Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Разработка технологии синтеза этоксисиланов взаимодействием кремния с этиловым спиртом

Диссертация: Разработка технологии синтеза этоксисиланов взаимодействием кремния с этиловым спиртом
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В таких промышленно развитых странах как США, Великобритания, Германия, Япония и др., в настоящее время на лабораторном уровне интенсивно ведутся исследования синтеза алкоксисиланов прямым методом. Этим занимаются такие ведущие, всемирно известные фирмы, как Union Carbid Corporation (США), BASF Aktiengesellschaft, Dynamit Nobel Aktiengesellschaft и Huels Aktiengesellschaft (Германия), Zirconal… Читать ещё >

Разработка технологии синтеза этоксисиланов взаимодействием кремния с этиловым спиртом (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Методы получения алкоксисиланов
      • 1. 1. 1. Получение алкоксисиланов этерификацией
      • 1. 1. 2. Получение алкоксисиланов прямым взаимодействием кремния и спиртов
        • 1. 1. 2. 1. Исходные реагенты для синтеза алкоксисиланов
      • 1. 1. 3. Способы проведения синтеза алкоксисиланов
        • 1. 1. 3. 1. Метод получения алкоксисиланов в парогазовой среде
        • 1. 1. 3. 2. Метод получения алкоксисиланов в жидкой фазе
  • 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 2. 1. Синтез этоксисиланов
      • 2. 1. 1. Выбор и подготовка исходных компонентов к синтезу
        • 2. 1. 1. 1. Подготовка кремния
        • 2. 1. 1. 2. Подготовка спирта
        • 2. 1. 1. 3. Катализатор
        • 2. 1. 1. 4. Растворитель
      • 2. 1. 2. Газофазный метод прямого синтеза триэтоксисилана
      • 2. 1. 3. Исследование синтеза этоксисиланов в среде растворителя
        • 2. 1. 3. 1. Приготовление и активация реакционной массы
        • 2. 1. 3. 2. Синтез этоксисиланов
  • 2. 1.4. Тепловой эффект реакции взаимодействия кремния с этиловым спиртом
    • 2. 2. Влияние спирта на стабильность продуктов реакции
    • 2. 3. Исследование процесса получения тетраэтоксисилана взаимодействием смеси этоксисиланов с этиловым спиртом
    • 2. 4. Исследование влияния тетраэтоксисилана на состав продуктов реакции при взаимодействии кремния с этиловым спиртом
    • 2. 5. Исследование паро-жидкостного равновесия в системе термолан-спирт и термолан-этоксисилоксаны
    • 2. 6. Регенерация растворителя
  • 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 3. 1. Определение содержания кремния в кремнийорганических продуктах
    • 3. 2. Определение содержания воды в спирте
    • 3. 3. Определение диаметра частиц методом седиментации
    • 3. 4. Определение тангенса угла естественного откоса кремния
    • 3. 5. Определение состава продуктов реакции методом газо-жидкостной хроматографии
  • ВЫВОДЫ

В настоящее время в мире производится более 100 000 тонн различных эфиров кремниевой кислоты и продуктов на их основе, включая триметокси-силан, триэтоксисилан, тетраметоксисилан, тетраэтоксисилан, олигоэтоксисилоксаны — этилсиликаты, эфиры других спиртов.

Наиболее широкое применение в промышленности нашли тетраэтоксисилан, продукты частичного гидролиза тетраэтоксисиланаэтоксисилоксаны — этилсиликаты-32, -40 и 50, «готовые связующие». В промышленно развитых странах производится до 20 типов «готовых связующих». Наиболее широко эти продукты используются для изготовления керамических форм при точном литье в машиностроении [1−2].

Тетраэтоксисилан и этилсиликаты находят исключительно широкое применение в качестве исходных продуктов для модификации полимеров, получения кремнийорганических соединений — жидкостей и лаков, в производстве антикоррозионных протекторных красок, тампонажных растворов и гидроизолирующих составов в нефтедобывающей промышленности. На основе этилсиликатов разработано новое связующее для крупногабаритных форм — олигофурфурилоксисилоксаны, которые позволяют заменить фенольные и мочевиноформальдегидные смолы и при этом значительно улучшить экологическую обстановку в литейных цехах.

Триэтоксисилан используется для получения моносилана и полупроводникового кремния, тетраэтоксисилан — для высокочистой двуокиси кремния для получения кварцевого стекла в оптико-волоконной технике, компонентов катализаторов и других областях. Особое место занимает производство карбофункциональных кремнийорганических мономеров, которые широко используются в качестве аппретов и модификаторов полимеров.

В РФ в опытном и промышленном производстве получают эфиры ортокремниевой и поликремниевой кислот — триэтоксисилан, тетраэтоксисилан, этилсиликат-32, этилсиликат-40, продукт 111−228, продукт 119−296, этилсиликат-конденсат, тетрафурфурилоксисилан и фурфурилокси-силоксаны (ФОС-ЯО), эфиры 2-этилгексилового спирта (продукт 119−215).

Крупным потребителем продукции на основе соединений кремния является электронная промышленность. В связи с поиском в последнее время альтернативных, экологически чистых источников электроэнергии, большое внимание стало уделяться развитию фотоэнергетики, что потребует производства больших количеств полупроводникового кристаллического кремния (ГЖК), для которого основным исходным продуктом является особочистый моносилан. Так, например, для создания солнечного модуля мощностью 100 МВт требуется одна тысяча тонн ПКК. К 2010 г. в мире прогнозируется освоить производство солнечных модулей мощностью до 1 ГВт, при этом общее производство ПКК составит 32 тыс.т.

В настоящее время, в основном, ПКК получают по технологии «Сименс-процесс» и «процесс Юнион Карбайд», включающий синтез моносилана из трихлорсилана и последующее разложение моносилана до ПКК. В то же время использование триэтоксисилана для производства ПКК более перспективно, так как позволяет получать ПКК с более высокими характеристиками.

Таким образом, можно сказать, что потребность в алкоксисиланах в народном хозяйстве достаточно велика. Однако, промышленный метод получения алкоксисиланов основан на использовании хлорсиланов, что вызывает большие проблемы в части применения дорогостоящего коррозионно-стойкого оборудования и приводит к необходимости решения экологических вопросов.

В этой связи заслуживает внимания прямой метод получения алкоксисиланов взаимодействием кремния со спиртом, лишенный многих недостатков, присущим другим методам.

В таких промышленно развитых странах как США, Великобритания, Германия, Япония и др., в настоящее время на лабораторном уровне интенсивно ведутся исследования синтеза алкоксисиланов прямым методом. Этим занимаются такие ведущие, всемирно известные фирмы, как Union Carbid Corporation (США), BASF Aktiengesellschaft, Dynamit Nobel Aktiengesellschaft и Huels Aktiengesellschaft (Германия), Zirconal Processes Limited и Carboline Company (Великобритания), Shibaura Electric Co, Chisso Corporation, Tama Chemicals Co, Toagosei Chemical Industry Co (Япония). В последнее время к этим работам стали подключаться также организации, занимающиеся глобальными экологическими вопросами.

На основе результатов работ, проведенных в фирме Witco (США) в 1994 в Италии, пущено промышленное производство триметоксисилана мощностью 4 тыс.т.год прямым методом. Этому предшествовала длительная работа по отработке технологии на опытной установке производительностью 100 т/год.

В то же время имеется мало информации о создании технологических процессов по синтезу этоксисиланов взаимодействием кремния с этиловым спиртом, что связано с меньшей его реакционной способностью в данной реакции. В то же время известно, что фирма Силбонд (США) освоила промышленное производство тетраэтоксисилана прямым методом мощностью 10 000 т/год.

Учитывая более широкое практическое использование этоксисиланов и продуктов на их основе, по сравнению с метоксисиланами разработка эффективного технологического процесса синтеза этоксисилоксанов взаимодействием кремния со спиртом является весьма актуальной задачей.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

выводы.

1. Исследована реакция кремния с этиловым спиртом в среде высококипящего растворителя с использованием в качестве катализатора однохлористой меди. На основании результатов исследования предложен двустадийный синтез этоксисиланов, обеспечивающий непрерывно-циклический процесс их получения, получен патент.

2. Установлено, что в процессе может быть использован кремний промышленной марки КР-1 с размером частиц более 50 мкм, абсолютированный этиловый спирт с содержанием воды не более 0,1−0,15%, однохлористая медь марки «хч», оптимальным растворителем является алкилированный нафталин — Термолан.

3. Определены оптимальные условия проведения процесса: температура — 240−260°С, скорость подачи спирта 500−550 мл/час на 1 кг кремния, при интенсивном перемешивании.

4. Исследование системы термолан-этоксисилоксаны-этиловый спирт позволило предложить регенерацию растворителя методом экстракции.

5. Разработаны условия получения тетраэтоксисилана из смеси продуктов прямого синтеза за счет реакции дегидроконденсации триэтоксисилана с этиловым спиртом в присутствии хлористого водорода, получен патент.

6. Полученные продукты триэтоксисилан и тетраэтоксисилан отвечают требованиям ТУ и не содержат примесей, отрицательно влияющих на их технологические свойства, что подтверждено испытаниями в институте Физико-органической химии (г.Минск) и на ОАО «Алтайхимпром» .

7. На основании результатов проведенных исследований выданы исходные данные на проектирование опытной установки получения алкоксисиланов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. В., Хваловски В., Ратауски И. Силиконы. М.: Химия, 1960. — 307 с.
  2. К.А., Хананашвили JI.M. Технология элементоорганических мономеров и полимеров. М.: Химия, 1973. — .123 с. 3. A.c. № 1 522 718 СССР, 1989
  3. Коррозионная стойкость сплавов N70MF и KhN65MV в спиртовых растворах хлористого водорода. Кащеева Т. П., Гадасина Л. Ю., Мещерякова И. Д., Евтеева Г. Н., Защита металлов, Россия, 19(1), 137−8 1983.
  4. Т.П., Бокшицкая H.A., Гадасина Л. Ю. и др. // Пятая Всесоюзная конференция по химии, технологии и практическому применению кремнийорганических соединений, Тбилиси, 1980.
  5. A.c. 1 680 300 СССР Реактор-десорбер / Горшков A.C., Кандалов А. Ф., Никифорова О. П., 1991.
  6. A.C. 1 538 322 СССР Реактор / Горшков A.C., Заводов Д. Д., Нижегородов Г. А., 1990
  7. А.Ф., Горшков A.C. Реактор-десорбер для получения тетраэтоксисилана и этилсиликата-40, // Конф. Кремнийорганические соединения: синтез, свойства, применение, М., 1−4 февраля 2000. С113.
  8. A.C., Горелик С. И., Кандалов А. Ф. Пятая Всесоюзная конференция по химии, технологии и практичекому применению кремнийорганических соединений. Тбилиси. 1980.
  9. Пат. 5.374.761. (US) Процесс получения органооксисиланов / Bank, Howard М.1994
  10. Пат. 163 928 (PL) Preparation of alkoxysilanes / Urbaniak, Wlodzimierz, Maciejewski, Hieronim, Marciniec, Bogdan 1994.
  11. А.С., Никифорова О. П., Кандалов А. Ф. // III Международный форум по тепло- и массообмену. Минск. 1996.
  12. А.С., Никифорова О. П., Кандалов А. Ф. Реактор для получения триэтоксисилана // Андриановские чтения. Конф. М. ГНИИХТЭОС, — 1995.
  13. А.С., Заславский Л. Я., Данилов С. И. и др., Конференция «Производство кремнийорганических продуктов и их применение», Новочебоксарск, 1988.
  14. А.с. 1 318 242. Тепломассообменный аппарат / Павлов В. П., Поливанов А. Н., Горшков А. С. 1987.
  15. Пат. 2 157 375 (РФ) Способ получения алкоксисиланов / А. С. Горшков, В. М. Копылов, А. А. Маркачева, А. Н. Поливанов. 1999.
  16. J.S. Техническая революция в действии: движение от трихлорсиланового процесса к процессам на основе триметоксисилана. // Silicon for the Chemical Industry IV Geiranger.- June 3−5 1998, — Norway
  17. Пат. 5.260.471 (US) Process for producing trialkoxysilane / Yashinori Yamada 1993.
  18. Пат. 5.177.234 (US) Preparation of alkoxysilanes by contecting a solution of hydrogen fluoride in an alcohol with silicon / Binh T.Nguyen. 1993.
  19. Пат. 5.362.897 (US) Process for producing trialkoxysilane / Katsuyoshi Harada, Yashinori Yamada. 1994.
  20. Пат. 3.072.700 (US) Process for producing silanes / Nicolas P.V. de wit 1963.
  21. Пат. 4.931.578 (US) Process for the preparation of alkoxysilane / Yoshiro Ohta, Kamiida-chou, Izumi-ku. 1990.
  22. Пат. 6.090.965 (US) Removal of dissolvent silicates from alcohol-silicon direct synthesis solvents / K.M.Lewis, Hua Yu. 2000.
  23. Пат. 5.783.720 (US) Surfase-activ additives in the direct synthesis of trialkoxysilanes / Mendicino, Frank, Childress. 1998.
  24. Lewis K.M., Eng R.N., Yu H. Solvent Remediation and Rense in the Direct Synthesis of Trimethoxysilanes //: Конф. 29мая 2июня Тромсо (Норвегия) 2000.
  25. Lewis К.М., Eng R.N., Yu H. // Solvent remediation and rense in the slurry phase direct synthesis of trimethoxysilanes
  26. Пат. 4.288.604 (US) Method for the production of tetraalkyl silicates / Walter L., Jeffrey E.1981
  27. Пат. 1 110 6387(JP) Получение алкоксисиланов /Yasuda, Masaki, Takazawa, Akihiro, Moiyama, Takashi. 1999
  28. Пат. 762.939 (US), Process for trialkoxysilane/ tetraalkoxysilane mixtures from silicon metal and alcohol. 09.08.88
  29. Пат. 9 087 287 (JP) Получение алкоксисиланов из кремния и спиртов / Takazawa, Akihiro, Suguro, Yoshio. 1997
  30. Пат. 5.103.034 (US) Process for the preparation of alkoxysilane/ Tsurahide Cho, Yoshiro Ohta, Osamu Yagi, Ryuichi Oyama, 07.04.92
  31. Пат. 5.527.937 (US) Process for preparing hydrogenalkoxysilanes/ Burkhard Standke, Albert Frings, 18.06.96
  32. Пат. 55 028 929 (JP) Ethoxysilane./Suzuki, Satomi, Imaki, Tadashi, Yamaura, Takahisa. 1980
  33. Пат. 4.113.761. (DE) Method of preparig orthosilicic acid alkyl esters/ Gerhard Kreuzburg, Arnold Lenz, Walter Rogler, 12.09.78
  34. C.L., Bowman M.P., Burns P.J. Применение прямого синтеза HSi(OCH3)3 // Silicon for the Chemical Industry IV Geiranger,, June 3−5 1998. Norway.
  35. Пат. 5.084.590 (US) Trimethoxysilane preparation via methanol-silicon using a continuous process and multiple reactors/ James S. Ritcher, Marietta, Thomas E. Childress, Newport, both of Ohio, 28.06.92
  36. Пат. 4.999.446 (US) Trimethoxysilane preparation via methanol-silicon reaction/ Lawrence G. Moody, Marietta, Thomas E. Childress, Newport, both of Ohio. 12.03.91
  37. Пат. 6 312 994 (JP) Preparation of alkoxysilanes/ Harada, Masayoshi, Yamada, Yoshinori. 1994
  38. Пат. 6 312 992 (JP) Preparation of alkoxysilanes/ Harada, Masayoshi, Yamada Yoshinori. 1994
  39. F.D., Burtrug H.E., Burns P.J. Childress Т.Е. и др. Развитие прямого синтеза триметоксисилана от лабораторной пробирки до производства // Silicon for the Chemical Industry IV Geiranger. June 3−5 1998 Norway
  40. Пат. 6 271 587 (JP) Manufacture trialkoxysilanes. / Shiozawa, Mitsuharu, Okumura, Yoshinori, 1994
  41. Пат. 2 445 576 (US), Method for preparing orthosilicates / Haber Charles. 1948.
  42. Пат. 4.487.949 (US), Process for preparation of alkyl silicates/ Charles B. Mallon, Belle Mead, N.J., 11.11.84
  43. A. c. № 1 658 617 СССР Al, 1991.
  44. Lewis K.M., Yu H., Eng R.N. Solvent Effects in the Direct Synthesis of HSi (OCH3)3 // 31 Organosilicon symposium. May 29−30 1998 New Orlean, Louisiana.
  45. Пат. 3.641.077 (US) Metod for preparing alkoxy derivatives of silicon germanium tin thallium and arsenic / Rochov E.G. 1972.
  46. B.E., Rochov E.G. //Inorg. Chem. -1970.- 9. 2170 c.
  47. Van Dalen M.I. // Direct synthesis of silanes. Delft.: Techn. Univ., 1971
  48. Пат. 51−1692 (JP) Process for producing trialkoxysilanes / Hisashi Muraoka, Yokohama, Masafumi Asano, 1976
  49. Пат. 6 065 258 (JP) Preparation of trialkoxysilanes / Harada, Masayoshi, Yamada, Yoshinori, 1994.
  50. Пат. 2 263 113 (GB) Process for producing trialkoxysilanes / Yamada, Yoshinori, Harada, Katsuyoshi, 1993.
  51. Пат. 517 8864(JP) Preparation of trialkoxysilanes / Yamada, Yoshinori, Harada, Masayoshi, 1993.
  52. Пат. 2.380.997(US) Contact masses / Patnode Winton. 1945
  53. Пат. 2.473.260 (US) Preparation of tetramethyl silicate / Rochov E.G. 1946
  54. Пат. 4.314.908 (US) Preparation of reaction mass for the production of methylchlorosilane / Downing James- Wells James, 1982
  55. Пат. 200 017 8283(JP) Ono Y., Tadashi, Kiyohito, Doi, Yoichiro, Takimura, Yuji 2000
  56. Пат. 2 000 178 282 (JP) Получение алкоксисиланов / Ono Y., Takashi, Yoshino, Tadashi, Takamura, Ykhi 2000.
  57. Lewis K.M., Yu. H., Eng. R.N. Влияние растворителя в прямом синтезе триметоксисилана // Silicon for the Chemical Industry IV Geiranger. June 3−5 1998. Norway
  58. Fletcher A.N. J.Phys. Chem. 1972 76.
  59. Пат. 4 727 173 (US) Process for producing trialkoxysilanes / Mendicino F.D. 1988
  60. Пат. 3.775.457 (US) Method of manufacturing alkoxysilanes/ Hisashi Muraoka, Yokohama, Kanagawa-ken. 27.11.73
  61. M.A., Анпилогов Ю. Е., Черных С. П. Новые высокотемпературные органические теплоносители на основе алкилароматических соединений. // Химическая промышленность. 1993. -5.-207 с.
  62. Пат. 5.166.384 (US) Method for the removal of siloxane dissolved in the solvent employed in the preparation of trimethoxysilane via methanol-silicon metal reaction/ Donald L. Bailey, Thomas E. Childress, Newport, both of Ohio. 24.11.1992.
  63. Пат. 50−34 540 (JP) Alkoxysilanes /Masafumi Asano, Kawasaki, Taizo Ohashi 1984.
  64. Пат. 517 398 (ЕР) Получение алкоксисиланов из кремния и спиртов в присутствии HF (солей) / Bank, Speier, John Leopold 1992
  65. H.H., Несмеянов Н. А. Начала органической химии. М.: Химия, 1974.
  66. Химическая энциклопедия: Справочник. т.4, 82 с.
  67. Р., Бонд Р. Органическая химия. М.: Мир, 1974., 1132 с.
  68. Lewis К.М., Yu. Н., Eng. R.N., Childress Т.Е. Cromer S.R., Organosilicone Simposium. April 6−8 2000. Abstract. C-5
  69. Пат. 49 055 626 (JP) /Asano, Masafumi, Ohashi, Shimasaki, Yuzo, 30.05.74
  70. Пат. 49 055 627 (JP) Alkoxysilanes / Asano, Masafumi, Ohashi, Shimasaki, Yuzo, 30.05.74
  71. Пат. 49 055 625 (JP) Alkoxysilanes / Asano, Masafumi, Ohashi, Shimasaki, Yuzo, 30.05.74
  72. Пат. 741 487 (JP) Adachi, Koichi, Ooba, Kenji/. 1995
  73. Пат. 61 001 694 (JP) Kobagashi, Yasushi, Shimizu, Takaaki, 1986
  74. Пат. 5 032 676 (JP) Shimizu, Shunpei, Oota, Yoshiro, Ooyama, Ryuichi // Removal of chlorine compounds from alkoxysilanes with epoxides. 1993.
  75. Пат. 4 230 291 (JP) Removal of chlorine compounds from alkoxysilanes /Yoshimasa, Nozawa, Tsutomu, Yamagami, Isao. 1992.
  76. Пат. 2 237 601 (JP) Removal of chlorine from alkoxysilanes / Komatsu, Yoshinori, Shinohara, Akihito. 1990.
  77. Пат. 10 036 377 (JP) Yamada, Yoshinori, Harada, Katsuyoshi, 1994
  78. Пат. 4.323.690 Method of making silicate esters / Montle John F- Markowski Henry J- Lodewyck Paul D- Schneider Daniel F ,
  79. Lewis K.M., McLeod D., Kanner B. // J. Catal 1987, № 38 C.415.
  80. K.M. 11 IX International Symposium on organosilicon Chemistry: Edinburgh 16−20 July 1990.
  81. Clarke M.P., Davidson I.M.T. // J. Organomet Chemistry 1991, № 408 C.149.
  82. Okamoto M., Masaki, Osaka, Yamamoto K., Suzuki E., Ono Y., Yoshio // J. Catal. 1993.-143.-c. 64−85.
  83. Okamoto M., Masaki, Suzuki E., Eiichi, Ono Y., Yoshio // J. Catal. 1994. -145(2).- C.531−46
  84. Okamoto M., Masaki, Suzuki E., Ono Y., Yoshio // J. Chem. Soc. Chem. Commun 1994. 4. — C.507−8.
  85. Okamoto M., Watanable N., Suzuki E., Ono Y. // J. Organomet Chem. 1995. -489. -C.12
  86. А.И., Белый А. И., Филиппов Г. Г. // Успехи химии 1973. 43. -С.683.
  87. В.Н. // Thesis Techn. Univ.Delft. 1968.
  88. А.Л., Фихтенгольтс B.C. // ЖОХ. 1956. Т.26. -9. — С.2502.
  89. P. // Bull. Soc. Chim. France 1956. C.1756
  90. Okamoto M., Masaki, Yamamoto K., Ken-ichi, Suzuki E., Eiichi, Ono Y., Yoshio Selectiv synthesis of trialkoxysilanes // J. Catal. 1994. -147 (1). C.15−23.
  91. Suzuki E., Eiichi, Kamata, Takatsugu, Ono Y., Yoshio, 31(2) 104−7, 1989, Japan
  92. Suzuki E., Eiichi, Okamoto M., Masaki, Ono Y., Yoshio // Chem. Lett (2), 199 202,1991
  93. А.И. // Катализ в промышленности. 2001. -1. С. 32
  94. С.А. // Докл. А.Н.СССР 1963. -151, — С. 132.
  95. В.И., Тихомиров М. В., Андрианов К. А., Голубцов С. А. // Докл. А.Н.СССР 1964 С. 159.
  96. В.И., Тихомиров М. В., Андрианов К. А., Голубцов С. А. // Докл. А.Н.СССР № 188 1969 С. 77.98. A.c. № 1 520 074 СССР, 1989
  97. K.M., Rethwisch D.G. // Catalyzed Direct Reactions of Silicon. Amsterdam, London, N.Y., Tokyo: Elsevier, 1993.
  98. В.Д., Турецкая P.A., Лельчук С. Л. // Ж.Ф.Х. 1963. -37. С. 733.
  99. В.Д., ВабельЯ.И., Ефремов Ю. И., Кленина A.M., Лельчук С.Л.// Ж.Ф.Х. 1959,-33,-С.69.
  100. P.A., Трофимова И. В., Андрианов К. А., Голубцов С. А. // ЖОХ 1963.-33.-С.1961
  101. .И., Железняк A.C. Физико-химические основы жидкостей экстракции. М.:Химия, 1966. — 318с.
  102. I. Lewis, М. Rendali. Termodynamics and the free energy of chem. substances 1953.
  103. С.Л., Тубянская B.C. Физико-химические свойства некоторых кремнийорганических соединений. М.: Госхимиздат. 1961.
  104. Rossine F.D., Wagmann D.D. Selected Values of Chemical Thermodinamic properties, circ. NBS 500, Washington, 1952.
  105. Reuther H., Chem. Techn. 2, N10, 331, 1950.
  106. M.X., Карапетьянц М. Л. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ. М.:Химия. 1968.-471 с.
  107. Ю.Б. Термохимическое исследование некоторых этоксисиланов. Дисс. М.:МХТИ. 1965.
  108. В.В. Этиловый спирт. М.:Пищевая промышленность. 1976.-217с.
  109. Справочник химика, т. 1. М.:Химия, 1964, — 960 с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!