-аминопропилтриэтоксисилана с малеиновым ангидридом является эффективным аппретом в стеклопластике на базе полипропилена. Получено положительное заключение ОАО «Стекловолокно» г. Гусь-Хрустальный.

Показать весь текст

Список литературы

  1. W.E. Stewart, Т.Н. Siddall. Nuclear magnetic resonance studies of amides.//
  2. Chem. Reviews. 70. № 5. 517. 1970.
  3. A.J.R. Burn, D.G. Gillies, E.W. Randall. Tetrahedron. 20. 1811. 1964.
  4. A.Komoriya, C.H.Yoder. Hindered Rotation in Trimethylsilyl Amides//J.Amer.Chem.Soc. 1972. V.94. No. 15. P.5285.
  5. C.H.Yoder, A.D.Belber. Hindered Rotation and Exchange in Trimethylsilylanlides// J.Organomet.Chem. 1976. V. 114. P. 251.
  6. A. Komoriya and C.H. Yoder, J. Amer. Chem. Soc., 94 (1972) 5285.
  7. C.H. Yoder, W.C. Copenhafer and B. DuBeshtcr, J. Amer. Chem. Soc., 96(1974) 4283.
  8. Л.П. Сафронова, A.C. Медведева, JI.В. Клыба, В. Н. Бочкарев, М. В. Андреев. Синтез и масс-спектрометрическое исследование N-ариламидов триметилсилилпропиоловой кислоты // ЖОрХ. 2000. т. 36. № 2. с. 208.
  9. А С. Медведева, М. В. Андреев, Л. П. Сафронова, Г. И. Сарапулова, Д. В. Павлов, А. В. Афонин. Синтез гидроксиамидов триметилсилилпропиоловой кислоты // ЖОрХ. 2002. т. 38. № 1. с. 20.
  10. М.В. Андреев, А. С. Медведева, Л. П. Сафронова, А. В. Афонин, Г. И. Сарапулова. Синтез №(3-триметилсилил-2-пропиноил)аминокислот // ЖОрХ. 2003. т. 39. № 12. с. 1778.
  11. В.М., Приходько П. Л., Киреев В. В., Рудман Е. В., Коршунов М.А., Михлин B.C., Ковязин В.А. А.с. СССР 1 122 662 (1984)// Б.И. 1984. № 41.
  12. И. А. с. 546 618 (СССР). С07 F 7/10, С07 F7/18. Способ получения кремнийсодержащих аминосульфоксидов / Воронков М. Г., Трофимов Б. А., Амосова С. В. (СССР). Заявлено 26.09.75. Опубл. 27.07.77.
  13. А.с. 757 537 (СССР). C07F7/10- C07F9/08. Бугеренко Е. Ф., Белякова З. В., Чернышев Е. А., Матвеичева Г. П. Метод получения кремнийорганических компаундов, содержащих фосфор и азот. 1980.08.23.
  14. Пат. 2 308 591 (ФРГ). C07F7/10. Ahne Hellmut Dr- Kleeberg Wolfgang Dr- Triazine derivatives. 1977.03.16.
  15. А.А.Жданов, В. И. Пахомов и Н. И. Шалдо. Кремнеорганические производные амидов кислот.
  16. В.М. Светличный, Е. В. Архипова, В. М. Денисов, А. Н. Кольцов,
  17. B.М.Копылов, В. О. Рейхсфельд, В. М. Светличная. Исследование реакций синтеза растворимых полиимидов, содержащих олигодиметилсилоксановые фрагменты//Высокомол. Соед. Серия А. 1990. Т. 32. № 10. С. 2075.
  18. Я.С.Выгодский, Н. А. Чурочкина, Л. В. Дубровина, Т. П. Брагина, С.
  19. C.А.Павлова, С. В. Виноградова, А. Е. Травкин, В. М. Копылов, М. И. Школьник. Синтез и свойства силоксансодержащих кардовых сополиимидов.// Высокомол. Соед. Серия А. 1990. Т. 32. № 11. С. 2372.
  20. Пат. 5 442 024 (США). C08G77/08. Photosensitive polyimide precursor composition. Kunimime Kouichi (Л5) — Maeda Hirotoshi (JP) — Katou Kouichi (Л>) — Watanabe Eiji (Л>). 1995.08.15.
  21. А.с. 1 828 106 СССР. C08G77/04- C08G73/10. Кремнийорганические полиимиды как отвержденные термостабильные материалы. Бержанова С. К., Выгодский Я. С., Чурочкина Н А., Жубанов Б. А. Макарова Л.И., Жданов А. А. 1996.05.20.19. А.с. 252 337 (СССР).
  22. Пат. 3 576 031 (США). C07F-007/10. Amide acid and imido-substituted organosulanes/ Evans Milton L., Holub Fred F.(USA). Опубл. 1971.04.20.
  23. Пат. 3 325 450 (США). C08G77/00. Polysiloxaneimides and their production Holub Fred F. 1967.06.13.
  24. А.с. 221 786 (1985). ЧССР//РЖХим. 1986. 4 Н 77П.
  25. Пат. 4 800 125 (1987). США// РЖХим. 1989. 23 Т 246П.
  26. А.с. 215 229 (1984). ЧССР // РЖХим. 1985. 17 Н 176П.
  27. Пат. 5 254 621 (1994). США//С.А. 1994. Vol. 120. N 10310m.
  28. Пат. 882 757 (1998). ЕВР//С.А. 1999. Vol. 130. N 53 759р.
  29. Пат. 4 210 588 (США). C07D209/08. Silicon-modified imidyl-phthalic acid derivatives. Darms Roland (CH) — Greber Gerd (AT) — Wyler Siegfried (CH). 1980.07.01.
  30. Пат. 3 950 308 (США). C08G77/04. Crosslinked polymers containing siloxane groups. Greber Gerd- Darms Roland- Lohmann Dieter. 1976.04.13.
  31. J. C. Schrotter, M. Smaihi, C. Guizard. Polyimide-Siloxane Hybrid Materials: Influence of Coupling Agents Addition on Microstructure and Properties. Journal of Applied polymer science. 19%, vol.61, n.12, pp. 2137−2149.
  32. Пат. 1 039 931 (Великобритания). C03C25/40. Theodor Alcott Tegrotenhuis A. Composite article and method of making same and coupling agents. 1966.05.03.
  33. Пат. 3 249 461 (США). Article having reinforcing coupled to matrix and reinforcing for same C03C25/40. Theodor Alcott Tegrotenhuis A. 1966.05.03.
  34. Pat. 4 704 419 USA. C08J7/04. Fukayama Miyoji, Ohnishi Masayuki. Organosiloxane primer composition. 1987.11.03.
  35. Пат. 5 442 024 (США). Photosensitive polyimide precursor composition Photosensitive polyimide precursor composition. Kunimune Kouichi (JP) — Maeda Hirotoshi (JP) — Katou Kouichi (JP) — Watanabe Eiji (JP). 1995.08.15.
  36. Eur. Pat. Appl. EP 882 757. C08J3/03- C08L83/04. Water-base silicone composition Kuwata Satoshi (JP) — Inokuchi Yoshinori (JP). 1998.12.09.
  37. Пат. 5 237 083 США, 1994. C07F7/04. Synthetic organosilane compounds useful as lubricants in glass sizing compositions. Martino Gary T (US) — Hasuly Michael J (US) — Tsai John J (US). 1993.08.17.
  38. Пат. 5 154 759 США, C09G-001/00. Polish containing amine functional siloxane improved gloss and rub out- ease of application / Cifuentes Martin E, Selley David В (USA). Опубл. 1992.10.13.
  39. G. C. Tesoro, G. P. Rajendran, C. Park and D. R. Uhlmann, J. Adhesion Sei. Technol 1, 39−51 (1987).
  40. Пат. 3 646 085 (США). C07F7/04- C07F7/18. Perfluoroalkyl-etheramidoalkyltrialkoxysilanes. Bartlett Phiip Lee. 1972.02.29.
  41. Пат. 1 267 224 (Великобритания). C08G77/26- D06M15/657. Preparation of new water and oilrepellent fluoroamidoalkyl polysiloxanes. 1972.03.15.
  42. Пат. 3 033 815 (США). C02F1/54S. Organosilicon compounds and process for producing same. Pike Ronald M- Morehouse Edward L. 1962.05.08.
  43. Пат. 4 209 455 (США). C07F7/18. Aminoorganosilicon acylamino compounds. Pepe Enrico J (US). 1980.06.24.
  44. Пат. 1 017 257 (Великобритания). C08G77/00. Modified polyalkyleneamine silicon compounds. DOW CORNING. 1966.01.19.
  45. W00047588. C07F7/18- C09D4/00- C03C17/30. Druene Laurence (FR) — Gasecki Martine (FR) — Tintillier Patrick (FR). Aminosilane esters. 2000.08.17.
  46. Пат. 1 811 814 (ФРГ). C07F7/18. Harnstoffsubstituierte Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung. Glenn Marsden James- James Pepe Enrico. 1969.12.11.
  47. A.c. 555 104 (СССР). C07F7/10, C07F7/18. Способ получения N -кремнийзамещенных амидов оксикислот / Серебренникова Э. В., Балшсло Н. Ф., Киселева Л. Ф. (СССР). Заявлено 27.07.75. Опубл. 18.07.77.
  48. Пат. 1 244 781 (ФРГ). C07F7/18C4A2. Organosilicon compounds, methods of preparation and use. Tesoro Giuliana C. 1966.10.11.
  49. Пат. 2 308 591 (ФРГ). C07F7/10. Triazine derivatives. 1977.03.16.
  50. Пат. 56 110 622 (Япония). А61К31/80- А61КЗ1/695. Carcinostatic agent. Yoshitani Kiyohiko. 1981.09.01.
  51. Пат. 4 214 065 (США). C08K9/06. Reinforced polylactams. Goebel Charles V JR (US). 1980.07.22.
  52. Пат. 3 203 925 (США). C08G77/30. Organosilicon compounds containing phosphorus and nitrogen. Frank Fekete. 1965.08.31.
  53. В.П., Шелудяков В. Д., Миронов В. Ф. -Журн. общ. химии, 1968, 38, № 5, с.1179−1185.
  54. Пат. 1 235 156 (Великобритания). Method for production of isocyanates. 1971.06.09.
  55. Пат. 3 673 233 (США). C07F-007/18. Silyl-substituted carbamic acid derivatives / Golitz Hans Diettrich., Simmler Walter (Germany). Опубл. 1972.06.27.
  56. E. А., Белякова 3.B., Быковченко В. Г., Князева JI.K., Кисин А. В., Носова В.М.// Химия кремнийорганических соединений. М.: НИИТЭХим, 1988. с. 13.
  57. Е.А., Белякова 3. В., Кисин А. В. и др. В кн.: Тез. докл. 2 Всесоюзн. симп. «Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений». Иркутск, ИрИОХ, 1981, с. 100.
  58. В.М., Зенкова И. Ю., Ковязин В. А. Исследование гидролитической поликонденсации аминоалкилтриалкоксисиланов и их соолигомеризации с октаметилциклотетрасилоксаном. Высокомол. соед. Сер. А. 1995. Т. 37. № 4. С. 565−570.
  59. М. Brand, A. Frings, P. Jenkner, R. Lehnert, H.J. Metternich, J. Monkiewicz, J. Schram, Z. Naturforsch. 54b (1999) 155.
  60. E.P. Plueddemann, Silane Coupling Agents, Plenum Press, New York, 1991.
  61. H. Ishida, J.L. Koenig, Appl. Spectrosc. 32 (1978) 469.
  62. E.P. Plueddemann, SPI 24th Ann. Tech. Conf. Reinf. Plast. 19-A, 1969.6l.S. Savard, L.P. Blanchard, R. Leonard, R.E. Prudhomme, Polym. Composites 5(4) (1984)242.
  63. L. Delatire, F. Babonneau, Mat. Res. Soc. Symp. Proc. 346 (1994) 365.
  64. S. Macomber, NMR Spectroscopy: Basic Principles and Application, Harcourt Brace Javonowich, San Diego, 1988.
  65. E.A. Williams, NMR spectroscopy of organosilicon compounds, in: The Chemistry of Organic Silicon Compounds, Wiley, London, 1989.
  66. E. A. Williams, Recent advances in silicon-29 NMR spectroscopy, Annual Reports on NMR Spectroscopy 15, London, 1983.
  67. G. Engelhardt, H. Jancke, Polym. Bull. 5 (1981) 577.
  68. G.S. Caravajal, D.E. Leydon, G R. Quinting, G.E. Maciel, Anal. Chem. 60 (1988) 1776.
  69. E.A. Williams, J.D. Cargioli, Annual Reports on NMR Spectroscopy 9, London, 1979.
  70. Пат. 675 128 ЕВП. C07F7/08. Method for preparation of stable water-borne silane compositions / Steinmetz James R (USA) — Arkles Barry С (USA). Опубл. 1995.10.04.
  71. Christelle Alie, Rene Pirard, Jean-Paul Pirard. The role of the main silica precursor and the additive in the preparation of low-density xerogels. Journal of Non-Crystalline Solids. Vol.311, pp. 304−313. 2002.
  72. C. Alie, PhD thesis, University of Liege, Belgium, 2001.
  73. C. Alie, R. Pirard, A.J. Lecloux, J.P. Pirard, J. Non-Cryst. Solids246(1999) 216.
  74. C. Alii-. R. Pirard. A.J. Lecloux. J.P. Pirard. J. Non-Cryst. Solids 2X5 (2001) 135.
  75. С. Alio. F. Ferauche. R. Pirard. A.J. Lecloux. J.P. Pirard. J. Non-Cryst. Solids 289 (2001)88.
  76. A.J. Lecloux., J.R. Anderson. M. Boudart (Eds.). Catalysis: Science and Technology, vol. 2. Springer. Berlin, 1981. p. 171.
  77. R. Pirard. S. Blacher. F. Brouers, J.P. Pirard. J. Mater. Res. 10 (1995) 2114.
  78. R. Pirard, B. Heinrichs. J.P. Pirard. in: B. McEnaney, Т.Д. Mays, J. Rouquerol, F. Rodriguez-Reinoso. K.S.W. Sing. K.K. Ungcr (Eds). Characterisation of Porous Solids IV, The Royal Society Chemistry. Cambridge. 1997. p. 460.
  79. C. Alic. R. Pirard. J.P. Pirard. J. Non-Cryst. Solids 292 (2001) 138.
  80. Белякова 3. В., Померанцева M. Г., Беликова З. В. и др. Деп. Рук. № 780 хп-Д84. Черкассы, ОНИИТЭХИМ, 1984.
  81. Заявка 2 847 400 (ФРГ). C07F7/10. Salt-like products of the addition of phenols onto amino organosilane esters and method for the preparation thereof / Koetzch Hans-Joachim- Vahlensieck Hans-Joachim (Germany). Опубл. 1981.03.03.
  82. Пат. 2 538 341 (ФРГ). C07F7/18- A61L13/00- C03C23/00. Silanisierte antimikrobielle verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung. Schwarz Services INT. 1976.03.11.
  83. B.A., Копылов B.M. Исследование реакции переэтерификации изомеров аминопропилтриэтоксисилана триметилсиланолом. ЖОХ. 1992. т. 62. № 4. С. 842−844.
  84. JI. М., Писаренко В. В., Войченко Н. М. и др. -Изв. АН СССР, ОХН, 1972, с. 518.
  85. Заявка 2 847 400 (ФРГ). C07F7/10. Salt-like products of the addition of phenols onto amino organosilane esters and method for the preparation thereof / Koetzch Hans-Joachim- Vahlensieck Hans-Joachim (Germany). Опубл. 1981.03.03.
  86. Э. Я., Либерт Л. И., Воронков М. Г. Изв. АН Латв ССР. Сер. хим., 1972, с. 451.
  87. Пат. 5 077 421 (США). C07F7/10. Process for preparing aminofunctional silicone acid / Selvig C.D. (USA). Опубл. 1991.12.31.
  88. Пат. 6 090 885 (США), C08L-083/08. Aminofunctional silicone emulsion / Powell Virginia Van Valkenburg, Traver Frank J. (USA).- Опубл. 1998.10.06.
  89. Пат. 5 110 891 (США), C08G-077/04. Amine functional siloxane -automobile polishes / Cifuentes Martin E, Selley David B. (USA).- опубл. 1991.04.11.
  90. Пат. 2 832 754 (США). Alkoxysilylpropylamines / Bailey Donald L- Jex Victor В (USA). Опубл. 1958.04.29.
  91. Заявка 882 069 (Великобритания). Organopolysiloxanes and process for producing same / Bailey Donald L- Jex Victor В (USA). Опубл. 1961.11.08.
  92. И. А., Викулова H. К., Ежова В. А. и др. -Пласт, массы, № 5, с.24−26.
  93. Pat. 5 902 645 USA. B05D3/00. Aqueous protective and adhesion promoting composition / Ferrell V.E., Gausman J.H., Vorse D.J. (USA). Опубл. 1999.05.11.
  94. Пат. 4 963 432 (США), B32B-027/00. Step polishing wiper blend of polisiloxanes, wax, solvent, emulsifier and water / Fuggini Cynthia L, Streit Allan L. (USA).- Опубл. 1990.10.16.
  95. Пат. 5 096 738 (США). C08J7/04. Siloxane polymers and copolymers as barrier, coatings and method of producing barrier coating properties therewith / Wyman John E (USA). Опубл. 1992.03.25.
  96. Пат. 2 832 754 (США). Alkoxysilylpropylamines / Bailey Donald L- Jex Victor В (USA). Опубл. 1958.04.29.
  97. Пат. 2 276 275 (Франция). С03С25/02- В32В17/04. Procede de preparation de fibres de verre d’amature pour matieres plastiques. Owens Corning Fiberglass Corp (US). 1976.01.23.
  98. Venkateswaran R., Venogopal Ch. J. Sci. and Ind. Res., 1974, 33, N4, pl88.99. A. c. 194 081 (ЧССР).
  99. Пат.4 410 647 (США). C08K 003/34- C08K 005/45. Epoxy composition and sealing of integrated circuit modules therewith / Susko- John R. — Wheater- Robin A. (USA). Опубл. 28.11.1980.
  100. Заявка 5 281 314 (Япония). G01R33/035- A61B5/05- H01L39/04. Superconducting magnetic shield device and superconducting magnetic measuring using it. Koike Atsushi- others. 1993.10.29.
  101. Заявка 1 311 211 (Великобритания). B32B13/12- C08G22/04- B32B27/40- B44D1/20. Sealant. Minnesota Minning & MFG. 1973.03.28.103. Заявка 5 884 837 (Япония).
  102. A.c. 372 308 (СССР). D21H1/10. Антиадгезионный волокнистый материал. Тищенко А. Ф., Цешковская Д. Л., Летова А. В., Волошина А. М., Самохвалова Л. М. 1973.03.01.
  103. А.с. 968 130 (СССР). Состав покрытия антиадгезионной бумаги. Грицуляк В. Н., Цешковская Д. Л., Харченко В. Л., Крамаренко А. П., Смыкалова Л. И., Тананай Т. С., Рубцова Н. А., Койфман И. Д., Белякова З. В. 1982.10.23.
  104. А.с. 624 630 (СССР). А61К 5/01. Способ получения цемента для пломбирования зубов / Гермер М. М., Пашинин Б. П., Власова Н. Н. (СССР). Заявлено 23.04.75. Опубл. 8.08.78.
  105. Пат. 2 310 122 (ФРГ). С08Н13/00- С08Н17/44. Asphalt having high adhesion strength and its preparation. Doi Tadashi. 1975.01.21.
  106. Заявка 51 147 114 (Япония). H01J29/76. Deflector. Ogoshi Akio. 1976.12.17.
  107. Пат. 4 386 042 (США). B29D 009/00. Molding of synthetic resin article having a hard coating / Tatebayashi- Akinori (Japan). Опубл. 31.05.1983.
  108. Пат. 4 073 985 (США). F42B 015/02. Composite dome / San Miguel- Anthony (USA). Опубл. 14.07.1976.
  109. Пат. 3 642 855 (США). C07F7/04- C07F7/18. Silyl-containing dithiocarbamates with functional groups on sulfuralkyl ester side chain. BergerAbe. 1972.02.15.
  110. Pat. 4 661 577 USA. C08G77/26. Aminofunctional polysiloxanes. Lane K.J., Trever F. J.1987.04.28.
  111. Pat. 5 240 698 USA. A61K7/09- A61K7/11. Aminofunctional silicone compositions and methods of use. Trever F.J., Thayer B.K. 1993.08.31.
  112. Пат. 6 102 973 (США). D06M-013/32. Process for treating garments / Morales Rodolfo A (USA). Опубл. 2000.08.15.
  113. Pat. 5 300 238 USA. D06M10/08. Dryer sheet fabric conditioner containing fabric softener, aminosilicone and bronsted acid compatibilizer. Lin S., Taylor T. 1994.04.05.
  114. Pat. 5 645 750 USA. Haley S.
  115. Пат. 5 000 861 (США), D06M-013/32. Process for treating garments / Morales Rodolfo A.(USA). Опубл. 2000.08.15.
  116. Пат. 4 329 244 ФРГ. C08L91/06. Water dispersions of waxes and silicones, their preparation and their use. Danner B. 1995.03.08.
  117. Заявка 59 243 353 Япония, 1984. Kota N.
  118. Pat. 5 466 323 USA. C09J5/06- C09J163/02- C09J183/06. Preparing epoxy resin/hardener/aminopolysiloxane composite. Decker G. Т., Gornowicz G.A., Tobukuro Kuniaki. 1995.11.14.
  119. Пат. 5 262 507 (США). C08G77/26. High modulus silicones as toughening agents for epoxy resins Decker Gary T (US) — Gornowich Gerald A (US). 1993.11.16.
  120. Пат. 5 362 821 (США). C08L-063/04. Ероху resin with aminofunctional monophenyl polysiloxane / Decker Gary T. (USA). Опубл. 1994.11.08.
  121. Пат. 5 135 993 (США), C08L-063/00. High modulus silicones as toughening agents for epoxy resin/ Decker Gary T. (USA). Опубл. 1992.08.04.
  122. Пат. 5 378 532 (США). B32B-017/04. Epoxy resin/aminofunctional polysiloxane fiber reinforsed composite / Gornowicz Gerald A, Tobukuro Kuniaki, (Japan). Опубл. 1994.04.13.
  123. Пат. 5 431 765 (США). C09J-005/06. Preparing epoxy resin/aminopolysiloxane/aromatic oligomer composite / Decker Gary T, Gornowicz Gerald A (USA), Tobukuro Kuniaki (Japan). Опубл. 1995.07.11.
  124. Pat. 5 545 830 USA. C08G77/08. Curable fluorescent organopolysiloxane compositions. Ziemelis M.J., Chang Eng-Pi, Winnik M.A. 1996.08.13.
  125. Пат. 5 152 984 (США). A61K-007/06. Hair fixatives aminofunctional silicone resin / Varaprath Padmakumari J, Vincent Judith M (USA). Опубл. 1992.10.06.
  126. Пат. 5 126 126 (США), A61K-007/06. Hair fixatives aminofunctional silicone resin / Varaprath Padmakumari J, Vincent Judith M (USA). Опубл. 1992.06.30.
  127. Пат. 5 132 443 (США), C01B-033/00. Aminofunctional silicone compositions and methods of use hair conditioners- fabric treatment / Thayer Bianca K, Traver Frank J (USA). Опубл. 1992.07.21.
  128. Пат. 6 147 039 (США), C11D-001/38. Optically clear hair conditioning compositions containing aminofunctional silicone microemulsions / Halloran Daniel Joseph (USA). Опубл. 1998.07.24.
  129. Пат. 6 153 569 (США), C11D-001/38. Optically clear shampoo compositions containing aminofunctional silicone microemulsions / Thayer Bianca K, Traver Frank J (USA). Опубл. 1992.07.21.
  130. Пат. 5 843 412 (США), А61К-007/04. Quick drying colored or clear nail varnish / de La Poterie Valerie (France). Опубл. 1998.12.01.
  131. Пат. 4 982 603 (США), 7 315 0000R. Quality assuranse test utilizing an aminofunctional organosilicon optical brightener / Lo Peter Y. K. (USA). Опубл. 1991.01.08.
  132. Pat. 4 704 419 USA. C08J7/04, C09D183/04. Organosiloxane primer composition. Mivoji F., Masayuki O. 1987.11.03.135. A.c. 380 135 Япония, 1993.
  133. Пат. 5 110 891 (США), C08G-077/04. Amine functional siloxanes -automobile polishes / Cifuentes Martin E, Selley David В (USA). Опубл. 1992.05.05.
  134. Пат. 5 154 759 США, 1994, C09G-001/00. Polish containing amine functional siloxane improved gloss and rub out- ease of application / Cifuentes Martin E, Selley David В (USA). Опубл. 1992.10.13.
  135. Пат. 5 330 787 США, B65B-033/00. Polish composition forming hydrophilic layer and spray / Berlin David R, Rishel Bonnie A, Wolstoncroft Richard R (USA). Опубл. 1994.07.19.
  136. Пат. 5 098 745 США, B05D-003/12. Method of protecting an automobile finish / Gordon Norman (USA). Опубл. 1992.03.24.
  137. Пат. 4 997 478 США, C09G-001/08. Silicone automobile finish protectant / Gordon Norman (USA). Опубл. 1989.11.21.
  138. Пат. 5 433 890 США, C09G-001/10. Rubber and polymer preservative and protectant / Meyer Kenneth L, Turner Edward T, Wolstoncroft Richard L (USA). Опубл. 1994.07.19.
  139. Levy G.C., Nelson G.L.//J. Am. Chem. Soc. 1973. V.94. P.4897.
  140. H.M., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1969. С. 214.
  141. В.И. Краткий справочник химика. М.: ГОСХИМИЗДАТ, 1956.-559с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!