Изучение окислительного аммонолиза коры сосны обыкновенной: Pinus sylvestris L

В связи с сокращением запасов древесного сырья, все более важной становится проблема рационального использования компонентов древесины и полной утилизации отходов.

Кора является одной из важнейших частей дерева, выполняя разнообразные, необходимые для жизни растения функции. Объемная доля коры весьма значительна и колеблется, в зависимости от вида дерева, в диапазоне 7−25%, поэтому при заготовке и переработке древесины образуются огромные количества отходов окорки, которые пока не находят рационального применения.

Несмотря на многочисленные исследования уровень знаний о. строении и свойствах древесной коры еще невысок, что связано со сложностью структурной организации этой части дерева, а также влиянием на ее химический состав разнообразных природных факторов.

Изучение коры усложняется также и тем, что в отличие от древесины химический состав коры разных пород дерева сильно различается. Следствием вышеизложенного является отсутствие теоретической базы для разработки экономичных процессов рациональной переработки этого вида растительного сырья.

Развитие производства оказывает сильное воздействие на окружающую среду и поэтому требует пересмотра отношений к вопросам сохранения экологического равновесия в природе. В связи с этим прилагаются большие усилия по совершенствованию технологических процессов с целью предотвращения выбросов в воздушный и водный бассейны планеты веществ, вредных для человека и окружающей среды. Возможности дальнейшего совершенствования традиционных способов химической переработки древесины в значительной м ере исчерпаны.

Для решения названых проблем необходима разработка новых технологических процессов, которые позволят получать продукты и другие, необходимые для народного хозяйства материалы.

Одним из перспективных способов переработки древесного сырья является окислительный аммонолиз (OA). Механизм окислительного аммонолиза л и гноцеллюлозных материалов мало изучен, что связано со сложным характером процесса.

Целью работы являлось изучение основных закономерностей химических превращений компонентов коры сосны при окислительном аммонолизе и определение возможности использования образующихся продуктов в качестве азотсодержащих удобрений пролонгированного действия.

Для достижения цели решались следующие задачи:

1. Изучение химического состава отдельных частей коры сосны.

2. Изучение влияния условий окислительного аммнолиза отдельных частей коры на выход и свойства основных продуктов.

3. Определение строения основных продуктов окислительного аммонолиза и аммонолиза отдельных частей коры.

4. Агроэкологические испытания азотсодержащих препаратов.

ВЫВОДЫ.

На основании результатов исследования процесса окислительного аммо-нолиза отдельных частей коры сосны и изучения химических превращений ее компонентов при действии аммиака и кислорода можно сделать следующие выводы:

1. Предложено новое направление утилизации древесной коры, заключающееся в обработке отходов окорки кислородом в водном растворе аммиака и использовании образующихся продуктов в качестве азотсодержащих удобрений.

2. Установлены основные направления химических превращений компонентов коры при окислительном аммонолизе, приводящие к образованию азотсодержащих продуктовнаиболее высокую реакционную способность в процессах окислительно-гидролитического распада, ответственных за образование низкомолекулярных органических кислот, проявляют углеводы и непредельные органические кислотыфенольные соединения являются основным источником формирования азотсодержащих продуктов конденсации.

3. При окислительном аммонолизе коры образование азотсодержащих функциональных групп обеспечивается протеканием гетеролитических реакций, которые приводят к образованию амино и иминогруппроль кислорода заключается в генерации амидои карбоксильных групп, а также реакционо-способных карбонильных групп, превращения которых являются причиной образования низкомолекулярных амино-амидои иминокислот, а также накопления в продуктах конденсации азотсодержащих группировок.

4. Образование конденсированных азотсодержащих продуктов связанно с реакциями взаимодействия хинонметидов и хинонов, образующихся при окислении фенолов кислородом, с аммиакомпоследующие реакции появляющихся хинониминов с фенольными звеньями полифенолов обеспечивают накопление нерастворимых азотсодержащих продуктов.

1.10.

Заключение

.

Рассмотрение накопленных к настоящему времени сведений о химическом с лставе коры и окислительном аммонолизе компонентов растительного сырья свидетельствует об относительно невысоком уровне знаний в этих областях.

Многочисленные литературные данные о химическом составе коры сосны довольно разрознены и, в основном, ограничиваются сведениями по количественному содержанию отдельных групп веществ. Тем не менее, имеющийся ма-I ериал свидетельствует о существенных отличиях химического состава коры и древесины, а именно:

1. Содержание целлюлозы в коре в 2,5 раза ниже, чем в древесине;

2. Содержание лигнина в лубе существенно ниже его содержание в корке и в древесине;

3. В коре присутствуют в значительных количествах полифенолы, практически отсутствующие в древесине;

4. Кора, особенно луб, имеет более высокое содержание азотсодержащих веществ, водорастворимых углеводов, а также липофильных веществв коре присутствует сетчатый полиэфир — суберин.

Окислительный аммонолиз растительного сырья представляет собой перспективное направление, о чем свидетельствуют данные по получению и эффективности действия азотсодержащих удобрений на основе лигнина. Имеется информация об организации промышленного процесса с использованием лиг-ноеодержащих отходов за рубежом.

Сведения о механизмах превращений компонентов клеточной стенки при окислительном аммонолизе преимущественно ограничиваются материалом по некоторым реакциям структурных фрагментов лигнина. При этом сложившиеся представления о механизмах превращений фенолов при действии кислорода и аммиака еще весьма поверхностны. Отсутствуют данные по поведению в условиях оксиаммонолиза углеродных компонентов и липофильных веществ.

Все вышеизложенное обосновывает цель настоящего исследования (см.

введение

) и подход к достижению поставленной цели. Предполагается, что результаты исследования позволят определить относительную реакционную способность компонентов коры, установить основные направления их превращений и оценить их вклад в образование низкои высокомолекулярных азотсодержащих соединений. Полученные сведения могут послужить основой для целенаправленной разработки процесса комплексной химической переработки древесной коры с получением азотсодержащих удобрений и других ценных п родуктов.

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Общая схема анализа.

Образцы коры сосны обыкновенной {Pinus sylvestris L) отбирали с 50- 60 летних деревьев, заготовленных в Ленинградской области.

Образцы корки, луба подсушивали на воздухе взвешивали и определяли в них влажность [77, с.72]. Затем образцы коры измельчали и просеивали через сита, разделяя на 2 фракции. Первую фракцию с размером частиц меньше 0,5 мм, использовали для анализа. Вторую фракцию от 0,5 до 3 мм применяли как сырье для оксиаммонолиза. Во всех измельченных образцах определяли влажность [77, с.72]. Основные этапы исследования приведены на рис 2.1.

2.2. Анализ химического состава отдельных частей коры сосны.

2.2.1. Анализ группового состава.

Анализ группового состава отдельных частей коры сосны выполняли по схеме 1, представленной на рис 2.2.

Кору экстрагировали пейтролейным эфиром в аппарате Сокслета [77, с. 79]. Для фракционирования эфирорастворимых веществ за основу была взятка общепринятая методика [65, с.7−9], Фракцию нейтральных веществ разделяли на омыляемые и неомыляемые веществ [65, с. 20−21]. Смоляные и жирные кислоты отделяли друг от друга методом метилирования [22, с.303]. Проэстраги-рованный петролейным эфиром остаток коры экстрагировали диэтиловым эфиром, потом этанолом, определяя на каждой стадии выход экстрактивных веществ. После этого в остатке коры определяли вещества, растворимые в горячей воде [77, с.83]. Щелочную обработку коры осуществляли 1% NaOH [77, с 91]. Количество лигнина в коре определяли сернокислотным методом в модификации Комарова [77, с. 162]. Целлюлозу анализировали азотноспиртовым методом [77, с. 106]. Зольность отдельных частей коры определяли методом сжигания [77, с.74].

Рис. 2.1. Общая схема исследований.

Спиртовой экстракт экстракция этанолом.

Рис 2.2. Схема 1: анализ отдельных частей коры сосны (корки и луба).

Элементный анализ отдельных частей исходной коры сосны обыкновенной и ее лигнина определяли на приборе Hewlett Packard 185 В С, Н — анализатора, а для определения азота использовали метод мокрого озоления. В отдельных частях коры сосны и их лигнинах также определили содержание ОСН3 групп [76].

2.2.2. Анализ эфирорастворимых веществ Эфирорастворимые вещества были проанализированы по схеме 2, пред-ставленой на рис 2.3.

Анализ эфирорастворимых веществ осуществляли с использованием модифицированной нами методики разделения [65, с.7].

Экстракт (0,8 -1,6г), взятый на разделение, растворяли в диэтиловом эфире (100 мл). Эфирный раствор обрабатывали раствором 2% гидроксида натрия (45 раза по 10 мл) до бесцветной вытяжки. Водный раствор натриевых солей кислот подкисляли 20% H2SO4 до рН = 1−2 и экстрагировали диэтиловым эфиром (3 раза по 50 мл), Полученный эфирный раствор промывали насыщенным раствором NaCl (по 5 мл) до нейтральной реакции. Эфирный экстракт сушили безводным Na2S04, отгоняли эфир на водяной бане и определяли количество органических сильнополярных кислот (свободных кислот). Эфирный раствор после отделения промывали дистиллированной водой (по 5 мл) до нейтральной реакции, эфирный экстракт сушили безводным Na2S04 и после отгонки эфира определяли количество нейтральных веществ.

2.2.3. Разделение нейтральных веществ К навеске анализируемого продукта (1г) добавляли 2н спиртовой раствор КОН (10 мл), и кипятили с обратным холодильником на глицериновой бане в течение 45 мин. Охлажденную смесь количественно переносили в делительную воронку. Колбу ополаскивали дистиллированной водой (10 мл), затем 50% этиловым спиртом (10 мл). Всю смесь переносили в делительную воронку и экстрагировали петролейным эфиром (3 раза по 20 мл). Эфирные вытяжки промывали дистиллированной водой (по 5 мл) до нейтральной реакции, сушили безводным Na2SC>4, отгоняли петролейный эфир и определяли содержание неомыляемых веществ. Водно-щелочные вытяжки объединяли, подкисляли 20% H2SO4 до рН = 1−2 и экстрагировали диэтиловым эфиром (3 раза по 20 мл). Эфирный раствор промывали насыщенным раствором NaCl, сушили безводным Na2S04, отгоняли диэтиловый эфир и определяли количество омыляемых веществ.

2.2.4. Разделение смоляных и жирных кислот.

Смоляные и жирные кислоты разделяли методом метилирования [22, с.303]. Образец (0,3−0,6 г) растворяли в метаноле (15 мл), добавляли 20% п-толуолсульфокислоту в метаноле (2,0 мл) и кипятили с обратным холодильником на водяной бане в течение 5 минут. Смесь быстро охлаждали и переносили в делительную воронку содержащую 30 мл насыщенного NaCl и 50 мл диэти-лового эфира. После разделения слоев эфирный раствор обрабатывали 2,5% NaOH до бесцветной щелочной вытяжки (по 5мл) и промывали дистиллированной водой (по 5мл) до нейтральной реакции. Далее к органической фазе добавляли Na2S04 и после высушивания отгоняли эфир, определяя количество метиловых эфиров жирных кислот. Водно-щелочные вытяжки объединяли, подкисляли 20% H2S04 до рН =1−2 и экстрагировали диэтиловым эфиром (3 раза по 50мл). Эфирный экстракт промывали насыщенным NaCl (по 5мл) до нейтральной реакции, добавляли Na2S04, отгоняли диэтиловый эфир и определяли количество смоляных кислот. Пересчет метиловых эфиров жирных кислот в кислоты осуществляли умножением массы метиловых эфиров кислот на соответствующий коэффициент (0,95).

Вещества, растворимые в петролейном эфире.

Обработка 2%NaOH.

Рис. 2.3. Схема 2: разделение экстрактивных веществ.

2.2.5. Газожидкостная хроматография.

Газожидкостную хроматографию отдельных фракций эфирорастворимых веществ, а также низкомолекулярных соединений, выделенных из отработанного раствора, проводили с использованием хроматографа «Цвет 500М» и «НР-5995″. Прибор: Цвет 500М — детектор пламенно-ионизационый, газ носительгелий, 30 мл /мин, водород 30 мл /мин, воздух-300 мл /мин. Для определения состава жирных кислот использовали стеклянную колонку длиной 3 м, внутренним диаметром 2 мм, сорбент — хроматон N-AW-DMCS, фракция 0,2000,250 мм. Не одвижная жидкая фаза — 6% ПДЭГС (полидиэтиленгликольсукци-нат). Углеводы анализировали на капиллярном хроматографе» НР-5995″ используя колонку ULTRA 1 длиной 25 м, внутренним диаметром- 0,32 мм, покрытую поперечное шитым метилсиликоном с толщиной слоя 52мкм, программирование температуры от 110 °C до 270 °C со скоростью 10°С/мин, температура испарителя 250 °C, газ носительводород, скорость потока 1мл/мин.

Количественный анализ компонентов фракций жирных кислот и углеводов осуществляли методом внутреннего стандарта. В качестве внутреннего стандарта при анализе жирных кислот использовали цетиловый спирт (Слб), в анализе углеводов использовали D-(+) сорбит.

Качественный анализ компонентов полярных кислот проводили на хрома-то-масс-спек грометрической системе AGILENT 6850/ 5973, использовали капиллярную колонку длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, слоям пленки 0,25}хм. Неподвижная жидкая фаза — HP-5MS, программирование температуры от 100 °C до 270 °C со скоростью 5°С/ мин, температура испарителя 250 °C. Анализ проводили с использованием электронного удара: 70 EV.

2.3.Окислительный аммонолиз (OA) отдельных частей коры сосны.

2.3.1. Подготовительные операции.

Исследование процесса проводили на корке и лубе коры сосны обыкнове-ной. Для варок использовали фракцию размером < Змм.

Для приготовления варочного раствора использовали концентрированный водный раствор аммиака (Ч.Д.А.), необходимое количество которого разбавляли водой до концентраций 4%. Концентрацию основания устанавливали по плотности и уточняли обратным титрованием с 0,1н раствором NaOH.

2.3.2. Проведение варок.

Варки по методу окислительного аммонолиза проводили в однолитровом качающемся автоклаве (v =53 мин" 1). Автоклав снабжен электрической нагревательной рубашкой и системой контроля и управления.

Навеску корки или луба и варочный раствор помещали в автоклав и устанавливали давление на 1,0 МПа выше рабочего. После проверки герметичности и 15 минутой выдержки сдували часть газа до рабочего давления и приступали к варке.

После подготовки автоклава включали нагрев спирали кожуха. В разогретый кожух помещали автоклав и включали качающее устройство. Время включения перемешивания считали началом варки. Рабочую температуру поддерживали с точностью ±-1°С. По истечении времени варки автоклав охлаждали водопроводной водой до температуры 20−25°С.

2.3.3. Анализ продуктов окислительного аммонолиза.

А. Анализ нерастворимого остатка.

После варки остаток отделяли от щелока и промывали на пористом стеклянном фильтре до слабоокрашенного фильтрата. Выход остатка определяли после его высушивания и определяли в нем влажность по методу [77].

Анализ нерастворимого остатка проводили по схеме 1, представленной на рис. 2.2.

В остатке определяли содержание экстрактивных водорастворимых, щело-черастворимых веществ, а также содержание лигнина по методу Кенига в модификации Комарова и содержание целлюлозы по азотноспиртовому методу [77, Юб. с]. В лигнине определили элементный состав и содержание метоксильных групп методом ЦейзеляФибека. Кроме того, в остатке было проведено определение содержание азота по методу Кьельдаля [28] и содержание ОСН3 групп.

Элемент ный состав в нерастворимом остатке определяли на приборе Hewlett Packard 185 В C, H, N — анализатора.

Б. Анализ отработанного раствора Групповой анализ щелоков проводили по схеме 3, представленной на рис 2.4 Б.1. Выделение нейтральных веществ.

Взятую на разделение аликвотную часть щелока экстрагировали диэтило-вым эфиром. Эфирный экстракт отделяли от щелока и сушили безводным Na2SC>4 затем отгоняли эфир на водяной бане при Т=40°С. Б.2. Выделение высокомолекулярных соединений (ВМС) После выделения нейтральных веществ, темно-коричневый водный раствор продували для удаления растворенного эфира очищенным азотом на водяной бане при Т=40°С и небольшом вакууме. Освобожденный от эфира щелок подвергали разделению с использованием ионообменных смол (КУ-2, ЭДЭ-10П). Выбор катионита КУ- 2 и анионита ЭДЭ- 10П был обусловлен минимальной по сравнению с другими ионообменными смолами необратимой сорбцией указанными ионитами полярных органических соединений.

При обработке щелока катионитом (Н+ - форма) происходила сорбция неорганических катионов и органических соединений с азотсодержащими функциональными основными группами. В растворе оставались органические соединения нейтральной и кислой природы. Высокомолекулярные соединения частично сорбировались на катионите, частично же распределялись в жидкой фазе в виде мелкодисперсного осадка (ВМС).

Для отделения зерен катионита смесь отфильтровывали через тонкую капроновую ткань. На фильтре оставался КУ-2, осадок же мелкодисперсного лигнина вместе с жидкой фазой свободно проходил через ткань.

Рис. 2.4. Схема 3. Анализ химического состава продуктов отработанного раствора.

Суспензию лигнина отделяли фильтрованием через бумажный фильтр, высушивали в вакуум — эксикаторе до постоянной массы и определяли его выход.

Б.З. Выделение азотсодержащих соединений.

Катионит многократно промывали небольшими порциями воды до нейтральной реакции по лакмусу. Объединенный раствор использовали для выделения углеводов и кислот (раствор А). Промытый катионит обрабатывали 5% раствором аммиака с целью вытеснения из катионита азотсодержащих соединений. Конец обработки определяли по реакции с нингидрином, для чего наносили каплю аммиачного раствора на пластинку с силуфолом и упаривали досуха. Высушенную пластинку опрыскивали раствором нигидрина в ацетоне [94, с. 248] и грели 10−15 минут при Т= 105 °C. В случае появления краснофиолетового или синего пятна промывку продолжали. Появление желтого пятна указывало на присутствие NH3 из-за плохого высушивания перед опрыскиванием.

После промывки катионита воду и аммиак отгоняли из раствора на водяной бане при 40 °C под вакуумом и определяли выход азотсодержащих соединения.

Выделение азотсодержащих оснований.

Сухой остаток азотсодержащих соединений растворяли в воде и переносили на анионит ЭДЭ-10п. Аминосоединения отмывали дистиллированной водой до отрицательной реакции по нингидрину. Воду упаривали и остаток сушили в вакуумэксикаторе в темноте до постоянного веса. Выход рассчитывали в процентах от исходного сырья.

Выделение аминокислот.

Анионит ЭДЭ-10п после удаления аминосоединений обрабатывали 6 М раствором муравьиной кислоты до отрицательной реакции с нингидрином. Промывные воды упаривали под вакуумом на водяной бане при 40 °C. Остаток сушили в вакуум-эксикаторе над КОН в темноте до постоянной массы. Общее количество аминокислот рассчитывали в процентах от абсолютно сухого сырья, взятого на варку.

Б.4. Анализ водорастворимых соединений.

Выделение углеводной фракции.

Из раствора, А отгоняли воду в вакууме при температуре менее 40 °C, сухой остаток растворяли в небольшом количестве теплой воды и обрабатывали (в колонке) аш: онообменной смолой ЭДЭ-10п в ОНформе. На анионите сорбировались кислые продукты, а в растворе остались нейтральные водорастворимые вещества (условно — углеводы). После обработки раствора анионитом последний тщательно отмывали водой до отрицательной реакции на сахара с ан-троном [83]. Промывные воды объединяли и упаривали в вакууме на бане при 40 °C. Остаток сушили в вакуумэксикаторе до постоянной массы, определяли выход углеводов.

Выделение нелетучих кислот.

Для выделения из анионита нелетучих кислот, после отмывки углеводов анионит обрабатывали небольшими порциями 6 М НСООН. Общий объем муравьиной кислоты, пропущенной через анионит, был равен четырехкратному объему исходного раствора, взятого на разделение. После обработки муравьиной кислоты ионообменную смолу отмывали водой до нейтральной реакции и отгоняли воду вместе с муравильной кислотой. Остаток, представляющий собой смесь нелетучих кислот, доводили до постоянной массы в вакуум-эксикаторе, заполненном КОН, и определяли его выход.

В. Анализ состава фракции.

В.1. Анализ ВМС.

Высушенные образцы ВМС измельчали и в полученных препаратах определяли элементный состав, при функциональном анализе ВМС определяли содержание метокс ильных и гидроксильных групп [40, 76].

В.2. Анализ нелетучих кислот.

Анализ нелетучих кислот проводили методом хромато-масс-спектрометрии в виде метиловых эфиров и ацетатов (см. раз. 2.2.5).

В.З. Ана лиз углеводной фракции.

Аналич выделенной фракции углеводов проводили в виде ацетоальдоно-нитрилов, подробно методика анализа изложена в работе [69].

В.4. Анализ аминокислот.

Аминокислотный анализ проводили в испытательной лаборатории СевероЗападного центра по контролю качества и сертификации лекарств на жидкостном хроматографе Waters по методу Waters Accq Tag. Метод, разработанный фирмой Waters, заключается в предколоночной дериватизации пептидных и протеиновых гидролизаторов аминокислот и включает следующие основные этапы:

— дериватизацию образцов при помощи набора реагентов.

— разделение дериватизатов методом обращенофазовой хроматографии.

— флюоресцентную или ультрафиолетовую детекцию с последующим количественным расчетом. Калибровочный стандарт содержал 17 аминокислот по 100 пмоль/мкл каждой аминокислоты.

Дериватизацию калибровочного стандарта и образцов проводили при 55 °C с помощью реагента 6-аминохинолин-Ы-гидроксисукцинимидил карбамата в боратном буфере. Перед дериватизацией сухие образцы переводили в раствор с помощью 20 М HCL. Для анализа использовали специальную колонку Waters Accq Tag и предколонку Nova Pack С-18. Метод элюции — градиентный, скорость потока 1 мл/мин. При создании градиента использовали следующие элю-энты:

— ацетонитрил.

— дистиллированная вода.

— элюент, А производства Waters, содержащий кислоты и воду.

Прядок выхода аминокислот в калибровочном стандарте в описанных условиях проведения анализа был следующим: Asp, Ser, Glu, Gly, NH3, Arg, Thr, Ala, Pro, Cys, Tyr, Val, Met, Lys, lie, Leu, Phe.

Время выхода соответственно составляли: 4.1- 4.5- 4.8- 4.9- 5.2- 5.5- 6.0- 7.5- 12.00- 13.44- 17.4- 19.5- 25.7- 26.3- 27.5 и 28.3 мин.

2.3.4. Аг роэкологические испытания азотсодержащих препаратов В качестве удобрения использовали нерастворимые остатки (луба и корки) после окислительного аммонолиза, луб и корку после обработки их раствором аммиака настаиванием, а также исходные луб и корку. В продуктах определяли содержание азота по Кьельдалю.

Выращивание растений осуществлялось в сосудах емкостью 500 см, в трехкратной повторностииспользовалась дерново-слабоподзолистая средне-суглинистая почва с содержанием гумуса 2,1−2,5%, рН 5,6−5,9. Эффективность препаратов определялась по количеству образующейся наземной биомассы. В качестве контроля использовали:

А — Почву без удобрений.

Б — Почву с внесенными минеральными удобрениями (аммиачная селитра, двойной суперфосфат, сульфат калия): 0,15 г N/кг почвы, 0,10 г Р2О5/ кг почвы, 0,10 К:0/ кг почвы.

Удобрения были испытаны при выращивании овса (70растения на сосуд). Количество препарата на опыт бралось из расчета расхода азота 0,15 г/ кг почвы. Посев проводили пророщеными семенами в июне 2003; учет продуктивности в августе 2003.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1.Общий подхоД к проведению исследований.

Анализ литературных данных свидетельствует о существенных отличиях химического состава отдельных частей коры сосны. Поскольку исследований окислительного аммонолиза коры до настоящего времени не проводилось, для выяснения общих закономерностей процесса и определения путей его оптимизации в данной работе была поставлена задача изучить химические превращения отдельных частей коры (корки и луба) при их окислении кислородом в растворе аммиака (оксиаммонолиз). Для решения этой задачи были проведены опыты по оксиаммонолизу корки и луба при различных температурах. В опытах, выполненных при 90 °C, был изучен групповой и компонентный состав нерастворившихся остатков, а также перешедших в раствор веществ. Одновременно были проведены сельскохозяйственные испытания нерастворимых остатков в качестве азотсодержащих удобрений. Для выяснения роли кислорода в процессе оксиаммонолиза были также проведены опыты по обработке проэкстрагированных корки и луба в отсутствие окислителя, т. е обработка в аналогичных условиях, в водном растворе аммиака в атмосфере азота (аммо-нолиз).

Первым этапом исследования явилось изучение химического состава исходного сыр^я. Сопоставление данных по химическому составу отдельных частей коры до и после окислительного аммонолиза, (аммонолиза) позволило получить информацию об основных направлениях превращений отдельных компонентов коры.

3.2. Химический состав отдельных частей коры сосны обыкновенной 3.2.1 .Элементный состав отдельных частей коры сосны Изучение элементного состава коры свидетельствует о существенных отличиях в содержании отдельных элементов (табл 3.1).

Данные по содержанию углерода во внутренней и наружной частях коры сосны согласуются с литературнымиего количество в корке выше, чем в лубе приблизительно на (3,5%). Напротив, массовая доля водорода в лубе на 0,6% выше, чем в корке.