Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Кинетика катодного выделения водорода на железе и его диффузия через стальную мембрану в этанольных растворах HCl

Диссертация: Кинетика катодного выделения водорода на железе и его диффузия через стальную мембрану в этанольных растворах HCl
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Апробация работы. Материалы исследования докладывались на международной конференции «Химия в Московском университете в контексте российской и мировой науки» (Москва, МГУ, 2004), на Н-й и III-й Всероссийских конференциях «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах. ФАГРАН» (Воронеж, 2004, 2006), на V-й региональной научно — технической конференции «Вопросы… Читать ещё >

Кинетика катодного выделения водорода на железе и его диффузия через стальную мембрану в этанольных растворах HCl (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава I. Литературный обзор
    • 1. 1. Кинетика и механизм катодной реакции выделения водорода на железе и его сплавах в кислых водных средах
    • 1. 2. Влияние состава электролита на кинетику разряда ионов водорода на железе в водных средах
    • 1. 3. Влияние природы растворителя на кинетику и механизм
  • РВВ на железе
    • 1. 4. Адсорбционные процессы и диффузия водорода в металл
    • 1. 5. Стимуляторы наводороживания. Диффузия водорода в сталь из растворов на основе неводных растворителей
    • 1. 6. Влияние внешней поляризации на диффузию водорода в сталь
  • Глава II. Методика эксперимента
    • 2. 1. Приготовление растворов
    • 2. 2. Методика определения потока диффузии водорода в сталь
    • 2. 3. Методика электрохимических измерений
    • 2. 4. Статистическая обработка экспериментальных результатов
  • Глава III. Влияние концентрации ионов водорода, добавок воды и KCNS на кинетику РВВ на железе в этанольных растворах НС
    • 3. 1. Природа сольватированных протонов
    • 3. 2. Состояние стимулятора наводороживания
    • 3. 3. Кинетика РВВ в этанольных растворах НС
    • 3. 4. Влияние роданид — ионов на кинетику РВВ на железе в растворах системы С2Н5ОН — Н2О — НС
  • Глава IV. Закономерности твердофазной диффузии водорода через стальную мембрану из растворов системы С2Н5ОН — Н2О — НС
    • 4. 1. Влияние механизма РВВ и различных форм Надс на соотношение скоростей рекомбинации и абсорбции твердой фазой
    • 4. 2. Диффузия водорода через стальную мембрану из этанольных растворов НС1 при потенциале саморастворения стали
    • 4. 3. Влияние роданид — ионов на диффузию водорода через стальную мембрану из растворов системы С2Н5ОН — Н20 — НС1. И
    • 4. 4. Диффузия водорода через стальную мембрану из растворов системы С2Н5ОН — Н2О — НС1: эффект катодной и анодной поляризации
      • 4. 4. 1. Катодная поляризация входной стороны мембраны
      • 4. 4. 2. Анодная поляризация входной стороны мембраны
  • Выводы

Актуальность темы

Катодная реакция выделения водорода (РВВ) явилась базовой для исследования и обобщения закономерностей электрохимической кинетики. Ей посвящено огромное количество работ, но, тем не менее, она и сегодня вызывает серьезный теоретический и практический интерес. Он обусловлен как позитивными факторами, связанными с ее протеканием, в том числе проблемами водородной энергетики, так и с негативным проявлением в процессах коррозии металлов. Таким образом, в прикладном плане в одних условиях РВВ целесообразно стимулировать, в других — подавлять.

Диффузионные процессы, протекающие в металлах как в условиях их эксплуатации в природных и технологических жидких и газовых средах, так и при различных видах технологических операций в химической, нефтеперерабатывающей промышленности, при добыче нефти и газа, при подготовительных операциях в гидроэлектрометаллургии и гальванотехнике (электрохимическое обезжиривание, травление, размерная обработка, термические и химико-термические обработки), приводят к сильному изменению физических и химических свойств металла вследствие изменения его электронной структуры, межатомного взаимодействия и фазово-структурного состояния. Возникающая при этом опасность адсорбции водорода в атомарной форме приповерхностными слоями металла, в частности стали, трудно заменимой по технологическим, экологическим и экономическим соображениям, ведет к диффузии водорода в глубинные слои металла, способствуя тем самым макроскопическим изменениям объема и параметров его кристаллической решетки (дилатации). Это, в конечном счете, губительно сказывается на прочностных характеристиках металла, ведет к появлению механических напряжений и трещин в его поверхностном слое, водородной хрупкости и коррозионному растрескиванию (преждевременному разрушению металлоизделий). Этим, отчасти, объясняется большое число работ, посвященных этой проблеме, как в нашей стране, так и за рубежом.

Взгляды многих исследователей на механизм и кинетику проникновения водорода в металл часто существенно различаются, а экспериментальные результаты подчас противоречивы. Многочисленные данные по изучению кинетики реакции выделения водорода и механизма наводороживания металлической фазы получены в водных растворах электролитов. Систематические исследования РВВ в неводных средах и средах со смешанным водно-органическим растворителем весьма ограничены, что существенно затрудняет понимание различных аспектов роли растворителя и как среды, и как реагента в этих процессах. Однако проведение исследований в подобных условиях позволяет выявить влияние сольватной формы протонов, находящихся в двойном электрическом слое (ДЭС) и объеме раствора, природы молекул растворителя, определяющих характер поверхностной сольватации, в полной мере учесть закономерности и условия латеральной диффузии атомов водорода, определяемые различной природой адсорбированных частиц системы и энергетической характеристикой поверхности металла. Принципиально важной является и оценка с единых позиций одновременного воздействия природы растворителя и стимуляторов процесса твердофазной диффузии (ТД), позволяющая получить существенно новую информацию о закономерностях РВВ и ТД водорода в металл. Наконец, важным является интерпретация влияния различных форм адсорбированного водорода, их концентрации, энергии связи и дипольного момента системы Ме-Н, заряда поверхности металла, изменение которого определяется внешней катодной и анодной поляризацией, на природу лимитирующей стадии, кинетику РВВ и диффузию водорода через стальную мембрану.

Выбор в качестве неводного растворителя этанола обусловлен определенной близостью его свойств с водой и одновременным их различием в адсорбционной, сольватирующей и ионизирующей способности, величинах диэлектрической проницаемости и ионного произведения растворителя. Этанол является полярным растворителем, смешивается с водой в любых соотношениях и в присутствии хлористого водорода дает хорошо электропроводные растворы, представляющие интерес для проведения различных электрохимических и органических синтезов (например, для получения ряда добавок для полимерных материалов).

В настоящей работе в параллельных экспериментах изучены кинетика разряда ионов водорода на железе армко и закономерности твердофазной диффузии водорода через стальную мембрану (СтЗ) из растворов системы СгН5ОН — Н2О — НС1 (с постоянной ионной силой, равной 1), в том числе и содержащих роданид калия как стимулятор наводороживания.

Цель работы: изучить влияние природы и состава смешанного растворителя в системе С2Н5ОН — Н2О — НС1, концентрации KCNS как стимулятора наводороживания на кинетику и механизм реакции выделения водорода на железе армко и поток твердофазной диффузии водорода в углеродистую сталь (СтЗ).

Задачи работы:

1. Исследовать кинетику и механизм катодного восстановления ионов водорода на железе в системе С2Н5ОН — Н2О — НС1 при постоянных потенциале и перенапряжении как функцию природы и состава растворителя, концентрации и характера сольватной формы разряжающегося протона, природы молекул, сольватирующих поверхность металла.

2. Оценить влияние концентрации KCNS и содержания воды на кинетику и механизм РВВ на железе армко в этанольных растворах НС1 с постоянной ионной силой.

3. Изучить влияние концентрации H*|v в различной сольватной форме и роданида калия на поток диффузии водорода через стальную мембрану при потенциале коррозии в растворах системы С2Н5ОН — Н20 — НС1 — KCNS и сопоставить с кинетикой и механизмом РВВ на железе.

4. Исследовать влияние катодной и анодной поляризации входной стороны стальной мембраны на величину потока диффузии водорода в этанольных растворах НС1 как функцию концентрации воды, ионов водорода, их сольватной формы и наличия роданида калия.

Научная новизна:

1. Изучена кинетика РВВ на железе как функция природы и состава смешанного этанольно — водного растворителя и выяснено влияние сольватной формы разряжающегося протона (Н30+ и С2Н5ОН2+) и природы частиц, сольватирующих поверхность металла (С2Н5ОНадс и Н2Оадс), на механизм процесса и природу замедленной стадии.

2. Установлено влияние содержания воды и концентрации роданида калия на кинетику и механизм катодного восстановления ионов водорода на железе в этанольных растворах НС1 с постоянной ионной силой, равной 1.

3. Исследованы, сопоставлены и обобщены особенности РВВ и потока твердофазной диффузии водорода в сталь при потенциале коррозии из растворов системы С2Н5ОН — Н20 — НС1 как функции концентрации Н20, KCNS и кислотности среды.

4. Оценено влияние катодной и анодной поляризации входной стороны стальной мембраны на диффузию водорода из этанольных растворов НС1 с постоянной ионной силой, содержащих различные концентрации воды и роданид калия.

5. Исследовано влияние катодной поляризации входной стороны стальной мембраны и C[J+ на соотношение скоростей РВВ и диффузии водорода в сталь из этанольно — водных растворов хлористого водорода.

Прикладное значение.

Полученные результаты могут быть использованы работниками исследовательских лабораторий и коррозионных служб промышленных предприятий для разработки методов снижения наводороживания металлов и предотвращения их быстрого разрушения, учтены при борьбе с водородной хрупкостью. Их целесообразно использовать при создании общей теории на-водороживания, в процессе разработки и чтения общих и специальных курсов по вопросам коррозии металлов и электрохимии студентам высших учебных заведений ряда естественно — научных и технических специальностей.

Автор защищает.

— экспериментально полученные и обобщенные кинетические закономерности и механизм катодного восстановления ионов водорода в этанольных растворах НС1 как функцию концентрации воды и роданида калия, природы молекул растворителя, сольватирующих металлическую поверхность, при постоянном потенциале и перенапряжении;

— связь потока твердофазной диффузии водорода в углеродистую сталь из растворов системы С2Н5ОН — Н20 — НС1 с сольватной формой и концентрацией H*o)v, Н2О и KCNS (стимулятор наводороживания) в смешанном растворителе при потенциале коррозии входной стороны мембраны;

— установленное влияние величины катодной и анодной поляризации на диффузию водорода через стальную мембрану из кислых хлоридных этанольных растворов, содержащих роданид калия и воду (0,45 — 18 мас.%);

— особенности связи кинетики и механизма разряда H*0iv с экспериментально полученными закономерностями твердофазной диффузии водорода в углеродистую сталь (СтЗ) из этанольноводных растворов НС1, содержащих KCNS;

— влияние катодной поляризации входной стороны стальной мембраны и Сн+ на соотношение скоростей РВВ и диффузии водорода в сталь.

Апробация работы. Материалы исследования докладывались на международной конференции «Химия в Московском университете в контексте российской и мировой науки» (Москва, МГУ, 2004), на Н-й и III-й Всероссийских конференциях «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах. ФАГРАН» (Воронеж, 2004, 2006), на V-й региональной научно — технической конференции «Вопросы региональной экологии» (Тамбов, 2002), на Х-й межрегиональной научно-технической конференции «Проблемы химии и химической технологии» (Тамбов, 2003), на научных конференциях преподавателей, сотрудников и аспирантов Тамбовского государственного университета им. Г. Р. Державина (Тамбов, 2002 — 2006).

Публикации. Содержание диссертации опубликовано в 15 печатных работах, в том числе в 3, напечатанных в журналах, рекомендованных ВАК РФ для публикации материалов диссертаций, отражено в 9 материалах докладов.

Объем работы. Диссертация содержит 195 страницы машинописного текста, в том числе 49 рисунков, 8 таблиц и состоит из введения, 4 глав и обобщающих выводов. Список цитируемой литературы включает 194 наименования работ отечественных и зарубежных авторов.

ВЫВОДЫ.

1. Проанализированы и обобщены аналитические соотношения, позволяющие оценить концентрации различных сольватных форм разряжающихся ионов водорода, и закономерности, обуславливающие природу частиц, соль-ватирующих поверхность железа в этанольных растворах НС1. Показано, что по мере введения воды в этанол полная пересольватация протона в объеме раствора заканчивается гораздо раньше (~ 10 мае. % НгО), чем поверхности.

20 мас.% Н20).

2. Экспериментально исследована кинетика катодной реакции выделения водорода на железе армко в этанольных растворах НС1 с постоянной ионной силой как функция природы и состава смешанного растворителя, сольватной формы и концентрации ионов водорода, природы молекул растворителя, сольватирующих металлическую поверхность. Скорость РВВ на железе в этанольных растворах НС1 понижается по мере увеличения СНг0 в составе смешанного растворителя, соответственно возрастает перенапряжение водорода. В фоновых растворах с 0,4 — 11,4 мас.% воды в составе смешанного этанольно — водного растворителя скорость РВВ увеличивается с ростом С +, а перенапряжение водорода не зависит от концентрации ио.

Hsolv нов водорода, находящихся в растворе в различной сольватной форме, что указывает на протекание РВВ с лимитирующей стадией химической рекомбинации. Повышение Сн2×0 до 18 мас.% приводит к смене контролирующей стадии в рамках единого механизма Фольмера — Тафеля, а экспериментально полученные кинетические параметры соответствуют требованиям теории замедленного разряда. Показано, что характер разряжающихся доноров протонов (НзО+, С2Н5ОН2+) не влияет на природу замедленной стадии, роль природы участвующих в поверхностной сольватации молекул растворителя несомненна.

3.

Введение

и рост концентрации анионов CNS' (0,5 — 3 мМ) в этаноль-ные растворы НС1 с 4,8 мас.% Н20 приближает экспериментально полученные кинетические параметры к требованиям механизма Фольмера.

Тафеля с замедленной реакцией разряда Н*о1у, не изменяя в целом скорости.

РВВ при Сн+ = const.

4. При наличии роданид — ионов до 1 ммоль/л в этанольных растворах с 18 мас.% воды природа лимитирующей стадии не изменяется. С последующим повышением CCN§ до 5 и 10 мМ кинетические параметры принимают промежуточные значения, приближаясь, в целом, к значениям, соответствующим замедленной стадии рекомбинации. Одновременно, рост концентрации CNS' от 0,5 до 10 ммоль/л в 0,1.0,43 М растворах НС1 существенно повышает скорость РВВ и, соответственно, снижает перенапряжение водорода. В 0,99 М этанольно — водных (18 мас.% Н20) растворах НС1 наблюдается независимость скорости РВВ и перенапряжения от Ccns*.

5. Величина потока диффузии водорода через стальную мембрану при Екор практически не зависит от С + в сравнительно широком интервале solv концентраций НС1 (0,1 — 0,99 моль/л), но последовательно снижается с ростом Своды в этаноле от 1,5 до 11,5 мас.%. Независимость /я от C^q наблюдается в области от 0,15 до 1,5 мас.%, где пересольватируется основное количество протонов, в то время как в поверхностной сольватации стали участвуют в основном молекулы С2Н5ОН, либо Н20 при CJ^q более 18 мас.%, когда объемную и поверхностную пересольвации можно считать законченными.

6.

Введение

0,5 мМ роданида калия в систему С2Н5ОН — 4,8 мас.% Н20 — НС1 не изменяет величину потока диффузии водорода через мембрану. Последующий рост С до 1 мМ снижает iH, после чего эффект концентрации роданид — ионов вновь отсутствует. Подобная картина характерна для всего интервала изученных концентраций ионов водорода.

7. В этанольных средах с 18 мас.% воды роданид — ион является выраженным стимулятором наводороживания, функция 4/ = X^kcns) проходит через максимум, а характер связи /я с С определяется кислотностью.

No среды. Существенное влияние роданид — ионов на скорость твердофазной диффузии наблюдается в области С порядка 1.5мМ. lin j.

8. Зависимости потока твердофазной диффузии водорода (4/) в углеродистую сталь от состава смешанного этанольно-водного растворителя и Ckcns при потенциале коррозии удовлетворительно интерпретируются с учетом влияния конкурентной адсорбции атомов Н, ионов CNS", молекул Н20 и С2Н5ОН (за r-активные центры металлической поверхности) на соотношение степеней заполнения поверхности надповерхностной Нг (9^)и подповерхностной Hs (9д) формами адсорбированного водорода, ответственными соответственно за рекомбинацию и абсорбцию Надс металлом.

9. В условиях катодной поляризации входной стороны стальной мембраны в растворителях различной природы и состава в изученных интервалах Сн+, Ccns" и потенциалов скорость катодной реакции выделения водорода 4 систематически увеличивается с ростом ДЕК и кислотности среды, но практически не изменяется в присутствии KCNS. При уменьшении Сн+ до 0,01 моль/л достигается ik, npedВеличина 4/ в области малой катодной поляризации возрастает во всех изученных средах, а затем перестает зависеть от величины катодного сдвига потенциала, либо зависимость /'я проходя через максимум, представляющий собой более или менее протяженное плато, также переходит в область ДЕК, где /я = const.

10. Величина р, как правило, снижается с ростом катодной поляризации с собственным для каждого участка кривой значением dp/dAEK. С уменьшением Сн+, (ДЕК = const) р систематически возрастает и стремится к максимуму, близкому к 1, в 0,01 М растворах НС1.

Введение

1 мМ KCNS в большинстве случаев способствует увеличению in и р при ДЕК = const.

Эффект катодной поляризации удается интерпретировать также с учетом существования различных форм (Нг, Hs) адсорбированного атомарного водорода и энергетической неоднородности поверхности углеродистой стали.

11. Зависимость потока диффузии водорода через стальную мембрану от величины анодной поляризации практически во всех изученных составах смешанного растворителя проходит через максимум. Наблюдается тенденция снижения iHiMWC с уменьшением кислотности растворов, однако качественно вид зависимости iH = J[Еа) остается прежним. Нисходящий участок кривой in = у (Еа) в ряде случаев сменяется областью потенциалов, в которой in — const.

Экстремальный вид зависимости iH = f (AE, J определяется эффектом различного влияния заряда входной стороны стальной мембраны на энергии адсорбции указанных форм адсорбированного атомарного водорода и, как следствие, на равновесие 0[j 5 0^. В качестве вторичных факторов необходимо учитывать наличие химического растворения стали, источником Надс в этом случае является деструкция хемосорбированных молекул растворителя.

Показать весь текст

Список литературы

  1. А.Н. Избранные труды. Перенапряжение водорода. М.: Наука. 1988. 240 с.
  2. Бокрис Д. О'М. // Некоторые проблемы современной электрохимии. М.: Изд-во иностр. лит-ры. 1958. С. 209 321.
  3. А.Н. Избранные труды. Электродные процессы. М.: Наука. 1987. 336 с.
  4. Л.И. // Итоги науки и техники. Электрохимия. М.: ВИНИТИ. 1977. Т 12. С. 5 55.
  5. Л.И., Погребова И. С. // Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ. 1973. Т. 2. С. 27 112.
  6. Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа. 1984.519 с.
  7. Л.И. Электродные реакции. Механизм элементарного акта. М.: Наука. 1979. 244 с.
  8. В.В., Халдеев Г. В., Кичигин В. И. Наводороживание металлов в электролитах. М.: Машиностроение. 1993. 244 с.
  9. М. // Comprehensive Treatise Electrochemistry. / Eds Conway B.E., Bockris J. O’M., Yeager E., Khan E., White R. New York London: Plenum Press. 1983. V. 7. P. 241−300.
  10. Appleby A.J., Kita H., Chemla M., Bronoel G. Hydrogen // Encycl. Electrochemistry of Elements. V. 9. Part A / Ed. Bard J. New York Basel: Marcel Dekker. 1982. P. 384−597.
  11. S. // Adv. in Electrochem. and Electrochem. Eng. / Eds Gerischer H., Tobias C. W. New York. Intersci. Publ. 1992. V. 2. P. 594.
  12. Л.И., Савгира Ю. А. // Защита металлов. 1967. Т. 3. № 6. С. 685−691.
  13. W.J., Yamaoka H., Fisher H. // Ber. Bunsenges. phys. Chem. 1963. B. 67. № 9 / 10. S. 932 943.
  14. E.J. //J. Electrochem. Soc. 1965. V. 112. № 2. P. 124 -131.
  15. Bockris J. O'M., Drazis D.M. // Electrochimica Acta. 1962. V. 7. № 2. P. 293−313.
  16. В.А., Иофа З. А. // Журн. физич. химии. 1947. Т. 21. № 2. С. 201−207.
  17. В.И. // Автореф. дисс. докт. хим. наук. М.: НИФХИ им. Я. Л. Карпова. 1990.48 с.
  18. К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия. 1967. 856 с.
  19. А.Н., Багоцкий B.C., Иофа З. А., Кабанов Б. Н. Кинетика электродных процессов. М.: Изд-во МГУ. 1952. 319 с.
  20. В.И., Дъячкова Т. П., Пупкова JI.E., Цыганкова JI.E. // Электрохимия. 2001. Т. 37. № 12. С. 1437 1445.
  21. Bockris J. O'M., Koch D.F.A. // J. Phys. Chem. 1961. V. 65. № 11. P. 1941 -1948.
  22. T. // Acta chem. scand. 1960. V. 14. № 7. P. 1533 1554.
  23. Ю., Тамм Jl., Bapec П. // Уч. зап. Тартуск. ун-та. 1986. Вып. 757. С. 34−44.
  24. И.А. // Докл. АН СССР. 1956. Т. 110. № 3. С. 397 400.
  25. Л.Д., Багоцкая И. А. // Журн. физич. химии. 1964. Т. 38. № 1. С. 217−219.
  26. А.Н. // Журн. физич. химии. 1957. Т. 31. № 8. С. 18 751 890.
  27. Devanathan M.A.V., Stashurski Z. // J. Electrochem. Soc. 1964. V. 111. № 5. P. 619−623.
  28. Bockris J. O'M., McBreen J., Nanis L. // J. Electrochem. Soc. 1965. V. 112.№ 10. P. 1025- 1031.
  29. E.G., Bohnenkamp K., Engell H.J. // Corros. Sci. 1979. V. 19. № 9. P. 591−612.
  30. А., Кооритс А., Паст В. // Уч. зап. Тартуск. ун-та. 1968. Вып. 219. С. 56−62.
  31. В.Э., Иофа З. А. // Журн. физич. химии. 1959. Т. 33. № 6. С. 1230- 1237.
  32. В.И., Шерстобитова И. Н., Кузнецов В. В. // Электрохимия. 1976. Т. 12. № 2. С. 249−255.
  33. В.В., Иофа З. А. // Электрохимия. 1965. Т. 1. № 2. С. 123 129.
  34. I., Morel P., Takenouti H. //J. Electrochem. Soc. 1971. V. 188. № 8. P. 1282−1286.
  35. A.A. // Электрохимия. 1983. Т. 19. № 8. С. 1107 -1110.
  36. Flitt H.J., Bockris J. O'M. // Int. J. Hydrogen Energy. 1982. V. 7. № 5. P. 411−427.
  37. Н.Д., Струков H.M., Вершинина Л. П. // Электрохимия. 1969. Т. 5. № 1.С. 26−31.
  38. Saraby-Reintjes А. //Electrochim. Asta. 1986. V. 31. № 2. P. 251 -254.
  39. L.I. // Adv. Electrochem and electrochem. Engng. / Ed. Dela-hay P. New York: Intersci. Publ. 1970. V. 7. P. 283 340.
  40. Л. И. // Электрохимия. 1991. Т. 27. № 3. С. 303 308.
  41. N.I., Nekrassow N. I. // Zt. Elektrochem. 1930. Bd. 36. № 8. S. 529−544.
  42. Gennero de Chialvo M.R., Chialvo A.C. // Electrochimica Acta 44. 1998. P. 841−851.
  43. Gennero de Chialvo M.R., Chialvo A.C. // J. Electroanal. Chem. 1995. № 388. P. 215−224.
  44. N., Popovic M., Grgur В., Vojnovic M., Sera D. // J. Electro-anal. Chem. 2001. № 512. P. 16−26.
  45. В.М., Коркашвили Т. Ш. // Электрохимия. 1980. Т. 16. № 4. С. 451 -457.
  46. А.Г., Розенфельд И. Л., Астафьев М. Г. // Защита металлов. 1976. Т. 12. № 2. С. 167−169.
  47. Лазоренко Маневич P.M., Соколова Л. А., Колотыркин Я. М. // Электрохимия. 1978. Т. 14. № 12. С. 1779 — 1786.
  48. E.J. // Mod. Acpects Electrochem. № 14. New York London. 1982. P. 319−424.
  49. A.H., Лазоренко Маневич P.M. // Электрохимия. 1999. Т. 35. № 8. С. 953−958.
  50. V., Despic A.R. // Electrochim. Acta. 1999. V. 44. P. 40 734 079.
  51. В., Деспич A.P. // Электрохимия. 2004. T 40. № 10. С. 1155- 1160.
  52. Л.И. // В кн.: Двойной слой и электродная кинетика. М.: Наука. 1981. С. 198−282.
  53. .Б., Петрий О. А. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа. 1975.400 с.
  54. Л.И. // Успехи химии. 1965. Т. 34. № 10. С. 1831 1845.
  55. Л.И. // Электрохимия. 2004. Т. 40. № 2. С. 131 142.
  56. З.А. // Журн. физич. химии. 1939. Т. 13. № 10. С. 1435 1448.
  57. З.А., Фрумкин А. Н. // Журн. физич. химии. 1944. Т. 18. № 7/8. С. 268−282.
  58. С.М. // Защита металлов. 1980. Т. 16. № 2. С. 146 147.
  59. J.R., Nobe К. // J. Electrochem. Soc. 1971. V. 118. № 4. P. 545 548.
  60. Иофа 3.A., Кам Фан Лыонг. // Защита металлов. 1972. Т. 8. № 3. С. 298−301.
  61. B.C., Яблокова И. Е. // Журн. физич. химии. 1949. Т. 23. № 4. С. 413−421.
  62. B.C. // Докл. АН СССР. 1947. Т. 58. № 7. С. 1387 1390.
  63. С.Д., Заринский В. А. // Журн. физич. химии. 1937. Т. 10. № 4/5. С. 586−592.
  64. С.М. // Защита металлов. 1978. Т. 14. № 6. С. 712 714.
  65. З.А., Ляховецкая Э. И., Шарифов К. // Докл. АН СССР. 1952. Т. 84. № 3. С. 543−546.
  66. В.В. // Докл. АН СССР. 1953. Т. 88. № 3. С. 499 502.
  67. З.С., Ционский В. М., Кришталик Л. И. // Электрохимия. 1983. Т. 19. № 10. С. 1355 1359.
  68. С.М. Наводороживание стали при электрохимических процессах. Л.: Изд-во ЛГУ. 1975. 412 с.
  69. Л.В., Кабанов Б. Н. // Журн. физич. химии. 1940. Т. 14. № 12. С. 1620−1625.
  70. В.И., Шадрин О. А., Шерстобитова И. Н. // Деп. в ВИНИТИ. № 1057−82. М. 1982.
  71. Н.И., Балезин С. А. // Журн. прикл. химии. 1960. Т. 33. № 11. С. 2290−2295.
  72. А.Т., Титова В. Н. // Электрохимия. 1968. Т. 4. № 7. С. 918−924.
  73. .Б., Петрий О. А., Батраков В. В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука. 1968. 333 с.
  74. С.М. Ингибиторы кислотной коррозии металлов. Л.: Химия. 1986. 276 с.
  75. В.П., Экилик В. В. Химическая структура и защитное действие ингибиторов коррозии. Ростов-на-Дону: Изд-во РГУ. 1978. 196 с.
  76. Н.И., Столяров А. А. // Защита металлов. 1971. Т. 7. № 1. С. 78−79.
  77. Н.Б., Батраков В. В. // Защита металлов. 2000. Т. 36. № 1. С. 64−66.
  78. Bockris J. O'M. // Discuss. Faraday Soc. 1947. V. 1. № 1. С. 95 98.
  79. Кришталик JI. R // Журн. физич. химии. 1957. Т. 31. № 11. С. 24 032 413.
  80. А.Н. Электрохимия растворов. М.: Химия. 1976. 488 с.
  81. Г. Е., Кришталик Л. И. // Электрохимия. 1978. Т. 14. № 1. С. 126−128.
  82. Дж. И. // Электрохимия. 1977. Т. 13. № 5. С. 668 671.
  83. В.И., Цыганкова Л. Е., Абрамова Т. В. // Электрохимия. 1973. Т. 9. № 8. С. 1151 -1154.
  84. В.И., Цыганкова Л. Е., Филиппова Н. В. // Электрохимия. 1974. Т. 10. № 2. С. 192 195.
  85. В.И., Агладзе Т. Р. // Электрохимия. 1975. Т. 11. № 1. С. 85 -90.
  86. В.И., Цыганкова Л. Е., Горелкина Л. А., Горелкин И. И. // Деп. в ВИНИТИ. М. 1977. № 4250 77.
  87. И.В. // Автореф. дисс.канд. хим. наук. Тамбов. 2006.23 с.
  88. Л.Е., Вигдорович В. И., Данилова Т. О. // Химия и химическая технология. 1976. Т. 19. № 12. С. 1557- 1561.
  89. В.И., Цыганкова Л. Е., Копылова Е. Ю. // Электрохимия. 2003. Т. 39. № 7. С. 832−839.
  90. В.И., Копылова Е. Ю. // Конденсированные среды и межфазные границы. 2003. Т. 5. № 1. С. 60 65.
  91. М.С., Божевольнов В. Б. // Журн. прикл. химии. 1995. Т. 68. № 3. С. 353−365.
  92. .М. Хемосорбция: Монография. / Пер с англ. М.: ИИЛ. 1958. 327 с.
  93. N., Zuchner H. // J. Less Common Metals. 1976. V. 49. № ½. P. 223 — 240.
  94. В.И., Якунина Т. Г. // Электрохимия. 1982. Т. 18. № 7. С. 904−908.
  95. В.Н., Балакин Ю. П., Вагромян А. Т. // Защита металлов. 1965. Т. 1. № 5. С. 477−481.
  96. Т.П. // Автореф. дисс. канд. хим. наук. Тамбов. 2001.23 с.
  97. В.И., Цыганкова Л. Е., Дьячкова Т. П. // Химия и химическая технология. 2001. Т. 44. № 2. С. 80 86.
  98. Е.А., Педан К. С., Кудрявцев В. Н. // Электрохимия. 1996. Т. 32. № 7. С. 836−844.
  99. С.М. Электролитический водород и металлы. Поведение и борьба с охрупчиванием. Калининград: Изд-во КГУ. 2004. 322 с.
  100. М. // Защита металлов. 1967. Т. 3. № 3. С. 267 291.
  101. Л.Е., Вигдорович В. И., Поздняков А. П. Ингибиторы коррозии металлов. Тамбов: Изд-во ТГУ. 2001. 190 с.
  102. Л.А. Водород в металлах. М.: Металлургия. 1967.303 с.
  103. R.N., Pickering Н., Zamanzadeh М. // J. Electrochem. Soc. 1989. V. 136. № 9. p. 2463−2470.
  104. R.N., Zamanzadeh M., Pickering H. W. // Corrosion. 1990. V. 46. № 6. P. 46−51.
  105. Pickering H. W., Iyer, R.N. // J. Electrochem. Soc. 1990. V. 137. № 11. P. 3512−3517.
  106. Abd Elhamid M.N., Ateya B.G., Pickering H. W. // J. Electrochem. Soc. 2000. V. 147. № 6. P. 2258 2263- № 8. P. 2959 — 2963.
  107. Д., Тойя Т. Хемосорбция водорода. Поверхностные свойства твердых тел. / Под ред. М. Грина. М.: Мир. 1972. С. 1−103.
  108. Т., Ито Т., Иши Ш. // Электрохимия. 1978. Т. 14. № 5. С. 703 714.
  109. Ю., Тоя Е. Изотермы адсорбции и адсорбционные состояния. // Кинетика и катализ. 1963. Т. 4. № 2. С. 3 23.
  110. М.В., Кузнецов A.M. // Материалы докл. Х-й межрегион. науч.-техн. конференции «Проблемы химии и химической технологии». Тамбов: Изд-во ТГУ. 2003. С. 14−18.
  111. М.Н., Аполлов Н. А. // Журн. прикл. химии. 1937. Т. 10. С. 237−244.
  112. ПолукаровМ.Н. //Журн. прикл. химии. 1948. Т. 21. С. 611 -612.
  113. Aten A.N.W., Zieren V. Die Diffusion des Wasserstoffs durch eine Eis-enkatode. // Pes. Trav. Chim. P. B. 1930. Bd. 49. S. 641.
  114. Smialowski M. Hydrogen in steel. Oxford London: Pergamon Press. 1979.415 р.
  115. Zakroczymski Т., Szklarska -Smialowska Z., Smialowski M. // Werkst. u. Korros. 1976. Bd. 27. № 20. S. 625 630.
  116. А.И., Батищева O.B., Михайловский Ю. Н. // Защита металлов. 1989. Т. 25. № 6. С. 888 895.
  117. Ю.Н., Маршаков А. И., Попова В. М., Соколова Т. И. // Защита металлов. 1989. Т. 25. № 6. С. 897 904.
  118. Ю.Н., Соколов Н. А. // Защита металлов. 1989. Т. 25. № 6. С. 905 -910.
  119. А.И., Михайловский Ю. Н. // Электрохимия. 1994. Т. 30. № 4. С. 536−543.
  120. А.А., Назаров А. П., Михайловский Ю. П. // Защита металлов. 1993. Т. 29. № 1. С. 122 129.
  121. А.И., Батищева О. В., Максаева Л. Б., Михайловский Ю. Н. // Защита металлов. 1991. Т 27. № 5. С. 713 718.
  122. А.И., Максаева Л. Б., Михайловский Ю. Н. // Защита металлов. 1993. Т. 29. № 6. С. 857 868.
  123. Г. Коррозия металлов. М.: Металлургия, 1984. 400 с.
  124. А.В. Водород в металлах. М.: Знание. 1979. 64 с.
  125. Оше А.И., Багоцкая И. А. // Журн. физич. химии. 1958. Т. 32. С. 1379- 1388.
  126. В.А. // Защита металлов. 1985. Т. 21. № 5. С. 704 708.
  127. Е.С. // Автореф. дис. канд. хим. наук. Тамбов. 2006.22 с.
  128. А.И., Максаева Л. Б., Михайловский Ю. Н. // Защита металлов. 1997. Т. 33. № 3. С. 278 280.
  129. Л. Л. //В кн.: Наводороживание и коррозия металлов. Пермь. 1978. С. 10 -14.
  130. Л.Л. //Автореф. дисс. канд. хим. наук. Пермь. 1966.18 с.
  131. В.В., Григорьев В. П. Природа растворителя и защитное действие ингибиторов коррозии. Ростов-на-Дону: Изд-во РГУ. 1984. 191 с.
  132. В.И., Цыганкова Л. Е., Вигдорович М. В. // Конденсированные среды и межфазные границы. 2004. Т. 6. № 4. С 340 355.
  133. Е.Ю. // Автореф. дисс.канд. хим. наук. Тамбов. 2003.22 с.
  134. В.И., Алехина О. В. // Коррозия: материалы и защита. 2004. № 12. С. 8−13.
  135. В.И., Цыганкова Л. Е., Алехина О. В., Дьячкова Т. П. //Электрохимия. 2005.Т. 41.№ 10. С. 1177- 1183.
  136. В.И., Цыганкова Л. Е., Зарапина И. В., Шель Н. В. // Химии и химическая технология. 2005. Т. 48. № 11. С. 22 27.
  137. В.И., Цыганкова Л. Е., Зарапина И. В., Шель Н. В. // Химии и химическая технология. 2006. Т. 49. № 6. С. 93 99.
  138. В.И., Цыганкова Л. Е., Зарапина И. В., Шель Н. В. // Коррозия: материалы, защита. 2006. № 9. С. 7 14.
  139. В.М., Дерягин Б. В. // Докл. АН СССР. 1976. Т. 228. № з. С. 465−648.
  140. А.А., Тимашев С. Ф. // Докл. АН СССР. 1978. Т. 239. № 3. С. 467−643.
  141. JI.E., Вигдорович В. И. // Журн. прикл. химии. 1983. Т. 57. № 1.С. 183- 184.
  142. М.В. // Журн. физич. химии. 2003. Т. 77. № 5. С. 946 950.
  143. Н.И. Адсорбционные катализаторы и теория активных центров. // Современные проблемы физической химии. М.: Изд-во МГУ. 1968. Т. 3. С. 3−60.
  144. В.П. Теория активных центров металлических катализаторов. // Современные проблемы физической химии. М.: Изд-во МГУ. 1968. Т. 3. С. 61 142.
  145. И.А., Фрумкин А. Н. // Докл. АН СССР. 1953. Т. 92. № 5. С. 979−982.
  146. З.А., Ляховецкая Э. И. // Докл. АН СССР. 1952. Т. 86. № 3. С. 577−580.
  147. Л.В., Алиева К. М. // Защита металлов. 1990. № 6. С. 1006- 1009.
  148. Л.И., Савгира Ю. А. // Труды III международного конгресса по коррозии металлов. М. 1968. Т. 2. С. 54 62.
  149. А.И., Ненашева Т. А. // Защита металлов. 2001. Т. 37. № 6. С. 603−612.
  150. Л.Е., Вигдорович В. И., Дьячкова Т. П. // Материалы докл. Х-й межрегион, науч.-техн. конференции «Проблемы химии и химической технологии». Тамбов: Изд-во ТГУ. 2003. С. 53−63.
  151. В.И., Якунина Т. Г. // Докл. АН УССР. 1981. Б. № 6. С. 82−86.
  152. В.И., Якунина Т. Г. // Докл. АН УССР. 1983. Б. № 2. С. 54−58.
  153. Т.Г. // Автореф. дис. канд. хим. наук. Днепропетровск. 1983. 16 с.
  154. В.И., Копылова Е. Ю. // Электрохимия. 2004 Т. 40. № 2. С. 175- 179.
  155. В.И., Цыганкова JT.E., Дьячкова Т. П. // Защита металлов. 2002. Т. 38. № 5. С. 514 520.
  156. В.И., Цыганкова JI.E., Алехина О. В. // Конденсированные среды и межфазные границы. 2005. Т. 7. № 3. С. 250 255.
  157. М.Н., Булыгин Е. В., Оше Е.К. // Химия и химическая технология. 1986. Т. 29. № 1. С. 117 -119.
  158. Д.И. // Автореф. дисс. канд. хим. наук. М. 1980.24 с.
  159. В.А. // Успехи химии. 1987. Т. 56. № 5. С. 732 736.
  160. В.А., Молоканов В. В. // Защита металлов. 1991. Т.27. № 5. С. 707−711.
  161. В.А., Молоканов В. В. // Защита металлов. 1991. Т.27. № 5. С. 810−814.
  162. А.П., Лисовский А. П., Михайловский Ю. Н. // Защита металлов. 1996. Т. 32. № 5. С. 478 483.
  163. А.П., Лисовский А. П., Михайловский Ю. Н. // Защита металлов. 1996. Т. 32. № 6. С. 602 606.
  164. А.И., Ненашева Т. А. // Защита металлов. 2004. Т. 39. № 2. С. 128- 132.
  165. R., Nobe К. // Electrochim. Soc. 1972. V. 119. P. 1457 1462.
  166. В.И., Цыганкова JI.E., Дьячкова Т. П. // Электрохимия. 2002. Т. 38. № 6. С. 719−724.
  167. А.И., Максаева Л. Б., Михайловский Ю. Н. // Защита металлов. 1993. Т. 29. № 6. С. 869 874.
  168. В.И., Цыганкова Л. Е., Копылова Е. Ю. // Электрохимия. 2005. Т. 41. № 2. С. 181 189.
  169. В.И., Цыганкова Л. Е., Алехина О. В. и др. // Коррозия: материалы, защита. 2005. № 11. С. 27 32.
  170. Ю.В., Ангелов И. И. Чистые химические реактивы. М.: Химия. 1974. 407 с.
  171. Н.В., Батраков В. В. // Защита металлов. 1995. Т. 31. № 4. С. 441−444.
  172. Ю.Ф., Середенко Т. Н. // Электрохимия. 1974. Т. 10. № 7. С. 1141−1144.
  173. П.И., Помосов А. В. Лабораторный практикум по теоретической электрохимии. М.: Металлургия. 1966. 294 с.
  174. Физико химические методы анализа (под ред. Алесковского В. Б. и Яцимирского К.Б.). Л.: Химия. 1971.424 с.
  175. В.Е. // Electrochim. Data. N. Y. 1952. P. 341.
  176. В.И., Цыганкова Л. Е., Спицына В. И. // Журнал физической химии. 1977. Т. 51. № 9. С. 2281 2284.
  177. I.A., Arvia A.L. // Electrochim. Acta. 1970. V. 15. P. 16 851 691.
  178. В.И., Жуков В.A. // Журн. Физич. химии. 1974. Т. 48. № 3. С. 578−581.
  179. .Е. Современные аспекты электрохимии. М.: Мир. 1967. С. 55- 169.
  180. Справочник химика. М. Л.: Химия. 1964. Т. 3.1005 с.
  181. О., Dill A.Y. // Analitical Chemistry. 1969. № 3. P. 456 462.
  182. Краткий справочник химика (под ред. Б.Н. Некрасова). М.: Госуд. научн. техн. издат. химич. лит. 1956. С. 350.
  183. R.V., Bota F. // Electrochim. acta. 1983. V. 28. № 10. P. 13 731 378.
  184. G., Zalfaghari A. // J. Electrochem. Soc. 1996. V. 143. № 4. P. 1240−1248.
  185. В.И., Цыганкова JI.E. // Конденсированные среды и межфазные границы. 2003. Т. 5. № 2. С. 162 165.
  186. У.М. // Итоги науки и техники. Сер Кинетика и катализ. М.: ВИНИТИ. 1991. Т. 25. С. 13.
  187. Д., Томас У. Гетерогенный катализ. М.: Мир. 1969. 452 с.
  188. В.И., Цыганкова J1.E. // Журн. прикл. химии. 1981. Т. 55. № 7. С. 1180- 1187.
  189. Simpson Н.М., Sosin A. Radiation effects. 1970. V. 3. № 1. P. 3 7.
  190. Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. М.: Мир. 1965. С. 125.
  191. В.И., Цыганкова JI.E., Вигдорович М. В. // Вест. Тамб. ун-та. Сер.: Естеств. и техн. науки. Тамбов. 2002. Т. 7. № 3. С. 329 335.
  192. Д.В., Друзь В. А. Введение в теорию гетерогенного катализа. М.: Высшая школа. 1981. 215 с.
  193. , В.И., Цыганкова JI.E., Дьячкова Т. П. // Электрохимия. 2002. Т. 38. № 5. С. 514−520.
  194. Справочник Химика. JI. -М.: Химия. 1963. Т. 1. 1071 с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!