Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Изучение первичных катион-радикалов и спиновых триад в жидких облучаемых n-алканах методом МАРИ спектроскопии

Диссертация: Изучение первичных катион-радикалов и спиновых триад в жидких облучаемых n-алканах методом МАРИ спектроскопии
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Подобран ряд спин-меченых акцепторов типа А-8р-К (где Аакцептор заряда, Л — стабильный радикал, Бр — соединяющий их углеводородный мостик) с систематически ослабляемым обменным взаимодействием в ион-бирадикале для наблюдения МАРИ сигнала от трехспиновых систем типа «ион-радикал / ион-бирадикал». Показано, что величина обменного взаимодействия зависит от типа стабильного радикала И и структуры… Читать ещё >

Изучение первичных катион-радикалов и спиновых триад в жидких облучаемых n-алканах методом МАРИ спектроскопии (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Радиационная химия неполярных растворов
    • 1. 2. Спиновая эволюция ион-радикальной пары в жидкости. Магнитные эффекты
    • 1. 3. Катион-радикалы алканов и методы их изучения
      • 1. 3. 1. Метод оптического поглощения
      • 1. 3. 2. Катион-радикалы со сверхдиффузионной подвижностью в собственной матрице. Методы, основанные на измерении проводимости образца
      • 1. 3. 3. Ион-радикальные пары в жидком растворе. Методы КУБМЯ: БОМЯ и ОД ЭПР
      • 1. 3. 4. Стабилизация катион-радикалов алканов при низких температурах. Методы ЭПР в замороженных матрицах
      • 1. 3. 5. Изучение короткоживущих катион-радикалов в жидком растворе при комнатной температуре. Новые методы с оптическим детектированием: времяразрешенные магнитные эффекты и МАРИ спектроскопия
    • 1. 4. Реакции ион-радикалов в жидком облучаемом алкане
    • 1. 5. Депротонирование катион-радикалов алканов
      • 1. 5. 1. Перенос протона с катион-радикалов алканов на нейтральные молекулы алканов в замороженных матрицах
      • 1. 5. 2. Депротонирование катион-радикалов алканов в жидкой фазе
    • 1. 6. Парамагнитная релаксация катион-радикалов алканов. Трехспиновые системы
  • Постановка задачи
  • Эксперимент
  • Глава 2. Учет неэкспоненциальности кинетики рекомбинации ион-радикальных пар в интерпретации экспериментальных
  • МАРИ спектров
  • Глава 3. Катион-радикалы растворителя в жидких н-алкановых растворах
    • 3. 1. Идентификация катион-радикала растворителя в МАРИ эксперименте
    • 3. 2. Реакция ион-молекулярной перезарядки акцептора электронов в алкановом растворе
    • 3. 3. Распад катион-радикалов растворителя. Экспериментальная оценка собственных времен жизни первичных катион-радикалов н-алканов
  • Глава 4. Изучение химического распада катион-радикалов н-алканов
  • Введение в систему акцепторов протона -алифатических спиртов
    • 4. 1. Константы скорости реакции ион-радикалов со спиртами
    • 4. 2. Возможные каналы реакции со спиртом, отличные от депротонирования катион-радикала растворителя
    • 4. 3. Канал взаимодействия спирта с анион-радикалом. Исследование методом МАРИ
    • 4. 4. Канал взаимодействия спирта с катион-радикалом. Исследование методом нормального магнитного эффекта
    • 4. 5. Влияние спирта на стабильный катион-радикал. Исследование методом МАРИ
    • 4. 6. Возможность сольватации катион-радикала растворителя вместо депротонирования
  • Глава 5. Взаимодействие ион-радикальной пары с «третьим» спином. Трехспиновые системы в жидком растворе
    • 5. 1. Оценка характерного времени релаксации ион-радикальной пары за счет взаимодействия с третьим спином. Системы со стабильным радикальным фрагментом в катион-радикале
    • 5. 2. Введение парамагнитного центра в анион-радикал. Случай сильного обмена
    • 5. 3. Введение парамагнитного центра в анион-радикал. Случай слабого обмена
  • Выводы

В радиационной химии неполярных растворов первичные катион-радикалы растворителя являются важнейшими объектами изучения. От их свойств зависит ход всех последующих процессов в растворе и состав образующихся продуктов.

Существует множество методов для изучения катион-радикалов, каждый из которых, однако, предъявляет жесткие требования к свойствам изучаемых частиц. Методы, основанные на регистрации спектров оптического поглощения раствора, эффективны в случаях, когда катион-радикалы имеют характерные полосы поглощения, позволяющие уверенно регистрировать кинетику их рекомбинации. Аналогично обстоит дело с методами, основанными на измерении электрической проводимости раствора: они оказались наиболее эффективны для изучения катион-радикалов циклических алканов, которые благодаря свойственному им явлению сверхдиффузионной подвижности можно отличить на фоне других носителей заряда в растворе. Наиболее информативны, конечно, магниторезонансные методы, но и они имеют свои ограничениявремя жизни изучаемой системы по порядку величины не может быть меньше ста наносекунд — характерного времени переворота спина микроволновым полем спектрометра.

Катион-радикалы н-алканов в жидком растворе при комнатной температуре не удовлетворяют ни одному из этих критериев — они не имеют характерных спектров поглощения, не обладают сверхдиффузионной подвижностью в растворе и имеют времена жизни менее ста наносекунд. Поэтому среди всех первичных радиационно-генерируемых частиц они являются наименее изученными. Даже методом ОД ЭПР, специально разработанным для регистрации короткоживущих парамагнитных частиц, удалось экспериментально зарегистрировать только неразрешенный сигнал катион-радикала н-пентадекана. В литературе имеются указания на то, что времена жизни катион-радикалов н-алканов должны лежать в диапазоне единиц — десятков наносекунд, а в качестве основного канала такого быстрого распада предлагается реакция переноса протона с катион-радикала на нейтральную молекулу растворителя.

Данная работа направлена на восполнение этого пробела. Для регистрации катион-радикалов н-алканов и изучения их свойств и реакций был применен относительно новый спин-чувствительный метод — спектроскопия пересечения уровней спин-коррелированных ион-радикальных пар (МАРИ спектроскопия). Основным преимуществом метода является малое время формирования сигнала, определяемое локальными магнитными' полями в ион-радикальной паре, которые могут на два порядка превышать типичное значение поля В в резонаторе ЭПР спектрометра. Это позволяет наблюдать ион-радикалы с характерными временами жизни вплоть до единиц наносекунд. Ширина линий МАРИ спектра определяется временем жизни спин-коррелированной ион-радикальной пары.

Последнее обстоятельство, при правильном подборе системы, позволяет экспериментально оценивать собственное (химическое) время жизни катион-радикалов, а также дает простой способ регистрации реакций с участием катион-радикалов, влияющих на их время жизни. В данной работе этим методом была исследована реакция депротонирования катион-радикалов н-алканов, инициированная путем введения в систему эффективных акцепторов протона.

Элементарная экспериментальная система МАРИ эксперимента — спин-коррелированная ион-радикальная пара — является удобной базовой системой для конструирования трехспиновых систем. Это позволяет в уже известных экспериментальных условиях, на основе хорошо изученного объекта — ион-радикальной пары — создать новый экспериментальный объект — спиновую триаду. В такой системе реализуется элементарный случай так называемого спинового катализа — влияния внешней, или «третьей», парамагнитной частицы на реакцию двух парамагнитных частиц, образующих единый объект. В данной работе предложен способ создания таких систем путем введения стабильного радикального фрагмента в предшественник одного из партнеров ион-радикальной пары. Подобраны удобные экспериментальные условия и модельные системы для изучения спиновых триад в жидких облучаемых растворах.

Выводы.

1. Методом МАРИ спектроскопии экспериментально зарегистрированы первичные катион-радикалы ряда к-алканов, образующиеся в жидком растворе при комнатной температуре под действием ионизирующего излучения.

2. Из полной ширины экспериментальных МАРИ линий выделен вклад собственных свойств первичного катион-радикала растворителя — химического распада и парамагнитной релаксации. Получены нижние оценки времени жизни катион-радикалов. Оценены константы скорости реакции ион-молекулярной перезарядки анион-радикала, приводящей к дополнительному уширению наблюдаемой МАРИ линии.

3. Показано, что при наличии в растворе эффективного акцептора протона первичные катион-радикалы растворителя передают на него протон с диффузионно-контролируемой скоростью. Экспериментально оцененная константа скорости реакции переноса протона с катион-радикала растворителя на молекулу акцептора протона (алифатического спирта) не зависит от разности газофазного сродства к протону молекулы спирта и алкильного радикала во всех изученных системах.

4. Показано, что в реакцию с катион-радикалом растворителя вступают именно мономеры спирта, которые не имеют других каналов влияния на время жизни спин-коррелированной ион-радикальной пары.

5. Подобран ряд спин-меченых акцепторов типа А-8р-К (где Аакцептор заряда, Л — стабильный радикал, Бр — соединяющий их углеводородный мостик) с систематически ослабляемым обменным взаимодействием в ион-бирадикале для наблюдения МАРИ сигнала от трехспиновых систем типа «ион-радикал / ион-бирадикал». Показано, что величина обменного взаимодействия зависит от типа стабильного радикала И и структуры мостика вр. Получен первый воспроизводимый сигнал от спиновых триад в слабом магнитном поле. В триаде с максимально ослабленным обменным взаимодействием был зарегистрирован ОД ЭПР сигнал, из ширины которого была оценена величина обменного взаимодействия между парамагнитными фрагментами.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Anisimov, О.A. Ion pairs in liquids. In Radical ionic systems. Properties in condensed phase. Eds. A. Lund and M. Shiotani, Kluwer Academic Publishers, 1991, pp. 285−209.
  2. , A.JI.- Сагдеев, P.3., Салихов, K.M. Магнитные и спиновые эффекты в химических реакциях. Новосибирск, Наука, 1978 г., 296 с.
  3. Yoshida, Y.- Tagawa, S.- Tabata, Y., Study of geminate ion recombination in non-polar liquids. Radiat.Phys.Chem. 43 (1994) 265−280.
  4. Werst, D.V.- Bakker, M.G.- and Trifunac, A.D. The fate of alkane radical cations in liquid and solid hydrocarbons. Time-resolved fluorescence detected magnetic resonance. J.A.C.S. 112 (1990) 40−50.
  5. Borovkov, V.I.- Anishchik, S.V.- Anisimov, O.A. Time-resolved electric field effects in recombination fluorescence as a method of studying primary radiation-chemical processes. Chem.Phys.Letters 270 (1997) 327−332.
  6. Werst, W.D. and Trifunac, A.D. Early events following radiolytic and photogeneration of radical cations in hydrocarbons, Radiat.Phys.Chem. 41 (1993) 127−133.
  7. Warman, J.M., in The Study of Fast Processes and Transient Species by Electron Pulse Radiolysis, Ed. by J.H. Baxendale and F. Busi, 1982, 433 533, D. Reidel, Dordrecht.
  8. Anisimov, O.A.- Warman, J.M.- de Haas, M.P.- de Leng, H. The effect of accumulated dose on the lifetime of the highly mobile positive charge carriers formed in irradiated cyclohexane and trans-decalin. Chem.Phys.Letters 137 (1987) 365−368.
  9. Warman, J.M.- de Leng, H.C.- de Haas, M.P.- Anisimov, O.A. Positive ion scavenging by olefins in fnms-decalin: TRMC and product analysis studies. Radiat.Phys.Chem. 36 (1990) 185−190.
  10. Shkrob, I.A.- Sauer, M.C., Jr.- Yan, J.- Trifunac, A.D. Transient absorption spectroscopy high-mobility ions in decalin. J.Phys.Chem. 100 (1996) 6876−6878.
  11. Sauer, M.C., Jr.- Shkrob, I.A.- Yan, J.- Schmidt, K.H.- Trifunac, A.D. High mobility ions in cycloalkanes. Transient DC conductivity. J.Phys.Chem. 100(1996) 11 325−11 335.
  12. Shkrob, I.A.- Sauer, M.C., Jr.- Liu, A.D.- Crowell, R.A.- Trifunac, A.D. Reactions of photoexcited aromatic radical cations with polar solvents. J.Phys.Chem. A 102 (1998) 4976−4989.
  13. Lui, A.D.- Shkrob, I.A.- Sauer, M.C., Jr.- Trifunac, A.D. High mobility solvent holes in cycloalkane liquids studied by a two-color laser ionization. Radiat.Phys.Chem. 51 (1998)273−280.
  14. Shkrob, I.A.- Sauer, M.C., Jr.- Trifunac, A.D. Photophysics of hole injection in liquid cycloalkanes. J.Phys.Chem. 103 (1999) 4773−4780.
  15. Sauer, M.C.- Jonah, C.D.- Naleway, C.A. Study of the reactions of geminate ions in irradiated scintillator, hydrocarbon solution usingrecombination fluorescence and stochastic simulations. J.Phys.Chem. 95 (1991)730−740.
  16. Mehnert, R.- Brede, О.- Naumann, W. Charge-transfer from the normal-hexadecane radical cation to cycloalkanes, alkenes and aromatics Ber.Bunsegnes.Phys.Chem. 89(1985) 1031−1035.
  17. Sauer, M.C., Jr.- Shkrob, I.A.- Trifiinac, A.D. Radiation chemistry of organic liquids: saturated hydrocarbons. In Radiation chemistry: present status and future prospects- Jonah C.D., RaoB.S.M., Eds.- Elsevier: Amsterdam 2000
  18. Sauer, M.C., Jr.- Werst, D.W.- Jonah, C.D.- Trifunac, A.D. Primary events in hydrocarbon radiolysis: real-time studies of radical-cation chemistry. Radiat.Phys.Chem. 31 (1991) 461−467.
  19. Melekhov, V.l.- Anisimov, O.A.- Saik, V.O.- Molin, Yu.N. On optically detected ESR spectra from tradical cations of liquid hydrocarbon solvents. Chem.Phys.Letters 112 (1984) 106−110.
  20. Shkrob, I.A.- Sauer, M.C., Jr.- Trifunac, A.D. High mobility ions in cyclohexane. I. A transient absorption study. J.Phys.Chem. 100 (1996) 7237−7245.
  21. , В.И.- Усов, O.M.- Кобзева, T.B.- Багрянский, B.A.- Молин, Ю. Н. Высокоподвижные первичные катион-радикалы (дырки) в облучаемом циклооктане. Физ. Химия 384 (2002) 74−77.
  22. Shkrob, I.A.- Sauer, М.С., Jr.- Trifunac, A.D. High mobility ions in the viscous hydrocarbon squalane. J.Phys.Chem. 100 (1996) 5993−6002.
  23. Borovkov, V.I.- Anishchik, S.V.- Anisimov, O.A. Mobility of geminate radical ions in concentrated alkane solutions as measured using electric field dependence of delayed fluorescence. Radiat.Phys.Chem. 67 (2003) 639−650.
  24. Bartczak, W.M.- Hummel, A. Formation of singlet and triplet excited states by recombination of ions in tracks of high-energy electrons in nonpolar liquids. A computer simulation study. Chem.Phys.Letters 208 (1993) 232−236.
  25. , O.M.- Григорянц, B.M.- Таджиков, Б.М.- Молин, Ю. Н. Применение метода квантовых осцилляций для определения доли синглетных спин-коррелированных ион-радикальных пар при радиолизе. ДАН349 (1996) 780−782.
  26. , В.И.- Багрянский, В.А.- Молин, Ю. Н. Регистрация катион-радикалов н-алканов в облучаемых растворах методом времяразрешенных магнитных эффектов. ДАН Ъ11 (2001) 505−509.
  27. , B.JI. «Спиновый критерий мгновенности» при гомолитическом разрыве химических связей. Ж.Физ.Химии 68 (1994) 1608−1612.
  28. Salikhov, К.М.- Molin, Yu.N.- Sagdeev, R.Z.- Buchachenko, A.L. Spin polarization and magnetic effects in radical reactions. Molin, Yu.N. (Ed.), Elsevier, Amsterdam, 1984.
  29. Brocklehurst, B. Formation of excited states by recombining organic ions. Nature 221 (1969) 921−923.
  30. Broklehurst, B. Spin correlation effects in radiolysis. Int.Rev.Phys.Chem. 4(1985) 279−306.
  31. Veselov, A.V.- Bizyaev, V.L.- Melekhov, V.l.- Anisimov, O.A.- Molin, Yu.N. Detection of solvent holes by the method of quantum beats in recombination fluorescence. Radiat.Phys.Chem. 34 (1989) 567−573.
  32. Bagryansky, V.A.- Borovkov, V.l.- Molin, Yu.N.- Egorov, M.P.- Nefedov, O.M. Quantum beats in the recombination fluorescence of radical ion pairs caused by the hyperfine coupling in radical ions. Chem.Phys.Letters 295 (1998) 230−236.
  33. Anisimov, O.A.- Bizyaev, V.L.- Lukzen, N.N.- Grigoryantz, V.M.- Molin, Yu.N. The induction of quantum beats by hyperfine interactions in radical ion pair recombination. Chem.Phys.Letters 101 (1983) 131−135.
  34. Brocklehurst, B. An electron-tunneling model for recombination of aromatic hydrocarbon radical ions in non-polar solutions. Chem.Phys. 2 (1973)6−18.
  35. Steiner, U.E.- Ulrich, T. Magnetic field effects in chemical kinetics and related phenomena. Chem.Rev. 89 (1989) 51−147.
  36. Saik, V.O.- Lukzen, N.N.- Grigoryantz, V.M.- Anisimov, O.A.- Doktorov, A.B.- Molin, Yu.N. Ion-molecular charge transfer as studied by the method of optically detected ESR of radical pairs. Chem.Phys. 84 (1984)421−430.
  37. R. Mehnert, in: A. Lund, M. Shiotani (Eds), Radical Ionic Systems. Properties in Condensed Phase, Kluwer, Dordrecht, 1991, p 231.
  38. Shida, Т.- Takemura, Y. Electronic absorption spectra of cation radicals of alkanes in CCI4 by a combined optical and ESR studies for y- irradiated rigid solutions, Radiat.Phys.Chem. 21 (1983) 157−166.
  39. Louwrier, P.W.F.- Hamill, W.H. Positive charge migration in y-irradiated organic solids and trapping by alkanes at 77 K. J.Phys. Chem. 72 (1968)3878−3883.
  40. Shkrob, I.A.- Sauer, M.C., Jr.- Trifunac, A.D. Reversible reactions of cycloalkane solvent holes. 1. Complexation of eis- and trans-decalin*+ with alcohols. J.Phys.Chem. В 104 (2000) 3752−3759.
  41. , В.И.- Анищик, C.B.- Анисимов, O.A. Времяразрешенные эффекты электрического поля в рекомбинационной флуоресценции. Рад.Хим. 29 (1995) 434−439.
  42. Anisimov, O.A.- Grigoryantz, V.M.- Molchanov, V.K.- and Molin, Yu.N. Optical detection of ESR absorption of short-lived ion-radical pairs produced in solution by ionizing radiation. Chem.Phys.Letters 66 (1979) 265−268.
  43. Trifunac, A.D.- Smith, J.P. Optically detected time resolved EPR of radical ion pairs in pulse radiolysis of liquids. Chem.Phys.Letters 73 (1980) 94−97.
  44. Werst, D.W.- Percy, L.T.- Trifunac, A.D. Solid state FDMR studies of ion-molecule reactions in radiolysis of saturated hydrocarbons. Chem.Phys.Letters 153 (1988)45−51.
  45. Melekhov, V.l.- Anisimov, O.A.- Veselov, A.V.- Molin, Yu.N. OD ESR spectra of cis-decalin radical cations in liquid and glassy solutions :
  46. Evidence of radical cation stabilization in glassy cis-decalin. Chem.Phys.Letters 127 (1986) 97−100.
  47. Melekhov, V.l.- Anisimov, O.A.- Veselov, A.V.- Molin, Yu.N. Free hole transfer and capture in non-polar hydrocarbons studied by the OD ESR method. Chem.Phys.Letters 148 (1988) 429−434.
  48. Tadjikov, B.M.- Melekhov, V.l.- Anisimov, O.A.- Molin, Yu.N. Stabilization of alkane radical-cations, their transport and capture under low temperature irradiation of solutions. Study by the OD ESR technique. Radiat.Phys.Chem. 34 (1989) 353−359.
  49. Iwasaki, M.- Toriyama, K.- Nunome, K. Electron-spin resonance studies of structures and reactions of radical cations of a series of cycloalkanes in low-temperature matrices. FaradayDisc.Chem.Soc. 78 (1984) 19−33.
  50. Werst, D.W.- Han, P.- Trifunac, A.D. Radiation chemical studies in zeolites: radical cations and zeolite catalysis. Radiat.Phys.Chem. 51 (1998) 255−262.
  51. Wang, J.T.- Williams, F. ESR spectra of «-butane and «-hexane radical cations. Chem.Phys.Letters 82 (1981) 177−181.
  52. Feldman, V.l. Radiation-induced transformation of isolated organic molecules in solid rare gas matrices. Radiat.Phys.Chem. 55 (1999) 565−571.
  53. Feldman, V.l., Sukhov, F.F., Slovokhotova, N.A., Bazov, V.P. Radiation-induced degradation of alkane molecules in solid rare gas matrices. Radiat.Phys.Chem. 48 (1996) 261−269.
  54. Bagryansky, V.A.- Borovkov, V.I.- and Molin, Yu.N. Singlet-triplet oscillations of spin-correlated radical pairs due to the Larmor precession in low magnetic fields. Mol.Phys. 100(2002) 1071−1078.
  55. Borovkov, V.I.- Bagryansky, V.A.- Yeletskih, I.V.- Molin, Yu.N. Radical cations of «-alkanes in irradiated solutions as studied by time-resolved magnetic field effects. Mol.Phys. 100(2002) 1379−1384.
  56. Molin, Yu.N. Quantum beats in recombination of spin-correlated radical pairs. Bull.Kor.Chem.Soc. 20 (1999) 7−15.
  57. Stass, D.V.- Lukzen, N.N.- Tadjikov, V.M.- Molin, Yu.N. Manifestation of quantum coherence upon recombination of radical ion pairs in weak magnetic fields. Systems with non-equivalent nuclei. Chem.Phys.Letters 233(1995) 444−450.
  58. Tadjikov, B.M.- Stass, D.V.- Molin, Yu.N. MARY-detected ESR spectra of radical ions in liquid solutions for systems with crossing Zeeman levels. Chem.Phys.Letters 260 (1996) 529−532.
  59. Tadjikov, B.M.- Stass, D.V.- Usov, O.M.- Molin, Yu.N. MARY-detected ESR spectrum of solvent radical cations (holes) in squalane. Chem.Phys.Letters 273 (1997) 25−30.
  60. Brocklehurst, B. Magnetic fields and radical reactions: recent developments and their role in nature. Chem.Soc.Rev. 31 (2002) 301−311.
  61. Bagryansky, V.A.- Usov, O.M.- Borovkov, V.I.- Kobzeva, T.V.- Molin, Yu.N. Quantum beats in recombination of spin-correlated radical ion pairs with equivalent protons. Chem.Phys. 255 (2000) 237−245.
  62. Anishchik, S.V.- Usov, O.M.- Anisimov, O.A.- Molin, Yu.N. Study of a fraction of spin-correlated pairs in radiation spurs by the methods of time-resolved magnetic field effects and quantum beats. Radiat.Phys.Chem. 51 (1998)31−36.
  63. Mashnin, A.S.- Anishchik, S.V.- Borovkov, V.I.- Yeletskikh, I.V.- Anisimov, O.A.- Molin, Yu.N. Paramagnetic relaxation of radical cations in alkane solutions as measured by time-resolved magnetic field effects. Appl.Magn.Reson. 20 (2001) 473−482.
  64. , T.B.- Багрянский, B.A.- Молин, Ю.Н. О применении метода квантовых биений для определения радиуса реакции переноса электрона в неполярных растворах. Физ. Химия 387 (2002) 1−4.
  65. , С.А.- Пуртов П.А.- Салихов, К. М. Проявление пересечения уровней энергии спинов радикальных пар в магнитных эффектах и эффектах химической поляризации ядер. Хим.Физ. 1 (1983) 21−27.
  66. , О.А.- Григорянц, В.М.- Киянов, С.В.- Салихов, К.М.- Сухенко, С.А.- Молин, Ю. Н. Влияние магнитного поля на рекомбинационную флуоресценцию в неполярных растворах гесксафторбензола. Теор.Эксп.Хим. 18 (1982)292−298.
  67. Grigoryants, V.M.- McGrane, S.D.- Lipsky, S. Magnetic-field effects on the recombination fluorescence of anthracene cation and perfluorocarbon anions. J.Chem.Phys. 109 (1998) 7354−7361.
  68. Saik, V.O.- Ostafln, A.E.- Lipsky, S. Magnetic field effects on recombination fluorescence in liquid iso-octane. J.Chem.Phys. 103 (1995) 7347−7358.
  69. Hamilton, C.A.- Hewitt, L.J.P.- McLauchlan, K.A.- Steiner, U.E. High resolution studies of the effects of magnetic fields on chemical reactions. Mol.Phys. 65 (1988) 423−438.
  70. Toriyama, K.- Nunome, K.- Iwasaki, M. Structures and reactions of radical cations of some prototype alkanes in low-temperature solids as studied by electron-spin-resonance spectroscopy. J.Chem.Phys. 77 (1982) 5891−5912.
  71. Toriyama, K.- Nunome, K.- Iwasaki, M. Linear alkane radical cations prepared in synthetic zeolites by irradiation at 4 K: ESR evidence for ion molecule reaction to form 1-alkyl radicals. J.A.C.S. 109 (1987) 4496−4500.
  72. Toriyama, K.- Nunome, K.- Iwasaki, M. Structures and reactions of radical cations of linear alkanes: ESR evidence for selective deprotonation. J.Phys.Chem. 90 (1986) 6836−6842.
  73. Luyckx, G.- Ceulmans, J. ESR spectroscopic observation of alkane aggregation and of hydrogen proton-transfer between alkane radical cations and alkane molecules in ccl3f matrices at cryogenic temperatures. J.Chem.Soc.Chem.Commun. 15 (1991)988−989.
  74. Iwasaki, M.- Toriyama, K.- Nunome, K., Electron spin resonance study of electronic and geometrical structures of C2H6+ and other simple alkane cations at 4.2 K: possible evidence for Jahn-Teller distortion. J.A.C.S. 103 (1981)3591−3592.
  75. Siek, L.W., Searles, S.K. High-pressure photoionization mass spectrometry. Reactions of alkane and cycloalkane molecular ions with water vapor of thermal kinetics energies. J.Chem.Phys. 53 (1970) 26 012 604.
  76. DeCorpo, J.J.- McDowell, M.V.- Saalfield, F.E. Intermediates in the reactions of alkane and cycloalkane molecular ions with water vapor. J.Phys.Chem. 76(1972) 1517−1519.
  77. Minaev, B. V.- Kukueva, V. V.- Agren, H. Configuration-interaction study of the O2-C2H4 exciplex collision-induced probabilities of spin-forbidden radiative and nonradiative-transitions. J. Chem.Soc.FaradayTrans. 90 (1994) 1479−1486.
  78. Buchachenko, A. L.- Berdinsky, V. L. Electron spin catalysis. Chem.Rev. 102 (2002) 603−612.
  79. Anderson, M. A.- Grissom, C. B. Photolysis of 2,3-diazabicyclo2.2.2.oct-2-ene electronic spin determines the distribution of products. J.A.C.S. 117 (1995) 5041−5048.
  80. Anderson, M. A.- Grissom, C. B. Increasing the heavy atom effect of xenon by adsorption to zeolites: Photolysis of 2,3-diazabicyclo2.2.2.oct-2-ene. J.A.C.S. 118 (1996) 9552−9556.
  81. Anderson, M. A.- Xu, Y.- Grissom, C. B. Electron spin catalysis by xenon in an enzyme. J.A.C.S. 123 (2001) 6720−6721.
  82. Buchachenko, A. L.- Berdinsky, V. L. Cascade strategy of the chemically induced magnetic isotope fractionation. J.Phys.Chem.A 103 (1999)865−870.
  83. Minaev, B. V. Spin effects in activation of hydrocarbons The role of triplet states in catalysis. J.Molec.Cat.A 171 (2001) 53−72.
  84. Turro, N. J.- Khudyakov, I. V.- Dwyer, D. W. An electron-spin polarization (CIDEP) investigation of the interaction of reactive free-radicals with polynitroxyl stable free-radicals. J.Phys.Chem. 97 (1993) 10 530−10 538.
  85. Turro, N. J.- Khudyakov, I. V. Applications of chemically induced dynamic electron polarization to mechanistic photochemistry. Res.Chem.Intermed. 25 (1999) 505−529.
  86. Buchachenko, A. L.- Berdinsky, V. L. Spin catalysis of chemical reactions .J.Phys.Chem. 100(1996) 18 292−18 299.
  87. Step, E. N.- Buchachenko, A. L.- Turro, N. J. Paramagnetic interactions of triplet radical pairs with nitroxide radicals an antiscavenging effect. J.A.C.S. 116(1994)5462−5466.
  88. Salikhov, K.M.- van der Est, A.J.- Stehlik, D. The transient EPR spectra and spin dynamics of coupled three-spin systems in photosynthetic reaction centres. Appl.Magn.Reson. 16(1999) 101−134.
  89. Buchachenko, A.L.- Ruban, L.V.- Step, E.N.- Turro, N.J. Spin catalysis of the radical recombination reaction. Chem.Phys.Letters 233 (1995) 315 318.
  90. Buchachenko, A. L.- Berdinsky, V. L. Spin catalysis as a nuclear spin selective process. Chem.Phys.Letters 298 (1998) 279−284.
  91. Mori, Y.- Sakaguchi, Y.- Hayashi, H. Magnetic field effects on chemical reactions of biradical radical ion pairs in homogeneous fluid solvents. J.Phys.Chem.A 104 (2000) 4896−4905.
  92. Magin, I. M.- Shevel’kov, V. S.- Obynochny, A. A.- Kruppa, A. I.- Leshina, Т. V. CIDNP study of the third spin effect on the singlet-triplet evolution in radical pairs. Chem.Phys.Letters 357 (2002) 351−357.
  93. Shkrob, I. A.- Margulis, L. A.- Tarasov, V. F. Effect of d-element and f-element ions on magnetic effects in photochemical-reactions in micelles. RussJ.Phys.Chem. 63 (1989) 3338−3345.
  94. Lukzen, N.N.- Usov, O.M.- Molin, Yu.N. Magnetic field effects in the recombination fluorescence of a three-spin radical ion/biradical ion system. Phys.Chem.Chem.Phys. 4 (2002) 5249−5258.
  95. , B.Jl.- Бучаченко, A.JI. Неопубликованные результаты.
  96. , Д.В. Спектроскопия пересечения уровней спин-коррелированных ион-радикальных пар в неполярных растворах. Диссертация на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук. Новосибирск, 1997 г.
  97. Toropov, Yu.V.- Sviridenko, F.B.- Stass, D.V.- Doktorov, A.B.- Molin, Yu.N. Influence of geminate recombination kinetics on the shape of low field MARY line. Chem.Phys. 253 (2000) 231−240.
  98. Ovcharenko, V.l.- Fokin, S.V.- Romanenko, G.V.- Ikorski, V.N.- Tretyakov, E.V.- Vasilevsky, S.F.- Sardeev, R.Z. Unusual spin transitions. Mol.Phys. 100(2002) 1107−1115.
  99. Klyatskaya, S.V.- Tretyakov, E.V.- Vasilevsky, S.F. Cross-coupling ofaryl iodides with paramagnetic terminal acetylenes derived from 4,4,5,5-tetramethyl-2-imidazoline-l-oxyl 3-oxide. Russ.Chem.Bull. 51 (2002) 128 134.
  100. Ovcharenko, V.I.- Fokin, S.V.- Romanenko, G.V.- Korbkov, I.V.- Rey, P. Synthesis of vicinal bishydroxylamine. Russ.Chem.Bull. 48 (1999) 1519−1525.
  101. , Ф.Б.- Стась, Д.В., — Молин, Ю. Н. Регистрация реакций алкановых катион-радикалов со спиртами в растворах методом МАРИ спектроскопии. ДАН 377 (2001) 356−358.
  102. Stass, D.V.- Sviridenko, F.B.- Molin, Yu.N. Magnetic field effect study of solvent hole deprotonation in X-irradiated liquid n-alkanes. Radiat.Phys. Chem. 67 (2003) 207−210.
  103. Sviridenko, F.B.- Stass, D.V.- Molin, Yu.N. Study of interaction of aliphatic alcohols with primary radical cations of w-alkanes using MARY spectroscopy. Mol.Phys. 101 (2003) 1839−1850.119 http://webbook.nist.org
  104. Энергии разрыва химических связей, потенциалы ионизации и сродства к протону. Под ред. В. И. Кондратьева, Москва, Наука, 1974 г., с. 351.
  105. Shkrob, I. A.- Trifunac, A. D. Pulse-radiolysis of alkanes a time-resolved EPR study .1. Alkyl radicals. Radiat.Phys.Chem. 46 (1995) 83−96.
  106. Daly, G. M.- Meot-Ner, M.- Pithawalla, Y. В.- El-Shall, M. S. Termolecular proton transfer reactions assisted by ionic hydrogen bond formation: Reactions of aromatic cations with polar molecules. J.Chem.Phys. 104 (1996) 7965−7973.
  107. Kenney-Wallace, G. A.- Jonah, C. D. Picosecond spectroscopy and solvation clusters the dynamics of localizing electrons in polar fluids. J.Phys.Chem. 86 (1982) 2572−2586.
  108. Baxendale, J. H.- Rasburn, E. J. Pulse radiolysis study of the kinetics of electron reactions in liquid n-hexane at room temperature. J. Chem.Soc.Faraday. Trans., I, (1974) 705−717.
  109. Smirnov, S. N.- Anisimov, O. A.- Molin, Yu. N. OD ESR studies on the interaction of elecrtons with polar additions in liquid saturated hydrocarbons. Chem.Phys. 109 (1986) 321−329.
  110. Alkorta, I.- Rozas, I.- Jimeno, M. L.- Elguero, J. A theoretical and experimental study of the interaction of C6F6 with electron donors. Struct.Chem. 12 (2001) 459−464.
  111. Pimentel, G.C.- McLellan, A.L., 1960, The Hydrogen Bond. WH Freeman and Co. (San Francisco and London).
  112. Mozumder, A. Formation of solvated electrons in dilute solutions of polar molecules in nonpolar solvents. J.Phys.Chem. 76 (1972) 3824−3829.
  113. Garg, S. K.- Smyth, C. P. Microwave absorption and molecular structure in liquids. The three sielectric dispersion regions of the normal primary alcohols .J.Phys.Chem. 69 (1965) 1294−1301.
  114. Shchegoleva, L.N.- Bilkis, I.I.- Schastnev, P. V. Geometrical and electronic-structure of fluoro-substituted benzene radical-anions based on quantum chemical-analysis of hyperfine interactions. Chem.Phys. 82 (1983) 343−353.
  115. Weller, A.- Nolting, F.- Staerk, H. Quantitative interpretation of the magnetic-field effect on hyperfine-coupling-induced triplet formation from radical ion-pairs. Chem.Phys.Letters 96 (1983) 24−27.
  116. Ichikawa, T.- Shiotani, M.- Otha, N.- Katsumata, S. ESR and optical studies of solute «-alkane cations formed in gamma-irradiated «-pentane and w-hexane matrices. J.Phys.Chem. 93 (1989) 3826−3831.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!