Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Модификаторы резин на основе алкилфеноламинных смол

Диссертация: Модификаторы резин на основе алкилфеноламинных смол
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Структура и объем работы. Работа изложена на 160 страницах машинописного текста, содержит 31 таблиц, 27 рисунков и библиографию, включающую 136 наименований. Она состоит из введения, 5 глав, 7 выводов, списка цитируемой литературы и приложений о практическом применении полученных продуктов. Во введении формулируются цели работы, обосновывается ее актуальность, научная и практическая значимость… Читать ещё >

Модификаторы резин на основе алкилфеноламинных смол (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ КУБОВЫХ ОСТАТКОВ ПРОИЗВОДСТВА ФЕНОЛА И АЦЕТОНА ПО КУМОЛЬНОМУ СПОСОБУ
    • 1. 1. Пути утилизации фенольной смолы — кубового остатка производства фенола и ацетона кумольным способом
      • 1. 1. 1. Выделение индивидуальных продуктов из фенольной смолы
      • 1. 1. 2. Получение поликонденсационных смол с применением фенольной смолы
    • 1. 2. Выбор реагентов для утилизации кубового остатка производства фенола и ацетона по кумольному способу
    • 1. 3. Ацетофенон, свойства, реакционная способность
    • 1. 4. Получение феноламинных смол из кубового остатка производства фенола и ацетона по кумольному способу
  • 2. ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИКОНДЕНСАЦИОННЫХ СМОЛ НА ОСНОВЕ КУБОВОГО ОСТАТКА ПРОИЗВОДСТВА ФЕНОЛА И АЦЕТОНА ПО КУМОЛЬНОМУ СПОСОБУ В ПРИСУТСТВИИ ЭЛЕМЕНТНОЙ СЕРЫ
    • 2. 1. Конденсация фенольного остатка с ГМТА в присутствии серы
      • 2. 1. 1. Подбор оптимальных условий для ФО-1 с содержанием ацетофе-нона до 10%
      • 2. 2. 2. Подбор оптимальных условий для образцов ФО-3 и ФО-4 с содержанием ацетофенона 28,6 и 37,6% соответственно
  • 3. ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИКОНДЕНСАЦИОНЫХ СМОЛ ИЗ КУБОВОГО ОСТАТКА ПРОИЗВОДСТВА ФЕНОЛА И АЦЕТОНА В ПРИСУТСТВИИ РАЗЛИЧНЫХ КОНДЕНСИРУЮЩИХ АГЕНТОВ
  • 4. ПОЛУЧЕНИЕ МОДИФИКАТОРОВ НА ОСНОВЕ, А ЛКИЛ ФЕНОЛОВ
    • 4. 1. Модификация эластомеров смолами на основе алкилфенолов
    • 4. 2. Получение феноламинных олигомеров на основе и-изононилфе-нола
    • 4. 3. Получение резольных смол на основе «-изононилфенола

Создание высокоэффективных модифицирующих систем, обладающих широким диапазоном действия на свойства каучуков, смесей и готовых изделий является одним из основных направлений развития производства и использования эластомеров. Разработка и промышленное освоение оптимального ассортимента химических добавок, к которым предъявляются жесткие требования — доступность сырья, высокая эффективность, малая токсичность, удобный товарный вид, экономичность, приводит к существенному прогрессу в промышленности СК и РТИ. Вовлечение в производство эластомеров ингредиентов, получение которых экономически более целесообразно, как по экономическим, так и по экологическим причинам актуально, а использование для этих целей отходов производств, содержащих ценные в химическом отношении продукты, позволяет решать также и экологические вопросы.

Актуальность работы.

Несмотря на попытки использования фенольной смолы — кубового остатка производства фенола и ацетона по кумольному способу путем получения олигомерных продуктов, опубликованные изобретения рационально в промышленности не используются. Одной из причин является наличие в них летучих продуктов, одним из которых является ацетофенон. В настоящее время на ОАО «Казаньоргсинтез» подлежит уничтожению до 6 тыс. т/год отходов фенольного производства. Фенольная смола содержит от 20 до 50% алкилированных фенолов. В свою очередь, в промышленности производится значительное количество алкилированных фенолов для получения феноло-альдегидных смол, нашедших применение в качестве усилителей резин, мяг-чителей, стабилизаторов, для модификации различных смол. В связи с этим разработка методов использования фенольной смолы с различным содержанием ацетофенона и фенольной компоненты для получения олигомерных продуктов, поиск и применение реагентов, позволяющих связывать ацетофенон, оценка области их практического применения является актуальной задачей и позволит решать как практические, так и экологические задачи.

Низкомолекулярные и олигомерные соединения на основе фенолов различной структуры и доноров метиленаминных групп приобретают все большее значение для модификации эластомеров.

Введение

в их структуру алкилфенольного фрагмента (С916), приводящего к лучшей растворимости и распределению соединения в массе эластомера имеет практическую значимость, т.к. многие добавки имеют повышенную летучесть. В связи с этим, расширение круга химических добавок для эластомеров, включающих фрагменты алкилированных фенолов (С9.16), обеспеченных сырьевой базой, также актуально.

Цель работы.

Настоящая работа посвящена разработке модификаторов для резин на основе фенольного остатка (ФО) — отхода производства фенола и ацетона по кумольному способу, а также изононилфенола. В задачу работы входило:

— изучение конденсации ФО с содержанием ацетофенона 10 — 40% с гек-саметилентетрамином (ГМТА), включающее поиск и применение реагентов для связывания ацетофенона;

— оценка эффективности применения продуктов конденсации в качестве модификаторов резин, выявления эффектов модификации;

— разработка оптимальных условий, позволяющих получать смолы в удобной товарной форме.

— получение продуктов, содержащих фрагменты изононилфенола и поиск возможных путей их использования в полимерной химии. Научная новизна работы.

Разработан новый способ использования «фенольной смолы» — кубового остатка производства фенола и ацетона по кумольному способу с содержанием ацетофенона в пределах 10 — 40% взаимодействием с гексаметилен-тетрамином. Впервые предложены оптимальные условия синтеза и реагенты, позволяющие связывать ацетофенон и получать олигомерные продукты в удобной товарной форме. Впервые предложено использовать продукты конденсации в качестве модификаторов резиновых смесей взамен нефтеполимерных смол и канифоли (Патент РФ № 2 146 685. Опубл. 20.03.2000 Бюл.№ 8). Разработаны простые методы синтеза как олигомерных, так и индивидуальных продуктов, включающих фрагменты изононилфенола, и сделана оценка их практического использования.

Практическая значимость работы.

Созданы варианты и подобраны оптимальные условия получения фе-ноламинных смол на основе кубового остатка производства фенола и ацетона по кумольному способу с содержанием ацетофенона до 40%. Результаты исследований дали возможность предложить полученные смолы в качестве модификаторов резин, позволяющие не ухудшая свойств резиновых изделий использовать их взамен нефтеполимерных смол, канифоли. Предложенные способы использования фенольных смол позволяют создать не только экономический объект промышленной собственности, но и решить экологические вопросы по охране окружающей среды. Показана возможность применения олигомерных и индивидуальных соединений, включающих фрагменты алкилфенолов (Сем б) в качестве модификаторов, стабилизаторов резин на основе изопренового, бутадиен-нитрильного, бутадиен-стирольного каучуков. По результатам исследований создан лабораторный регламент «Модификатора ФФС» и выпущены опытно-промышленные партии периодическим способом, которые использованы на ЗАО «КВАРТ» в резиновых смесях взамен нефтеполимерных смол, канифоли.

Апробация работы.

Основные результаты работы докладывались на отчетных научно-технических конференциях Казанского государственного технологического университета, 1998, 2000 гг.

Публикации.

Основные результаты исследований и практической реализации опубликованы в одном патенте и трех печатных работах.

Структура и объем работы. Работа изложена на 160 страницах машинописного текста, содержит 31 таблиц, 27 рисунков и библиографию, включающую 136 наименований. Она состоит из введения, 5 глав, 7 выводов, списка цитируемой литературы и приложений о практическом применении полученных продуктов. Во введении формулируются цели работы, обосновывается ее актуальность, научная и практическая значимость. Главы 1, 2 и 3 посвящены разработке методов утилизации фенольной смолы — кубового остатка производства фенола и ацетона по кумольному способу, обоснованию выбора реагентов, использованных в работе. В начале 1-ой главы приведен литературный обзор по направлениям утилизации фенольной смолы и областям применения олигомерных продуктов на ее основе. В 4-ой главе изложены данные по исследованию реакционной способности изононилфенола, сделана оценка практического применения полученных продуктов. Глава 4 начинается кратким литературным обзором по получению и применению ал-килфенолформальдегидных и алкилфеноламинных смол. В нем отражены основные достижения в этой области. Глава 5 содержит описание проделанного эксперимента.

В приложении представлен лабораторный регламент, гигиенический сертификат на «Модификатор ФФСА» и акты по лабораторным испытаниям смолы ФФСА на основе кубового остатка производства фенола и ацетона по кумольному способу.

Работа выполнена на кафедре Технологии синтетического каучука Казанского государственного технологического университета под руководством доктора химических наук, профессора |Б.Е.Иванова|, и доктора технических наук, профессора А. Г. Лиакумовича.

Автор выражает глубокую благодарность н.с. А. В. Звереву, коллективу кафедры ТСК КГТУ, ЦЗЛ ЗАО «КВАРТ» за поддержку и помощь при выполнении работы.

выводы.

1. Установлены закономерности конденсации фенольного остаткаотхода производства фенола и ацетона по кумольному способу с содержанием ацетофенона от 10 до 40% с гексаметилентетрамином в присутствии кислого катализатора. Показано, что хлорид аммония является эффективным катализатором процесса.

2. Установлены оптимальные соотношения ГМТА — КН4С1 и определены условия реакции, обеспечивающие полное реагирование компонентов и позволяющие получать смолы, не содержащие ацетофенон, в удобной товарной форме. Оценены свойства смол в рецептурах резиновых смесей.

3. Показано влияние элементной серы на процесс конденсации фе-нольных остатков с ГМТА. Определены необходимые количества серы для связывания ацетофенона. Найдены оптимальные соотношения реагентов 8 -]ЧН4С1 — ГМТА и условия реакций, приводящие к получению смол, в состав которых входят азот, серусодержащие функциональные группы. Оценены свойства смол в рецептурах резиновых смесей.

4. Показано влияние мочевины, анилина, хлопкового гудрона на процесс конденсации фенольных остатков с ГМТА. Разработаны условия реакций, приводящие к получению смол, приемлемых для практического использования. Оценены их свойства в рецептурах резиновых смесей.

5. На основании выполненного исследования разработан одностадийный экологичный способ получения модификатора резин — феноламинных смол — на основе отходов производства фенола и ацетона по кумольному способу. Предложена принципиальная схема получения феноламинных смол. Разработан лабораторный регламентвыпущено 3 опытно-промышленные партии модификатора, который может быть использован в промышленности РТИ взамен серийных смол — нефтеполимерных, канифоли и т. п.

Показать весь текст

Список литературы

  1. P.P. Анализ образования и обращения с отходами в Республике Татарстан. / P.P. Губаев, И. И. Костюкевич, И. М. Нехорошкова, И. И. Якупов // Экономический консалтинг. 2001. — № 2. — С.24−29.
  2. .Д., Голованенко Б. И. Совместное получение фенола и ацетона. М.: Госхимиздат, 1963, 200с.
  3. С.С. и др. Отходы и побочные продукты нефтехимических производств сырье для органического синтеза. — М.: Химия, 1989, -С.160−165
  4. Т.Д. и др. Фенолы. М.: Химия, 1974. — С.203
  5. Г. П., Кротов Ю. А. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. Ленинград: Химия, 1985. -528 с.
  6. И.А. Химическая модификация эластомеров / И.А. Тутор-ский, Е. Э. Потапов, А. Г. Шварц. М.: Химия, 1993. — 303 с.
  7. П.С. Использование побочных продуктов производства фенола и ацетона // Вестник технической и экономической информации. -1959.-№ 6.-С.23
  8. Ю.Н. Некоторые вопросы совершенствования технологии производства фенола и ацетона из кумола // ЖВХО им. Д. И. Менделеева. -1961. -№ 1. -С.74−80
  9. Ю.Н. Переработка кубового продукта производства фенола и ацетона // В сб.: Нефтепереработка и нефтехимия. 1967. № 3. — С.20−23
  10. Пат. 101 816 Чехословакия. Способ выделения фенола из фенольного остатка в производстве фенола и ацетона. Опубл. 1961. — С.А.58. -12 467С, 1963
  11. Пат. 2 072 977 РФ. Способ термического разложения высококипящего кубового остатка от дистилляции бисфенола А, полученного конденсацией фенола и ацетона / Дыкман A.C., Зиненков A.B., Горовиц Б. И. и др. (РФ). Заявлен 15.10.93.- Опубл. 10.05.97.- Бюл. № 4
  12. Пат. 2 032 656 РФ. Способ выделения фенола из фенольной смолы производства фенола и ацетона кумольным методом / Дыкман A.C., Горовиц Б. И., Сомов A.M. и др. Заявлен 23.04.92.- Опубл. 10.04.95.- Бюл. № 10
  13. Пат. 2 079 479 РФ. Способ переработки фенольной смолы / Дыкман A.C., Боярский В. П., Горовиц Б. И. и др. Заявлен 06.06.95.- Опубл. 20.05.97. Бюл. № 12
  14. Пат. 95 109 134 РФ. Способ переработки фенольной смолы / Дыкман A.C., Боярский В. П., Горовиц Б. И. и др. Заявлен 05.06.95.- Опубл. 10.08.96. Бюл. № 22
  15. Пат. 2 120 433 РФ. Способ переработки фенольной смолы, полученной в производстве фенола и ацетона кумольным методом / Дыкман A.C., Горовиц Б. И., Зиненков A.B. и др. Заявлен 28.02.97.- Опубл. 20.10.98. Бюл. № 29
  16. A.C. № 118 409 СССР. Способ выделения фенола из фенольной смолы / Сергеев П. П., Кружалов Б. Д., Сахарнов A.B. и др. Заявл.:8.05.1950- Опубл.: Бюл. № 5, 1959.
  17. A.C. № 121 796 СССР. Способ разложения смолы отхода фенолоаце-тонового производства / Баев И. Ф., Баранова И. В., Володин H. J1. и др. -Заявл. 12.11.58- 0публ.18.05.59., Бюл. № 16, 1959.
  18. A.C., Апостолов С. А. Пути использования фенольной смолы- отхода завода нефтехимического синтеза // В сб.: Нефтепереработка и нефтехимия. 1970. — № 7. — С.31−33.
  19. Воль-Эпштейн А. Б. Переработка смолы, получаемой в производстве фенола кумольным методом / А.Б.Воль-Эпштейн, М. Н. Жарова, В. В. Суровцева // Химическая промышленность. 1962. — № 2. — С.12−17
  20. Воль-Эпштейн А. Б. Одностадийная гидрогенизация побочных продуктов производства фенола и ацетона // Вестник АН СССР. 1962. — Т.32.- № 2. С. 49.
  21. Пат. 2 032 652 РФ. Способ получения фракции ароматических углеводородов С6-С9 / Мухитов И. Х., Каменский A.A., Шалимова JI.B. и др. -Заявлен 27.05.92.- Опубл. 10.04.95.- Бюл. № 10
  22. Г. Г. Простые эфиры диметилфенилпаракрезола и их использование / Г. Г. Даравских, Д. Н. Андереевский, С. Г. Жаворонок // Химическая промышленность. 1963. — № 4. — С.21−23
  23. З.Н. Дифенилпропан. М.: Химия, 1971. — с. 182
  24. Пат. 2 081 103 РФ. Способ получения структурированной фенольной смолы из отходов производства фенола и ацетона кумольным методом / Сангалов Ю. А., Кацюкевич Е. В., Ильясова А. И. и др. Заявлен 18.07.94.- Опубл. 10.06.97.- Бюл.№ 16
  25. A.C. № 197 068 СССР. Способ обессоливания и обезвоживания нефтяных эмульсий / Бурмистров В. И., Кузьмин В. Г., Степанов М. Г. и др. -Заявл.:15.04.66- Опубл.: 1967. Бюл.№ 12
  26. A.C. № 272 465 СССР. Способ обезвоживания и обессоливания нефти / Бурмистров В. И., Гречухина A.A., Федорова Г. М. и др. Заявл.: 3.04.68- Опубл. 1970. — Бюл.№ 19
  27. A.C. № 255 464 СССР. Способ разрушения нефтяных эмульсий / Бурмистров В. И., Гречухина A.A., Камалова Ф. С. Заявл.: 13.06.68, Опубл.: 1969. -Бюл.№ 33
  28. A.C. № 168 399 СССР. Способ получения деэмульгаторов нефти / Кротов Ю. А., Потрясаев А. И. Заявл. 15.06.63. Бюл.№ 4, 1965
  29. A.C. № 952 869 СССР. Способ получения резольной фенолформальде-гидной смолы / Поручиков Л. В., Егорова А. Б., Холдеева Ф. И. и др. -Заявл.:4.09.80- Опубл.:23.08.82, Бюл. № 31
  30. Пат. 2 038 357 РФ. Способ утилизации ацетофенольного производства / Мухитов И. Х., Невзоров В. Е., Архиреев В. П. и др. Заявл.: 29.08.91, Опубл.: 27.06.95. — Бюл.№ 18
  31. Пат. 2 110 538 РФ. Состав для композиционного материала / Кузнецова О. Н., Архиреев В. П., Лузин В. П. и др. Заявл.: 16.07.96- Опубл.: 10.05.98. -Бюл.№ 26
  32. Пат. 96 114 616 РФ. Состав композиционного материала / Кузнецова О. Н., Архиреев В. П., Лузин В. П. и др. Заявлен: 16.07.96- Опубл.: 20.09.98. — Бюл.№ 26
  33. Пат. 96 114 615 РФ. Состав композиционного материала / Кузнецова О. Н., Архиреев В. П., Лузин В. П. и др. Заявлен: 16.07.96- Опубл.: 20.09.98. — Бюл.№ 26
  34. Пат. 2 109 777 РФ. Состав композиционного материала / Кузнецова О. Н., Архиреев В. П., Лузин В. П. и др. Заявлен: 16.07.96- Опубл.: 27.04.98. -Бюл.№ 12
  35. Пат. 2 156 780 РФ. Состав для вспененного композиционного материала / Лузин В. П., Лузина Л. П., Кузнецова О. Н. и др. Заявлен: 12.02.97- Опубл.: 27.09.2000. — Бюл.№ 27
  36. Пат. 97 119 819 РФ. Состав композиционного материала / Лузин В. П., Лузина Л. П., Кузнецова О. Н. и др. Заявлен: 12.02.97- Опубл.: 10.09.99. -Бюл.№ 25
  37. Пат. 2 083 613 РФ. Композиция для получения искусственных комплексных заполнителей / Лузин В. П., Лузина Л. П., Архиреев В. П. и др. -Заявлен: 11.11.94- Опубл.: 10.07.97. Бюл.№ 19
  38. Пат. 94 041 273 РФ. Композиция для получения искусственных комплексных заполнителей / Лузин В. П., Лузина Л. П., Архиреев В. П. и др. -Заявлен: 11.11.94- Опубл.: 10.10.96. Бюл.№ 28
  39. Пат. 1 208 042 СССР. Способ получения модифицированной фенолфор-мальдегидной смолы / Доронин Ю. Г., Кондратьев В. П., Пригоровская Г. В. и др. Заявл.:26.04.84- Опубл.: 30.01.86 Бюл.№ 4
  40. P.A. Получение полиоксибензиламинов из побочных продуктов производства фенола. / Р. А. Игонин, В. С. Сафронов, И. В. Каргов и др. // В сб.: Нефтепереработка и нефтехимия. 1973. — № 12. — с.35−37
  41. Пат. 2 960 494 США. Синтетические смолы / Jewis John. Заявл.: 24.03.59- Опубл.: 15.11.60. РЖХим 3T203 1963
  42. Пат. 2 072 365 РФ. Способ получения фенолоаминных смол / Моисеев В. В., Гуляева H.A., Полуэктов И. Г. и др. Заявл.: 22.11.93- Опубл.: 27.01.97., Бюл.№ 3
  43. Пат. 2 021 293 РФ. Способ получения модифицированных феноламин-ных смол / Костюченко В. М., Панов Е. П., Куканов А. Г. За-явл.:14.08.91- Опубл.:15.10.94, Бюл.№ 19
  44. A.C. № 1 081 178 СССР. Способ получения феноламинной смолы / Богданов В. П. Заявл.: 23.12.82- Опубл.: 23.03.84., Бюл.№ 11
  45. A.C. № 1 016 310 СССР. Способ получения феноламинных смол / Богданов В. П. Заявл.: 09.09.81- 0публ.:07.05.83., Бюл.№ 17
  46. А. Шварц В. Фенольные смолы и модификаторы на их основе. -М.: Химия, 1983. 279 с.
  47. Н.И. Химия и технология поликонденсационных полимеров. -М.: Химия, 1977.-С. 11−16.
  48. Роберт В.Мартин. Химия фенольных смол (образование, строение и реакции фенольных смол и родственных продуктов). М.: Химия, 1962. -168 с.
  49. В.В. Стабилизация и модификация эластомеров феноло-аминными смолами. Тематический обзор / В. В. Моисеев, А.Н.Полу-хин, Ю. К. Гусев и др. // В сб.: Промышленность синтетического каучука. -М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1982. 83 с.
  50. JI.A. Модифицирование резин с целью повышения прочности крепления к металлам. Тематический обзор / Л. А. Агаянц, Д. А. Лындин, В. Л. Малоенко, А. Г. Шварц // В сб.: Шинная промышленность. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1982. — 80 с.
  51. Е.Э. Модифицирующие системы на основе двухатомных фенолов для шинных резин и РТИ / Е. Э. Потапов, А. Г. Шварц, И. А. Туторский // Каучук и резина. 1984. — № 8. — С.42−47.
  52. Дж.Ф. Формальдегид. М.: Госхимиздат, 1957. — 282с.
  53. В.М. Изучение продуктов конденсации ал кил фенолов с гексаметилентетрамином / В. М. Костюченко, Г. М. Кирюхина, Г. И. Мордвинова и др. // Высокомолекулярные соединения. 1984. — Т. А26.- № 5. с.900−908.
  54. Schuq John С., Deck Joseph С. Proton Chemical Shifts and Pi-Electron Distributions in the Hydroxy-Benzenes // J. Chem. Phys. 1962. — v.37. -№ 11.- P.2618−2625
  55. Д.И. Исследование взаимодействия уротропина с разбавленными кислотами / Д. И. Белкин, Н. В. Белкина, М. Я. Розкина // Ж. Общей химии. 1971. -т.41. -С.655
  56. И.А. Модификация резин соединениями двухатомных фенолов / И. А. Туторский, Е. Э. Потапов, А. Г. Шварц. М.: ЦНИИТЭнефте-хим, 1976. — 82с
  57. Tada H. Decomposition Reaction of Hexamine by Acid // J. Amer. Chem. Soc. 1960. — v.82. — № 2. — P.255−261
  58. И.В. Исследование процесса структурирования гексамети-лентетраминкрезольного олигомера / И. В. Каменский, JI.H. Кузнецова, И. М. Кочнов и др. // Высокомолекулярные соединения. 1976. -Т. 18(A). — С.216−220
  59. H.F. Применение УФ-спектроскопии для идентификации поли-оксибензиламинов / Hunter H.F., Norton R.A., Carpenter A.T. // J. Chem. Soc. 1952. — № 2. -P.441−444
  60. A.A. Исследование оксибензиламинов, полученных на основе фенола и его одноядерных производных / А. А. Игонин, Э. Г. Гинцберг, Н. А. Красулина и др. // Ж. Физ.химии. 1960. — Т.54. — № 2. — С.287−293
  61. В.М. Изучение реакции фенолов с гексаметилентетрами-ном с помощью газовыделения // Высокомолекулярные соединения. -1983. Т. А25. — № 8. — С.1674−1678
  62. H., Gusowski В. Строение продуктов конденсации фенолов с уротропином // Chem. Вег. 1973. — № 106. — Р.2485
  63. Т.Н. Комплексный метод идентификации молекулярных структур замещенных фенолов по ИК-, УФ- и ЯМР спектрам // Ж. Прикладной спектроскопии. 1987. — Т.47. — № 6. — С.151
  64. J.H. Определение структуры фенольных новолаков по спектрам ЯМР 13С с помощью ЭВМ. / S.A.Sojka, Tiede M.L., Sojka S.A. // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1983. — V.24. — № 2. — P. 179−180
  65. Benno Reichert. Die Mannich-Reaction, Springer-Verlag. Berlin: Gottingen Heidelberg. — 1959. — P.131
  66. C.K., Идлис Г. С. Производство изопрена. Ленинград: Химия, 1973. -296с.
  67. A.C. № 1 263 697 СССР. Способ получения модифицированных фено-лоаминных смол / Костюченко В. М., Панов Е. П., Фолиянц А. Е. и др. -3аявл.:30.12.83- Опубл.: 15.10.86., AI, БИ № 38
  68. Л., Физер М. Органическая химия. М.: Химия, 1966. — т.1. -688с.
  69. Р. Механизмы органических реакций. М.: Мир, 1968. — 279с.
  70. Patel S.R., Patel H.S. Sulfur containing polymers // Europ. Polymer J. -1987. v.23. — N5. — P.389−392
  71. Дж. Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. М.: Мир, 1988. -т.З. -202с.
  72. Реакции серы с органическими соединениями / Под ред. М. Г. Воронкова. Новосибирск: Наука, 1979. — 365с.
  73. Л.А., Куплетская Н. Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. / М.: Высшая школа, 1971. -263с.
  74. Г. А. Органические ускорители вулканизации каучуков / Ленинград.: Химия, Ленингр.отд. 1972., 558с.
  75. Аверко-Антонович Л.А., Аверко-Антонович И. Ю. Полимеры и сополимеры серы в качестве модификаторов и вулканизующих агентов для каучуков / Тем. обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1994. с.112
  76. Sulfur/olefin copolymers as vulcanizing agents for rubber / Howard Colvin, Charles Buls // Rubber Chemistry and Technology. 1995. — V.68. — P.746
  77. Пат. 2 096 426 РФ. Способ получения вулканизующего агента для каучуков / Щербинь Г. Т., Моисеев В. В., Савельев B.C., Власов Г. А., Зеле-нова В.Н.- Заявл. 19.12.94- опубл. 20.11.97. Бюл.№ 32
  78. Получение и свойства органических соединений серы / Под ред. Л. И. Беленького. М.: Химия, 1998. — 506с.
  79. С.Р. Получение полиметиленсульфидов / С. Р. Рафиков, P.C. Алеев, P.M. Масагутов, В. Т. Данилов // Высокомолекулярные соединения. 1982. — Т.24(Б). — № 8. — С.565−567
  80. Рафиков С. Р Реакции формальдегида с сероводородом / С. Р. Рафиков, Р. С. Алеев, Р. М. Масагутов и др. // Изв. АН СССР, Сер. Хим. 1982. — № 7. — С.1631−1633
  81. Э. Комплексное использование вторичных продуктов переработки хлопчатника при получении полимерных материалов / Э. Фатхуллаев, А. Т. Джалилов, К. С. Минскер, А. П. Марьин. Ташкент Узбекской ССР.: Фан, 1988. — 180с.
  82. К.Б. Применение антранила госсипола для стабилизации синтетических каучуков / К. Б. Пиотровский, Г. Н. Громович, Л. М. Иванова, А.О.Гольдберг// Каучук и резина. 1975. — № 3. — С.33−35
  83. Технология пластических масс. / под. Ред. В. В. Коршак. М.: Химия, 1985.- 558с.
  84. А.Г., Динзбург Б. Е. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами. М.: Химия, 1972. — 223с.
  85. Е., Suttelmeyer R. Применение фенольных смол в вулканизованных армированных резинотехнических изделиях // Jnd. GOMMA. -1988, Bd.32.-N9. -Р.36−38
  86. Holtsch К. Chemie der Phenolharz. Berlin. — 1950. — 312s.
  87. Л.В. Взаимодействие 2,6-диметилол-4-третбутилфенола с ненасыщенными эластомерами / Л. В. Гинзбург, В. А. Шершнев, Б.А.Догад-кин // ДАН СССР. 1963. — Т.152. — № 2. — С.335−338
  88. А.Г. Вулканизация каучуков синтетическими смолами / А. Г. Шварц, Б. З. Каменский, И. И. Эйтингон // Каучук и резина. 1960. -№ 8. — С.5−9
  89. А.Г. Химическая модификация резин. Тематический обзор. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980. 63с.
  90. Г. М. Вулканизация бутилкаучуков алкилфенолформальдегид-ной смолой в присутствии хлоридов металлов / Г. М. Ронкин, И. А. Левитин, А.Г.Шварц//Каучук и резина. 1963. — № 1. — С. 15−19
  91. B.C. Об оценке взаимодевязн структурных характеристик и активности алкилфенолформальдегидных олигомеров / В. С. Андреева, А. Г. Шварц, Л. П. Селянова, Л. П. Храмова // Каучук и резина. 1988. -№ 9. — С.41−43
  92. А. Вулканизация фенольными смолами как ионная цепная реакция (Die Vulkanisation durch Phenolharze als Jonen-Kettenreaktion) // Kautsch und Gummi Kunststoffe. 1966. — Bd.19. — N4. — S.188−197
  93. Л.А. Вулканизация фенольными смолами каучуков с низкой непредельностью / Л. А. Игонин, М. М. Мирахмедов, К. И. Турганинова, А.Ж.Шабадаш//ДАН СССР. 1961. — Т. 141. — № 6. — С. 1366
  94. М.С., Жукова В. А. О вулканизующем действии алкилфенолформальдегидных смол // Каучук и резина. 1964. — № 6. — С. 16−20
  95. Н., Esch Е., Kempermann Th. Новая отверждающая фенольная смола для резиновой промышленности с широким спектром применения / Kautsch und Gummi Kunststoffe. 1979. — N32. — S.860, 869, 848
  96. А. Влияние смол, повышающих клейкость (Die Wirkung von Klebrigmacherharzen) // Gummi-Asbest.-Kunstst. 1976. — N29. — S.766−776
  97. ЮО.Динзбург Б. Н. Взаимодействие бутадиен-нитрильных каучуков с фе-нолформальдегидными смолами в присутствии гексаметилентетрамина / Б. Н. Динзбург, Л. Е. Чечик, С. А. Комиссаров, Н. К. Баранбойм // Каучук и резина. 1970. — № 2. — С. 10−12
  98. Пат. 4 014 827 США. Структурированная резина и смесь для ее формирования / Hart David R., Cunningham Wade К. Заявл.: 10.03.75- Опубл.: 29.03.77. РЖХим 1Т514П 1978.
  99. Пат. 4 146 513 США. Модифицированные фенольные соединения для повышения клейкости / Weaver Eisworth L., Mitchell James N. Заявл.: 13.10.77- Опубл.:27.03.79. — РЖХим ЗТ137П 1980
  100. Пат. 4 228 045 США. Способ крепления резины к армирующим материалам / Bezwada Rao S. Заявл.: 31.01.79- 0публ.:14.10.80. РЖХим 11Т390П 1981.
  101. Д.А., Петрова А. П. Полимерные клеи. М.: Химия, 1974. -300с.
  102. М.А., Раевская В. И. Резорцино-альдегидные смолы // Пластмассы. 1968. — № 5. — С.27−29
  103. Юб.Рыбалов Б. А. Модифицированные фенольные клеи для крепления резины на основе бутадиен-нитрильного каучука к металлу при вулканизации / Б. А. Рыбалов, C.B. Резниченко, A.A. Донцов // Производство CK, шин и РТИ. -М.: 1987. — № 10. — С. 17−18
  104. JI.B. Влияние алкилфенолоформальдегидной смолы на адгезионные свойства полихлоропреновых клеев и прочность адгезионного шва / JI.B. Гинзбург, Е. С. Дергачева, С. И. Вирезуб, A.M. Медведев и др. // Каучук и резина. 1969. — № 4. — С.27−30
  105. H .Я. Модифицирование резин фенолформальдегидными смолами // Производство шин, РТИ и АТИ. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1973. -№ 2. -С.8
  106. .Н. К вопросу о механизме усиления каучуков термореактивными смолами / Б. Н. Динзбург, Б. А. Сафрай, В. В. Штарх, Н.К. Ба-рамбой // Каучук и резина. 1965. — № 3. — С. 12−15
  107. Н.П. Взаимодействие бутадиен-стирольных каучуков, содержащих функциональные группы, с резотропином / Н. П. Михайлова, Л. П. Семенова, А. Г. Шварц // Каучук и резина. 1973. — № 1. — С.22−23
  108. Л.В. Химическая модификация эластомеров // Промышленность CK. M.: ЦНИИТЭнефтехим. 1979. — № 2. — С.2
  109. A.C. № 696 039 СССР. Резиновая смесь / Езриелев А. И., Марченко B.C., Масагутова Л. В., Николаева Н. С. и др. Заявл.: 21.06.77- Опубл.: 1979. — Бюл.№ 41
  110. Jle Бра. Усиление каучука смолами// В сб.: Химия и технология полимеров, — 1963. № 11. — С.106−139
  111. A.C. № 539 042 СССР. Способ получения аминофенольных смол / Моисеев В. В., Косовцев В. В., Колесникова Г. М. и др. Заявл.: 15.05.75- Опубл. Бюл.№ 46, 1976
  112. A.C. № 497 313 СССР. Способ получения феноламинных смол / Моисеев В. В., Косовцев В. В., Полухин А. Н. и др. Заявл.: 5.02.75- Опубл. Бюл.№ 48, 1975.
  113. A.C. № 540 886 СССР. Полимерная композиция / Моисеев В. В., Зимну-хов В.А., Колесникова Г. П., Кимель Э. А. Заявл.: 27.11.72- Опубл. Бюл.№ 48, 1976
  114. Я.М. Резины, содержащие фенолформальдегидные смолы, олигомеры. / Я. М. Билалов, Г. М Наибова, А. Г. Шварц и др. // Каучук и резина, 1995. — № 5. — С.33
  115. А.Г. Химическая модификация резин / А. Г. Шварц, Г. М. Быст-рова, В. Г. Фороликова. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1985. — 182с.
  116. И.Л. Прочность связи текстильных материалов с резинами и пути ее повышения. // Тем. обзор ЦНИИТЭнефтехим. 1966. — 34с.
  117. В.В. Стабилизация и модификация эластомеров фенолоамин-ными смолами / В. В. Моисеев, А. Н. Полухин, Ю. К. Гусев и др. // Тем. озор ЦНИИТЭнефтехим, 1981. с.21−40
  118. A.C. № 550 409 СССР. Способ стабилизации бутадиен-стирольных кау-чуков / Моисеев В. В., Косовцев В. В., Колесникова Г. П. и др. Заявл. 25.06.73- Опубл.: 1977, Бюл. № 10
  119. A.C. № 32 778 НРБ. Противостаритель для полимеров / Стоименов Г. Б., Станков С.Д.). Заявл. 14.10.81- Опубл.29.10.82., РЖХим 7Т2300П (1984)
  120. .Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов / Б. Н. Горбунов, Я. А. Гурвич, И.ПМаслова. М.: Химия, — 367с.
  121. Пат. 2 161 630 РФ. Стабилизатор для резин на основе ненасыщенных каучуков / Иванов Б. Е., Крохина С. С., Насыбуллина Ф. Г и др. (РФ). -Заявлено 02.03.1999- Опубл. 10.01.2001, Бюл.№ 1
  122. Пат. 2 124 532 РФ. Неокрашивающий стабилизатор для синтетических каучуков / Моисеев В. В., Полуэктов И. Т., Гуляева Н. А. и др. (РФ). За-явл.: 02.11.96- Опубл. 10.01.99. — Бюл.№ 1
  123. Пат. 96 108 655 РФ. Полимерная композиция / Моисеев В. В., Полуэктов И. Т., Гуляева Н. А. и др. (РФ). Заявлено 14.05.96.- Опубл. 27.04.98. -Бюл.№ 12
  124. Пат. 2 114 132 РФ. Способ стабилизации термоэластопластов / Моисеев В. В., Полуэктов И. Т., Гуляева Н. А. и др. (РФ). Заявлено 14.05.96.- Опубл. 27.06.98. — Бюл.№ 18
  125. Kortum G. Dissociation Constants of Organic Acids in Aqueons Solution /
  126. G. Kortum, W. Vogel, K.Andzusson. London: Butterworths. — 1961. — 148 P
  127. ФОЙГТ И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла: Пер. с нем. / Под ред. Б. М. Коварской. Д.: Химия, 1972. — С.125−129
  128. К.Б., Тарасова З. Н. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизатов. М.: Химия, 1980. — 264с.
  129. А.С. № 465 914 СССР. Способ получения цис-1,4-полиизопрена / Мартеновский Г. А., Гармонов И. В., Вернов П. А., Осовский Е. Л. и др. За-явл.: 05.09.73- Опубл.: 28.10.76. — Бюл.№ 27
  130. А.С. № 731 741 СССР. Комплексы диалкилметилфосфонатов с ароматическими аминами в качестве стабилизаторов диеновых каучуков / Аб-лякимов Э.И., Вернов П. А., Иванов Б. Е., Лиакумович А. Г. и др. Не подлежит открытой публикаци.
  131. Н.М. Специфика хелатообразования фосфорсодержащих комплексов и их применение в народном хозяйстве: Сб. науч. тр. /
  132. H.М.Дятлова, М. И. Кабачник, Т. Я. Медведь, И. Р. Колпакова, М. В. Рудомино / Всес. НИИ хим. реактивов и особо чистых в-в. М. — 1976. -Т.38. С. 196−202
  133. Н.М. Теоретические основы действия комплексонов и их применение в народном хозяйстве и медицине // ЖВХО им. Д. И. Менделеева. 1984. — Т.29. — № 3, С.7−20
  134. P. S. Изучение процессов, протекающих при переработке полимеров, с применением пластикордера Брабендер // Kautsch. Und Gummi Kunstst. 1980. — V.33. — N9. — P.725−731
  135. ЛАБОРАТОРНЫЙ РЕГЛАМЕНТ НА ПОЛУЧЕНИЕ «МОДИФИКАТОРА Ф Ф С»
  136. Настоящий лабораторный регламент представляет описание синтеза модификатора1. ФФС.
  137. Модификатор ФФС является продуктом конденсации «смолы фенольной» отхода производства фенола и ацетона ТУ 38.402−62−126−91, уротропина и хлорида аммония.
  138. Готовый продукт предназначен для использования в качестве компонента резиновых смесей в РТИ и клеевых композициях.
  139. Теоретические и опытные разработки, химизм процесса
  140. В общем виде образование соединений с различными функциональными группами можно себе представить следующим образом:
  141. Следовые количества ацетофенона, являющиеся причиной характерного запаха «смолы фенольной» в присутствии катализатора хлорида аммония конденсируются с уротропином в условиях синтеза с образованием соединений содержащих азометиленовые группы.
  142. Процесс получения модификатора ФФС сопровождается выделением I моля аммиака в расчете на взятый в конденсацию уротропин.
  143. Описание способа получения модификатора ФФС
  144. Свойства исходных реагентов и продукта реакции1. Исходные реагенты:1. «Смола фенольная» отход производства фенола и ацетона -ТУ 38.402−62−126−91 кумольным методом.
  145. Уротропин (гексаметилентетрамин, ГМТА) сухой, белый кристаллический продукт — ТУ ГОСТ 1381–43Технический марки С, 1. С дополнениями.,
  146. Хлорид аммония сухой, белый кристаллический продукт -ГОСТ
  147. Готовый продукт модификатор ФФС.
  148. По физико-химическим показателям модификатор ФФС должен соответствовать следующим требованиям:
  149. Наименование показателя: Метод анализа: норма
  150. Температура вспышки (в закрытом тигле), °С 62−140
  151. Температура воспламенения, °С, не ниже III
  152. Температура самовоспламенения, °С, не ниже 400
  153. Температурные пределы распространения пламени (воспламенения), °С нижний, не ниже 94верхний, не ниже 127
  154. Концентрационные пределы распространения пламени (воспламенения) при температуре 150 °C, % по объему: нижний, не менее 1,3верхний, не более 17
  155. Показатели ложароопасности определены по ГОСТ 12.1.044.41.9. При производстве фенольной смолы и работе с ней необходимо соблюдать требования пожарной безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004, электростатической искробезопасности по ГОСТ 12.1.018.
  156. Фенольную смолу, разлитую на значительной площади, необходимо собрать в плотно закрывающуюся емкость и направить в специально отведенное место для уничтожения путем сжигания или собранный продукт использовать в качестве компонента котельного топлива.
  157. Аммиак газ с резким запахом. Раздражает верхние дыхательные пути, вызывает слезотечение, а при высоких концентрациях. судороги и удушье. ПДК р.з. 20 мг/м-3 2.
  158. Твердый модификатор ФФС трудногорюч. Тушение производить водой, воздушно-механической или химической пеной, раствором сульфанола НП.
  159. На рабочем месте необходимо иметь противогаз, марки БКФ, защитные очки, респиратор для каждого работающего.5. Контроль производства
  160. При синтезе модификатора ФФС исходные реагенты должны соответствовать ГОСТ и не содержать влаги.
  161. Необходим тщательный контроль за температурой реакционной массы.6. Побочные продукты
  162. В процессе синтеза модификатора ФФС выделяется газообразный аммиак, который улавливается ловушкой, наполненной водой, либо 5−10%-ным раствором азотной или серной кислоты.
  163. Растворы аммиака могут быть использованы для получения аммонийфосфатов.
  164. Упаковка, маркировка, транспортирование и хранение
  165. Упаковку модификатора ФФС проводят по ГОСТ 9980–75, разд.З.
  166. Допускается упаковка в деревянные бочки по ГОСТ 8777–80, фанерные барабаны по ГОСТ 9338–80 или, по согласованию между потребителем и изготовителем, в специальные контейнеры по ГОСТ 21 045–75.
  167. Смолы, используемые для переработки на предприятии-изготовителе, допускается упаковывать в мешки из хлопчатобумажной ткани или из ткани с поливинилхлоридным покрытием.
  168. Масса нетто не должна превышать: при упаковке в фанерные барабаны 120 кг-при упаковке в мешки 50 кг-при упаковке в деревянные бочки 200 кг-при упаковке в специальные контейнеры 2000 кг.
  169. Маркировку транспортной тары по ГОСТ 9980–75, разд.4 без указания местонахождения предприятия-изготовителя и с нанесением манипуляционных знаков «Боится нагрева»,"Боится сырости" по ГОСТ 14 192–77.
  170. Транспортирование смол по ГОСТ 9980–75, разд.5 в соответствии с действующими правилами перевозок на данном виде транспорта .
  171. Тара и упаковка смол, транспортируемых в районы Крайнего Севера, должны соответствовать ГОСТ 15 846–79.
  172. Перевозка речным и железнодорожным транспортом смол, упакованных в мешки, допускается Б виде пакетов по ГОСТ 21 929–76, при этом схемы пакетирования согласовывают в установленном порядке.
  173. Смолы хранят в пакованном виде в крытых проветриваемых складских помещениях, исключающих попадание прямых солнечных лучей к атмосферных осадков, на расстоянии не менее I м от нагревательных приборов при температуре не выше 25 °C.
  174. И.А.Туторский, Б. Э. Потапов, А. Г. Шварц «Химическая модификация эластомеров», Москва («Химия»), 1993, стр. 80.
  175. Г. П., Кротов Ю. А. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. Справоник. Ленинград: Химия. — 1985.
  176. Разработчики: Иванов Б. Е. главный научный сотрудник Крохина С. С. — старший научный сотрудник Иванов В. Б. — старший научный сотрудник Насыбуллина Ф. Г. — научный сотрудник Петров A.A. — аспирант
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!