Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Медиаторная система Ti (IV) /Ti (III) в процессе электрохимического аминирования некоторых ароматических соединений

Диссертация: Медиаторная система Ti (IV) /Ti (III) в процессе электрохимического аминирования некоторых ароматических соединений
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Принимая во внимание вышесказанное и учитывая, что на сегодняшний день процесс катодно инициируемого аминирования изучен далеко не полно, представляется целесообразным развитие исследований, направленных на уточнение деталей его механизма и получение более обстоятельной информации о влиянии экспериментальных условий на степень замещения, выход и изомерное распределение ароматических… Читать ещё >

Медиаторная система Ti (IV) /Ti (III) в процессе электрохимического аминирования некоторых ароматических соединений (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

1. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ КАТИОН-РАДИКАЛЬНОЕ АМИНИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР) 1.Г. Общие вопросы электрофильного радикального аминирования 9 1.2. Электрохимическое аминирование ароматических субстратов

2. ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Задача и программа исследований

2.2. Вольтамперометрические исследования

2.2.1. Полярография

2.2.2. Вольтамперометрия на стационарном ртутном электроде

2.3. Техника электросинтеза

2.4. Выделение и идентификация продуктов

2.5. Спектрофотометрический метод исследования

2.6. Обработка экспериментальных данных

2.7. Реактивы и объекты исследования

3. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ РЕДОКС-ПАРЫ Ti (IV)/Ti (III) НА РТУТНЫХ ЭЛЕКТРОДАХ В СЕРНОКИСЛЫХ ВОДНЫХ И ВОДНО-ОРГАНИЧЕСКИХ СРЕДАХ 42 3.1. Вольтамперометрические исследования растворов Ti (IV) на ртутном капающем электроде

3.1.1. Низкие концентрации ионов металла

3.1.1.1. Водные растворы серной кислоты

3.1.1.2. Кислые водно-органические среды

3.1.2. Влияние концентрации Ti (IV) на электрохимические свойства пары Ti (TV)/Ti (III)

3.2. Вольтамперометрия на стационарном ртутном электроде

4. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ РАСТВОРОВ

Ti (IV)

5. АМИНИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

5.1. Аминирование 4-хл оранилина

Одной из актуальных в современной физической органической химии является проблема управления радикальными реакциями. Ее решение позволит расширить возможности тонкого органического синтеза, найти новые подходы к получению требуемых соединений и в ряде случаев разработать альтернативные существующим экологически более чистые ресурсосберегающие технологии.

Одним из ярких примеров, демонстрирующих потенциальные синтетические возможности радикальных реакций, является' процесс катион-радикального аминирования ароматических субстратов с помощью системы Мп+ - All^NCl, где Мп+ - ион переходного металла, одноэлектронный восстановитель [1−5]. На сегодняшний день катион-радикальный синтез третичных аминов" в сернокислых средах составляет достойную конкуренцию традиционным методам функционализации, ароматических соединений [6].

В ряде случаев синтетическаязначимость процессов с участием радикальных интермедиатов может быть повышена за счет привлечения возможностей электрохимии. Так, например, в отличие от химического ^ электрохимический вариант катион-радикального аминирования [7] позволяет влиять на процесс замещения через скорость катодного генерирования Mn+, а также с большей эффективностью использовать гидроксиламин в качестве источника аминорадикалов. Электрохимическое аминирование с помощью NH2OH и медиаторной системы Ti (IV)/Ti (III) предоставляет принципиальную-возможность синтеза первичных как моно-, так и диаминосоединений в одну технологическую стадию [7].

Принимая во внимание вышесказанное и учитывая, что на сегодняшний день процесс катодно инициируемого аминирования изучен далеко не полно, представляется целесообразным развитие исследований, направленных на уточнение деталей его механизма и получение более обстоятельной информации о влиянии экспериментальных условий на степень замещения, выход и изомерное распределение ароматических аминосоединений.

Цель настоящей работы заключалась в определении состава и устойчивости комплексов Ti (TV), участвующих в процессе электрохимического аминирования, в установлении взаимосвязи между природой этих комплексов, редокс-свойствами медиаторной системы Ti (IV)/Ti (in) и эффективностью замещения, а также в оценке возможности высокоселективного введения аминогруппы в ароматическое кольцо замещенного моноаминосоединения и синтеза моноаминов в водно-органических растворах разбавленной-серной кислоты.

На защиту выносятся:

• ¦ результаты полярографических*- исследований редокс-пары.

Ti (IV)/Ti (III) в сернокислых водных и водно-органических средах, вывод об участии органического растворителя, уксусной кислоты или ацетонитрила, в процессах комплексообразования;

• данные потенциодинамического изучения растворов Ti (IV), атакже систем Ti (IV) — NH2OH и Ti (IV) — NH2OH — C6H5OCH3 на стационарном ртутном электроде и заключение об участии в процессах аминирования только электрохимически наиболее активных комплексов Ti (IV);

• результаты спектрофотометрических исследований сернокислых водных и водно-органических растворов Ti (IV) и данные математического моделирования о составе и долевом распределении комплексов Ti (IV) в сернокислых водных средах;

• данные по аминированию анизола в водно-органических растворах 1.5 М H2SO4 и вывод о необходимости использования в электросинтезе аминосоединений водно-органических сред с более высокой концентрацией серной кислоты;

• экспериментальный материал по селективному электрохимическому аминированию 4-хлоранилина в водных растворах серной кислоты.

Научная новизна работы заключается в том, что:

• определены состав и долевое распределение комплексов титана (1У) в водных сернокислых электролитах, используемых в электрохимическом варианте катион-радикального аминирования ароматических соединений;

• установлены электрохимически активные комплексы Ti (IV) и те из них, которые принимают непосредственное участие в цепных процессах непрямой катодной функционализации ароматических субстратов;

• показана непригодность слабокислых водно-органических сред для аминированияароматических соединений, нерастворимых и слаборастворимых-в воде- • .

• найден принципиально, новый путь синтеза 1,3-фенилендиаминов, содержащих в положении 4 дезактивирующие орто-, пара-ориентирующие заместители.

Научно-практическая значимость работы состоит в том, что в ней впервые установлена природа электрохимически активных комплексов Ti (IV) в сернокислых растворах при относительно высоких концентрациях ионов металла. Знание зависимости состава комплексов Ti (IV) и связанных с ним редокс-свойств пары Ti (IV)/Ti (III) от концентраций Ti (IV) и серной кислоты должно быть полезно при изучении других непрямых электрохимических процессов, проводимых в аналогичных условиях, в частности, при исследовании процессов, восстановления ароматических нитросоединений. Высокоселективная катион-радикальная функционализация 4-хлоранилина, осуществленная в работе, повышает также синтетическую значимость электрохимического варианта аминирования. И поскольку электрохимическое аминирование ароматических соединений с помощью гидроксиламина и медиаторной системы Ti (IV)/Ti (in) — модельный радикальный процесс, развитые в работе представления о закономерностях его протекания в кислых водных и водно-органических средах вносят вклад не только в раскрытие синтетических возможностей собственно электрохимического варианта аминирования, но и в теорию управления радикальными реакциями, в выработку общих подходов к более эффективному вовлечению электрохимических радикальных процессов в решение задач тонкого органического синтеза.

Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, выводов и списка литературы, включающего 105 библиографических ссылок.

ВЫВОДЫ.

1. В условиях электрохимического аминирования ароматических соединений в водных растворах серной кислоты окисленная^ форма медиаторной системы Ti (IV)/Ti (III) может находитьсяв виде 12 основных частиц, девяти моно-, одного дии двух тетраядерных комплексов. Доли всех олигоядерных частиц возрастают с повышением концентрации Ti (IV).

2. Электрохимически активными являются 10 комплексов Ti (IV), семь из которых — ТЮ2+, TiO (OH)+, Ti0(HS04)+, {Ti02+, S042 }, (Ti0)4(S04)3(HS04)2, {Ti0(HS04)+, S042 } и (Ti0H)2(HS04)24+ -восстанавливаются на ртутном капающем электроде необратимо. Обмен электроном протекает «быстро» между электродом и комплекснымичастицами, протонированными по ильному атому кислорода: Ti0H (HS04)2+, Ti0H (HS04)2+ и Ti0H2(HS04)3+.

3. В водных растворах 1−11 М H2S04 при концентрациях Ti (IV), используемых в электросинтезе аминосоединений,, активные комплексы восстанавливаются в две основные полярографические волны, потенциалы полуволн которых смещаются в область менее катодных значений с повышением концентрации кислоты.

4. В процессах аминирования при используемых низких катодных плотностях тока принимают участие не все, а лишь электрохимически наиболее активные формы Ti (IV), восстанавливающиеся при потенциалах первой полярографической волны, — Ti0(HS04)+, (TiO)4(S04)3(HS04)2, {Ti0(HS04)+, S042-}, Ti0H (HS04)2+, Ti0H (HS04)2+ и Ti0H2(HS04)3+. Повышение общего содержания трех последних комплексов с ростом концентрации серной кислоты приводит к возрастанию редокс-потенциала медиаторной системы Ti (IV)/Ti (III) и, как следствие, к снижению скорости конкурентной аминированию реакции образования аммиака. В отсутствие реакции сульфирования наиболее высокие выходы ароматических аминосоединений наблюдаются в средах, в которых доминирирует комплекс.

Ti0H2(HS04)3+.

5. Доля от электрохимически наиболее активных комплексов Ti (IV), которая принимает непосредственное участие в цепных процессах аминирования, снижается с повышением концентрации H2SO4.

6. Органические растворители, уксусная кислота и ацетонитрил, используемые при аминировании ароматических субстратов, нерастворимых и слаборастворимых в воде, участвуют в процессах комплексообразования. Влияние растворителей на стадии гетерогенного переноса электрона между электродом и компонентами медиаторной системы Ti (IV)/Ti (III) ослабевает с ростом концентрации серной кислоты.

7. В разбавленных растворах H2SO4 уксусная кислота и ацетонитрил повышают не только растворимость ароматических субстратов в католите, но и скорость реакции восстановления аминорадикалов до аммиака. Поэтому использование для синтеза ароматических аминосоединений водно-органических сред с концентрацией серной кислоты 1.5 М и менее нецелесообразно.

8. В концентрированных растворах серной кислоты катион-радикальное аминирование анилинов, содержащих в положении 4 орто-, пара-ориентирующие заместители, протекает до соответствующих замещенных 1,3-диаминопроизводных.

Автор выражает искреннюю благодарность заведующему научно-исследовательской лабораторией координационных соединений Химического института КГУ, доценту В. Г. Штырлину, а также старшему научному сотруднику данной лаборатории Ю. И. Зявкиной за неоценимую помощь в решении задачи установления состава комплексов Ti (IV), участвующих в процессе электрохимического аминирования.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Minisci F. Novel Applications of Free-Radical Reactions in Preparative Organic Chemistry / F. Minisci // Synthesis. — 1973. — № 1. — P. 1−24.
  2. Minisci F. Recent Aspects of Homolytic Aromatic Substitutions / F. Minisci // Top. Curr. Chern^ 1976. — V. 62. — P. 1−48.
  3. Ф. Механизм свободнорадикального ароматического замещения / Ф. Миниши, О. Порта // ЖВХО им. Д. И. Менделеева. -1979. Т. 24, № 2. — С. 134−148.
  4. Minisci F. Synthetic applications of the polar effects of the Substituents in Free-radical reactions / F. Minisci // Subst. Eff. Radical Ghem.: Proc. NATO, Adv. Res. Workshop, Louvain-la Neuve. 1986. — P. 391−433.
  5. Общая органическая химия. В 12 т. Т. 3. Азотсодержащие соединения / под ред. Н. К. Кочеткова, JI.B. Бакиновского. М.: Химия, 1982. — 736 с.
  6. М.В. Основы химии и технологии ароматических соединений / М. В. Горелик, JI.C. Эфрос. М.: Химия, 1992. — 640 с.
  7. Ю.А. Электрохимическое аминирование непредельных и ароматических соединений / Ю. А. Лисицын, Ю. М: Каргин // Электрохимия. 2000. — Т. 36, № 2. — С. 103−114.
  8. X. / X. Tarrago // Ann. Chim. 1960. — № 1. — P. 5−11.
  9. Simic M. Intermediates Produced from the One-Electron Oxidation and Reduction of Hydroxylamines. Asid-Base Propeties of the Amino-, Hydroxylamino-, and Metoxyamino-Radicals / M. Simic, E. Hayon // J. Amer. Chem. Soc. 1971. — V. 93, № 23. — P. 5982−5986.
  10. Fessenden R.W. Electron Spin Resonance Spectra of Di- and Trimethylaminium Radicals / R.W. Fessenden, P. Neta // J. Phys. Chem. -1972. V. 76, № 20. — P. 2857−2859.
  11. Yip R.W. Flash Photolysis Studies of 2,2,6,6-Tetramethyl-N-chloropiperidine. A Sterically Hindered Aminium Radical / R.W. Yip, T. Vidoczy, R.W. Snyder, Y.L. Chow // J. Phys. Chem. 1978. — V. 82, № 10.-P. 1194−1200.
  12. Tomat R: Reactivities of aromatic compounds towards the amino radical-/ R. Tomat, A. Rigo // J. Electroanal: Chem. 1975. — V. 63. — P. 329−337.
  13. Беленькая^ P.C. Прямое, аминирование хлорамином / P.С. Беленькая, С. П: Веревкин, А. П: Зимичев, A.M. Рожнов // Ж. орг. химии. 1993. — Т. 29, № 3.-С. 570−573.
  14. Davis P. Some Oxidation Reduction Reactions of Hydroxylamine / P. Davis, M.G. Evans, W.C.E. Higginson // J. Chem. Soc. — 1951. — J4M0: — P. 2563−2567.
  15. Tomat R. Electrochemical production of NH2* radicals by the system Cu2+ / V02+ / NH2OH and their reactions with benzene and toluene / R. Tomat, A. Rigo // J. Electroanal. Chem. 1977. — V. 75. — P. 629−635.
  16. Steckhan E. Anwendung indirekter Elektrolysen fur organische Synthesen und Spektroelektrochemische Untersuchung anodischer Olefinoxidationen: Habilitationsschrift / E. Steckhan. Munster, 1977. — 170 s.
  17. .В. Электрохимическое аминирование. I. Возможность синтеза ароматических аминов / Б. В. Мельников, Ю. А. Лисицын, Ю. М. Каргин //Ж. общ. химии. 1992. — Т. 62, № 12. — С. 2745−2749.
  18. Ю.А. Электрохимическое аминирование. II. Влияние кислотности электролита / Ю. А. Лисицын, Ю. М. Каргин // Ж. общ. химии. 1993. — Т. 63, № 6. — С. 1312−1317.
  19. Lisitsyn Yu.A. The electroinitiated amination of aromatic substrates / Yu.A.1.sitsyn, Yu.M. Kargin // 7th IUPAC Symp. on Organo-Metallic Chemistry directed towards- Organic Synthesis (OMCOS-7). Kobe, Japan, 1993. — P: 119-
  20. Lisitsyn Yu.A. Electrochemical' animation of aromatic compounds in Sulfuric acid electrolytes / Yu.A. Eisitsynj- Yu-M: Kargin // 2nd? Int. Symp- on Electroorganic Synthesis. Kurashiki, Japan, 1994. — P. 223−224.
  21. Ю.А. Электрохимическое аминирование. V. Мсдиагорная система / Ю. А. Лисицын, A.M. Конончук, Ю. М. Каргин //Ж. общ: химии. 1996. — Т. бб, № 12.-С. 2034−2038.I
  22. .В. Полярографическое поведение Ti(IV), Ti (IV)—NH2OH в растворах серной- кислоты, / Б. В: Мельников, Ю.А. Лисицын* Г. И. Мингазова, Ю. М. Каргин // Ж. общ. химии. 1991. — Т. 61, № 3. — С. 528−535.
  23. Ю.А. Электрохимическое аминирование. VIL Введение: аминогруппы в ароматическое кольцо / Ю. А. Лисицын, О.Н. Макарова-. Ю. М. Каргин // Ж. общ. химии. 1999. — Т. 69, № 2. — С. 286−290.
  24. О.Н. Роль кислотности среды в процессе электрохимически инициируемого радикального аминирования-бензола: дис.. канд. хим. наук: 02.00.04 / О. Н. Макарова. Казань, 1999. — 114 с.
  25. М.М. Химия подгруппы титана. Сульфаты и их растворы / М. М. Годнева, Д: А. Мотов. Л.: Наука, 1980. — 175 с.
  26. Ю.А. Электрохимическое аминирование. III- Реакционная, способность ароматических- соединений / Ю.А. Лисицын* Ю. М. Каргин //Ж. общ. химии. 1993. — Т. 63, № 11. — С. 2542−2546.
  27. Ю.А. Электрохимическое аминирование. IV. Концентрированные растворы серной кислоты / Ю. А. Лисицын, Ю. М. Каргин // Ж. общ. химии. 1995. — Т. 65, № 12. — С. 2020−2024.
  28. Ю.А. Электрохимическое аминирование бензола / Ю. А. Лисицын, Ю. М. Каргин // Ж. общ. химии. 1994. — Т. 64, № 10. — С. 1758.
  29. Lisitsyn Yu.A. Some Aspects of Electrochemical Amination of Aromatics / Yu.A. Lisitsyn, Yu.M. Kargin // 191st Meeting of The Electrochemical Society. Montreal, Canada, 1997. — P. 1255.
  30. Lisitsyn Yu.A. Radical Amination of Aromatics / Yu.A. Lisitsyn, Yu.M. Kargin // 9th IUPAC Symp. on Organometallic Chemistry directed towards Organic Synthesis (OMCOS-9). Gottingen, Germany, 1997. — P. 248.
  31. Ю.А. Аминирование анилина в сернокислых электролитах / Ю. А. Лисицын, Ю. М. Каргин // Ж. общ. химии. 1994. — Т. 64, № Ю. -С.1757.
  32. Ю.А. К вопросу . о региоселективности реакций электрофильного замещения в растворах серной^ кислоты / Ю. А. Лисицын, Ю. М. Каргин // Ж. общ. химии. 1996. — Т. 66, № 1. — С. 168.
  33. Ю.А. О механизме катион-радикального аминирования* анилина в водных растворах серной кислоты / Ю. А. Лисицын, Е. А. Юдина, A.M. Кузнецов // XVI Всеросс. совещ. по электрохимии орг. соед. «ЭХОС-2006»: Тез. докл. Новочеркасск, 2006. — С. 33−34.
  34. Ю.А. О механизме ароматического аминирования / Ю. А. Лисицын, О. Н. Макарова, Ю. М. Каргин // Ж. общ. химии. 1999. — Т.69,№ 5. -С. 864.
  35. Ю.А. Медиаторный электросинтез ароматических соединений / Ю. А. Лисицын, Л.В. Беляева- Ю. М. Каргин // Электрохимические, оптические и кинетические методы в химии: сб. ст. Казань: КГУ, 2000. — С. 199−205.
  36. Lisitsyn Yu.A. Electrochemical variation of the radical’cation amination of aromatics / Yu.A. Lisitsyn, S.A. Bochkarjova, Yu.M. Kargin // Reaction Mechanisms and Organic Intermediates. Int. Conf. Saint-Petersburg, Russia, 2001. — P. 152.
  37. Ю.А. Электрохимическое аминирование. EX. Эффективность. процесса / Ю. А. Лисицын, О. Н. Макарова, Ю. М. Каргин // Ж. общ. химии. 2001. — Т. 71, № 8. — С. 1249−1253.
  38. Л.В. Электрохимически инициируемое радикальное аминирование циклогексена и бензола в кислых водных средах: дис.. канд. хим. наук: 02.00.04 / Л. В. Беляева. Казань, 2001. — 113 с.
  39. Ю.А. Электрохимическое аминирование бензола в' водных растворах серной кислоты и органического растворителя / Ю: А. Лисицын, Ю. М. Каргин // Электрохимия. 2003. — Т. 39, № 12. — С. 1427−1433.
  40. Ю.А. Электрохимическое аминирование. Эффективность радикального замещения / Ю. А. Лисицын, Ю. М. Каргин // Электрохимия. 2004. — Т. 40, № 9. — С. 1129−1133.
  41. Ю.А. Эффективность процесса катион-радикального аминирования ароматических соединений в сернокислых растворах / Ю. А. Лисицын, Ю. М. Каргин // Ж. общ. химии. 2003. — Т. 73, № 5. — С. 875−876.
  42. Ю.А. Электрохимическое аминирование в системе Ti(IV) -NH2OH СбНб- Эффективность процесса в сернокислом растворе, содержащем органический растворитель / Ю. А. Лисицын, Ю. М. Каргин // Электрохимия. — 2004. — Т. 40, № 8. — С. 993−996.
  43. В.П. Селективное препаративное электровосстановление ароматических нитросоединений / В. П. Гультяй, В. Н. Лейбзон // Электрохимия. 1996. — Т. 32, № 1. — С. 65−74.
  44. А.П. Электрохимический синтез органических веществ / А. П. Томилов, М. Я. Фиошин, В. А. Смирнов. JL: Химия, 1976. — 423 с.
  45. Ю.А. Соотношение моно- и дизамещенных продуктов электрохимического аминирования ароматических субстратов / Ю. А. Лисицын, Ю. М. Каргин. // Ж. общ. химии. 2003. — Т. 73, № 5. — С. 873 874.
  46. Hartshorn S.R. Substituent Effects of Positive Poles in Aromatic Substitution. Part V. Variation in the Substituent Effect of the NH3± Group in Aromatic Nitration./ S.R. Hartshorn, J.H. Ridd // J. Chem. Soc. (B). -1968.-№ 9.-P. 1063−1067.
  47. С.Г. Полярография в органической химии / С. Г. Майрановский, Я. П. Страдынь, В. Д. Безуглый. Л.: Химия, 1975. -352 с.
  48. Электродные процессы, в растворах органических соединений: учеб. пособие / под ред. Б. Б. Дамаскина. М.: Изд-во Моск. ун-та, Д985. -312 с.
  49. И.М. Экстракция в анализе органических веществ / И. М. Коренман. М.: Химия, 1977. — 200 с.
  50. Лабораторное руководство по хроматографическим и смешанным методам. В 2 ч. Ч. 2 / под ред. О. Микеша. М.: Мир, 1982. — С. 539 552.
  51. . Количественная газовая, хроматография. В 2 ч. Ч. 2 / Ж. Гиошон, К. Гийемен. М.: Мир, 1991. — 375 с.
  52. Ю.А. Электросинтез ароматических аминов: дис.. канд. хим. наук.: 02.00.05 / Ю. А. Лисицын. Казань, 1990. — 167 с.
  53. А.А. Газовая хроматография аминосоединений / А. А. Андерсон. Рига: Зинатне, 1982.-374 с.
  54. Е.Н. Методы полярографического и амперометрического анализа / Е. Н. Виноградова, З. А. Галай, З. М. Финогенова. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1963. — 280 с.
  55. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа- / 3. Галюс. М.: Мир, 1974. — 552 с.
  56. А.П. Катодные синтезы органических препаратов / А. П- Томилов, И. В. Кирилюс. Алма-ата: Наука, 1982. — 145 с.
  57. JI.B. Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия / JI.B. Вилков, Ю. А. Пентин. М.: Высшая школа, 1987. — 367 с.
  58. Ю.И. Полиядерные комплексы в растворах / Ю. И. Сальников, А. Н. Глебов, Ф. В. Девятов. Казань: Изд-во Казан, ун-та, 1989.-288 с.
  59. Сох R.A. Excess Acidities. A Generalized Method for the Determination of Basicities in Aqueous Acid Mixtures / R.A. Cox, K. Yates // J. Amer. Chem. Soc. 1978. — V. 100, N 12. — P. 3861−3867.
  60. Полярограф универсальный ПУ-1: паспорт. Гомель, 1987. — 112 с.
  61. Ю.С. Титановые конструкционные сплавы в химических производствах: справочное издание / Ю. С. Рускол. -М.: Химия, 1989. — 288 с.
  62. Справочник химика. В 6 т. Т. 2. Основные свойства неорганических и органических соединений / под ред. Б. П. Никольского. JL- М.: Гос. хим. изд-во, 1963. — 1170 с.
  63. Catalog Handbook of Fine chemicals. Saint Louis, USA: Aldrich Chem. Co., 1996. -1780 p.
  64. Fatouros N. Electrochemical kinetics of the Ti (IV)/Ti (III) couple in sulfuric acid / N. Fatouros, D. Krulie, N. Larabi // J. Electroanal. Chem. 2004. — V. 568.-P. 55−64.
  65. H.B. Редокс-пара Ti(IV)/Ti (IH) в процессе аминирования в водно-органических растворах 1−3 М H2S04 / H.B. Бусыгина, Е.А.
  66. , Ю.А. Лисицын // Совр. проблемы теоретической и экспериментальной химии. V Всеросс. конф. молод, ученых: Тез. докл. -Саратов, 2005. С. 81.
  67. A.M. Полярографические методы в аналитической химии: пер. с англ. / A.M. Бонд. М.: Химия, 1983. — 328 с.
  68. Органическая электрохимия: в двух книгах: Кн. 1 / под ред. М. Бейзера, X. Лунда. М.: Химия, 1988. — 469 с.
  69. Habashy G.M. Polarography of Titanium. I. Sulphato Complexes of Ti (III)' and Ti (IV) / G.M. Habashy // Collect. Czech. Chem. Commun. -1960. V. 25v, № 12.-P. 3166−3172.
  70. Habashy G.M. Studies of reversibility of Ti111 and TiIV in asid: sulphate medium / G.M. Habashy // Z. anorg. allg. Chem. -1960. B. 306, № 5−6. -P. 312−316.
  71. Noel M. Voltammetric behaviour of sulphate and oxalate complexes- of Ti4+/Ti3+ redox system on copper electrode / M. Noel, R.K. Srinivasan, S. Chidambaran // Bull. Electrochem. 1986. — V. 2, № 4. p. 413−416.
  72. , A.M. Пономаревой. Jl.: Химия, 1983. — 232 с.
  73. .Б. Введение в электрохимическую кинетику / Б. Б. Дамаскин, О. А. Петрий. М.: Высшая школа,. 1983: -400 с.
  74. П. Механизмы реакций в органической-химии / П.' Сайке. М.: Химия, 1991.-448 с.
  75. Н.Б. Ионно-молекулярный состав водных, растворов серной кислоты при 25° / Н. Б. Либрович, В. Д. Майоров // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1977. — № 3. — С. 684−687.
  76. А. Спутник химика / А. Гордон, Р: Форд. М.: Мир. — 1976. — 544 с.
  77. Comba P. The Titanyl Question Revisited-/ P. Comba, A. Merbach // Inorg. Chem. 1987. — V. 26. — P. 1315−1323.
  78. A.K. Математическая обработка результатов химического анализа. Методы обнаружения и оценки ошибок / А. К. Чарыков. —Л.: Химия, 1984.- 168 с.
  79. Beukenkamp J. Ion-Exchange Investigation of the Natur of Titanium (IV) in Sulfuric Acid and Perchloric Acid / J. Beukenkamp, K. D: Herrington // J. Amer. Chem. Soc. -1960. V. 82, № 12. -P. 3025−3031.
  80. A.K. Сульфатные комплексы Ti(IV) в растворе / A.K. Бабко, E.A. Мазуренко, Б. И. Набиванец // Ж. неорг. хим. 1969. — Т. 14, № 8. — С1 2079−2082.
  81. В.П. Изучение сульфатных комплексов Ti(IV) спектрофотометрическим методом / В. П. Васильев, П. Н. Воробьев, А. Ф. Белякова // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технол. 1969. — Т. 12, № 1. -С. 115−119.
  82. Г. И. Изучение полимеризации титана(ГУ) в сульфатных растворах / Г. И. Кадырова, Е. И. Иванова // ЖНХ. 1979. — Т.*24. — С. 2058−2061.
  83. Ю.И. Комплексообразование оксотитана(1У) с серной кислотой / Ю. И. Зявкина, В. Г. Штырлин, Н. В. Бусыгина, Ю.А.
  84. , А.В. Захаров // Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах. IX Междунар. конф.: Тез. докл. -Плес, Россия, 2004. С. 161.
  85. Cservenyak I. Reduction of TiIV species in aqueous sulfuric and hydrochloric acids. I. Titanium speciation / I. Cservenyak, G.H. Kelsall- W. Wang // Electrochim. Acta. 1996. — V. 41, № 4. — P. 563−572.
  86. Cservenyak I. Reduction of TiIV species in aqueous hydrochloric and sulfuric acids. П. ECE model of the behaviour in sulfate media / I. Cservenyak, G.H. Kelsall, W. Wang // Electrochim. Acta. 1996. — V. 41', № 4. — P. 573−582.
  87. Л.С. Химия и технология ароматических соединений^ задачах и упражнениях: учебное пособие / Л. С. Эфрос, И. Я! Квитко. Л: Химия, 1984.-416 с.
  88. Н.В. Электрохимическое введение второй аминогруппы в кольцо ароматических соединений / Н. В. Бусыгина, Е. А. Юдина, Ю. А. Лисицын // VIII молод, науч. школа-конф. по орг. химии: Тез. докл. -Казань, 2005. С. 39.
  89. Н.В. Селективный радикальный синтез 4-хлор-1,3-фенилендиамина / Н. В. Бусыгина, Ю. А. Лисицын // Материалы и технологии XXI века. III Науч. конф. молод, ученых науч.-образ. центра КГУ: Тез. докл. Казань, 2003. — С. 23.
  90. Бусыгина Н. В*. Медиаторный синтез 4-хлоранилина и 4-хлор-1,3-фенилендиамина / Н. В. Бусыгина, Ю. А. Лисицын // VII Науч. школа-конф. по орг. химии: Тез. докл. Екатеринбург, 2004. — С. 290:
  91. Е.А. Некоторые аспекты непрямого катодного аминирования ароматических соединений / Е. А. Юдина, Н.В. Бусыгина- Ю.А.
  92. Лисицын // Материалы Междунар. конф. студентов и аспирантов по фундаментальным наукам: Тез. докл. Москва, 2005. — С. 218.
  93. К. Теоретические основы органической химии / К. Ингольд- пер. с англ. К. П. Бутина, под ред. И. П. Белецкой. М.: Мир, 1973. -1055 с.
  94. Ю.А. Электрохимическое катион-радикальное аминирование ароматических соединений / Ю. А. Лисицын, Н. В. Бусыгина, Ю. М. Каргин // РЖХ (ЖРХО им. Д.И. Менделеева). 2005. — Т. XLIX, № 5. -С. 121−128.
  95. Н.В. Электрохимическое аминирование анизола в водно-органических растворах 1.5 М H2SO4 / Н. В. Бусыгина, Ю. А. Лисицын // v"i Под знаком «Сигма». Всеросс. науч. конф.: Тез. докл. Омск, 2003. — С.57.
  96. Ю.А. Электрохимическое аминирование анизола в водно-органических растворах разбавленной серной’кислоты / Ю. А. Лисицын, Н.В. Бусыгина- // Ученые записки Казан, ун-та. Сер. Естественные науки. 2007. — Т. 149, № 1. — С. 31−40.
  97. Номенклатурные правила ИЮПАК по химии. Т. 5. Физическая органическая химия. М.: ВИНИТИ, 1985. — 380 с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!