Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Новые подходы и средства для масс-спектрометрического определения содержания и изотопных отношений легких элементов (H, C, N, O) в технологических и природных объектах

Диссертация: Новые подходы и средства для масс-спектрометрического определения содержания и изотопных отношений легких элементов (H, C, N, O) в технологических и природных объектах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Все работы по конструированию, испытанию и исследованию аналитических характеристик лазерных масс-спектрометров и систем пробоподготовки для изотопного анализа, включая разработку методик, выполнены лично автором, либо при его непосредственном участии. Автор руководил, либо принимал непосредственное участие в проведении экспериментальных исследований, в обработке и представлении результатов… Читать ещё >

Новые подходы и средства для масс-спектрометрического определения содержания и изотопных отношений легких элементов (H, C, N, O) в технологических и природных объектах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Обозначения
  • Глава 1. Общая характеристика методов масс-спектрометрии легких элементов
  • Современное состояние (обзор литературы)
    • 1. 1. Масс-спектрометрические методы определения легких элементов
      • 1. 1. 1. Общие положения
      • 1. 1. 2. Ионные источники
      • 1. 1. 3. Методы пробоототбора, способы атомизации и ионизации пробы
      • 1. 1. 4. Анализ высокочистых веществ
    • 1. 2. Лазерная масс-спектрометрия
      • 1. 2. 1. Методики анализа
      • 1. 2. 2. Определение коэффициентов относительной чувствительности в ч лазерной масс-спектрометрии
      • 1. 2. 3. Характеристики лазерных масс-спектрометров
      • 1. 2. 4. Применение лазерной масс-спектрометрии для определения концентрации легких элементов
      • 1. 2. 5. Определение изотопного состава легких элементов
    • 1. 3. Искровая масс-спектрометрия (ИМС)
      • 1. 3. 1. Определение концентрации легких элементов
      • 1. 3. 2. Определение изотопного состава легких элементов
    • 1. 4. Масс-спектрометрия тлеющего разряда (МСТР)
      • 1. 4. 1. Определение концентрации легких элементов
      • 1. 4. 2. Определение изотопного состава легких элементов
    • 1. 5. Масс-спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой (ИСП-МС)
      • 1. 5. 1. Определение концентрации легких элементов
      • 1. 5. 2. Определение изотопного состава легких элементов
    • 1. 6. Масс-спектрометрия вторичных ионов (МСВИ)
      • 1. 6. 1. Определение концентрации легких элементов
      • 1. 6. 2. Определение изотопного состава легких элементов
    • 1. 7. Масс-спектрометрия изотопных отношений легких элементов (IRMS)
    • 1. 8. Сравнение аналитических характеристик массспектрометрических методов определения легких элементов
      • 1. 8. 1. Определение концентрации легких элементов
      • 1. 8. 2. Определение изотопного состава легких элементов

Актуальность проблемы.

Легкие элементы, такие как Н, С, N, О, S, являются важными компонентами многих органических и неорганических соединений. Эти элементы входят в состав живых организмов. Они входят в состав веществ, находящихся в газовой, жидкой и твердой фазах. Необходимость выделения легких элементов в особую группу связана с их уникальными физико-химическими характеристиками и с трудностью определения их малых содержаний химико-аналитическими методами. Большая подвижность легких элементов приводит к их неоднородному распределению во многих материалах, а значительные различия изотопов по массе, наличие различных спинов и магнитных моментов изотопов — к значительному изотопному фракционированию при разнообразных физико-химических и биологических процессах.

Известно, что названные выше легкие газообразующие элементы даже в небольших количествах существенно влияют на физико-химические и механические характеристики многих материалов, в том числе металлов. Многие технологические процессы (термообработка, нанесение покрытий, пайка, сварка, деформация и т. д.) сопровождаются миграцией и сегрегацией газообразующих примесей, что приводит к изменению прочностных характеристик материалов на микрои макроуровнях. Особенно это касается водорода, присутствие которого в качестве примеси вызывает значительное увеличение хрупкости металлов. Исследование локального распределения газообразующих элементов в различных материалах является одной из наиболее важных и трудных задач современного материаловедения. Для решения проблемы локального определения содержания газообразующих примесей и изучения их распределения в тонких слоях металла нами впервые был применен лазерный пробоотбор.

Среди многочисленных методов определения содержания легких элементов и их изотопного состава одно из ведущих мест занимает масс-спектрометрия, развитие которой началось в начале 50-х годов прошлого века и интенсивно продолжается в настоящее время. Масс-спектрометрическое изучение поведения легких элементов, определение их концентраций и изотопных соотношений составляет отдельное направление, позволяющее раскрыть тонкие особенности протекания многих физико-химических процессов в различных материалах.

Большое значение при определении концентрации и изотопного состава некоторых легких элементов (Н, С, N, О, S, С1) имеет способ перевода определяемых элементов в газообразные производные (например, оксиды), которые в дальнейшем регистрируются с помощью масс-спектрометра. Этот способ пробоподготовки не требует сложного аппаратурного оформления, и результаты анализа не зависят от состава матрицы образца. Полнота окисления анализируемых веществ связана с окислительной способностью реактивов и наличием катализаторов. Поэтому перспективным направлением является создание окислительных реакторов, обеспечивающих неизменные окислительные условия в течение длительного времени. При этом они должны быть надежными, компактными и иметь невысокую стоимость.

Необходимость развития теоретических и методических основ масс-спектрометрических методов определения содержания рассматриваемых элементов и их изотопных соотношений в различных материалах, а также необходимость разработки новых приборов и создания научной базы для их широкого применения в геохимии, геологии, космохимии, медицине, контроле наркотических и допинговых средств, в экологии, археологии, пищевой промышленности и в других, многочисленных областях науки и техники определяют актуальность темы настоящей диссертации.

Цели и задачи исследования:

Целью исследования являлось дальнейшее развитие современного аналитического направления — масс-спектрометрии легких элементов. Работа посвящена проблемам разработки систем пробоподготовки и методов масс-спектрометрии для определения локального содержания элементов и их изотопного состава в органических и неорганических веществах в твердом, жидком и газообразном состояниях. Для этого было необходимо:

1. Разработать общие принципы перевода определяемых элементов в газообразные производные для масс-спектрометрического определения концентраций и изотопного состава некоторых легких элементов с целью изучения процессов, приводящих к перемещению и к скоплению легких элементов в отдельных областях материалов и к их изотопному фракционированию.

2. Изучить физические процессы, происходящие при переводе определяемых элементов в газообразные производные в результате окисления и восстановления веществ с помощью твердых электролитов, при взаимодействии лазерного излучения с различной плотностью мощности с поверхностью твердого тела и при столкновении лазерной плазмы с компонентами газовой среды. Разработать алгоритмы математического моделирования формирования кратера под действием лазерного излучения с целью правильной аппроксимации его формы и корректного вычисления его объема.

3. Разработать устройство для напуска газов в ионный источник лазерного масс-спектрометра, изучить влияние процесса взаимодействия налетающей лазерной плазмы с газовой средой на аналитические характеристики лазерного масс-спектрометрического метода.

4. Разработать методические подходы к созданию стандартных образцов на основе аморфных сплавов и к созданию внутреннего стандарта на поверхности образца для определения концентрации газообразующих примесей.

5. Исследовать причины нелинейной зависимости измеренных изотопных отношений от величины аналитического сигнала.

6. Создать новый тип систем пробоподготовки для изотопного анализа на основе кислородопроводящей твердоэлектролитной керамики. Разработать окислительный и восстановительный реакторы, исследовать их аналитические характеристики. Изучить возможность использования твердоэлектролитных ячеек в качестве конверсионного детектора для капиллярного хроматографа.

7. На основе полученных результатов масс-спектрометрического определения изотопного состава ряда легких элементов разработать принципы идентификации образцов биологического, технологического и геохимического происхождения.

Научная новизна:

1. Созданы системы пробоподготовки на основе высокотемпературных твердоэлектролитных ячеек для определения изотопного состава некоторых легких элементов с помощью изотопного масс-спектрометра. На основе таких ячеек разработан и испытан конверсионный детектор для капиллярного хроматографа, обеспечивающий чувствительность на уровне пламенно-ионизационного детектора.

2. Создана система напуска органических и неорганических газов в ионный источник масс-спектрометра, позволяющая получить молекулярные ионы в результате взаимодействия газов с налетающей лазерной плазмой и уменьшить выход многозарядных ионов плазмы примерно в 1,5 раза.

3. Рассмотрение физических процессов, происходящих при окислении и восстановлении веществ с помощью твердого электролита, также при взаимодействии лазерного излучения с твердым телом и газовой средой, позволило выбрать оптимальные условия анализа, не допускающие попадание свободного кислорода в поток газа-носителя, и осуществить проведение лазерного пробоотбора с малой плотностью мощности лазерного излучения (104 — 105 Вт/см2). Это позволило расширить линейный диапазон определяемых концентраций некоторых легких элементов более чем на порядок и улучшило воспроизводимость результатов измерений до 10%. Была осуществлена селективная ионизации сложных молекул газовой среды под действием налетающей лазерной плазмы.

4. Создана математическая модель расчета формы кратера, образующегося в твердых телах под действием лазерного излучения, и изучена динамика его формирования под действием лазерного излучения в режиме свободной генерации при плотности мощности.

S Q SJ излучения 10−10 Вт/см. Определены условия, при которых можно вычислить объем кратера с минимальной погрешностью.

5. Предложен подход к созданию внутреннего стандарта для определения концентрации газообразующих примесей в твердом теле путем адсорбции соответствующих газов на поверхности исследуемых образцов. Обоснована возможность создания стандартных образцов для локального определения газообразующих примесей на основе металлических аморфных пленок.

6. Определена величина области нелинейной зависимости измеренного изотопного состава от величины аналитического сигнала, зависящая от системы пробоподготовки и от способа ввода газовой пробы в ионный источник масс-спектрометра.

Практическая значимость работы и использование полученных результатов.

Разработаны устройства для проведения локального лазерного масс-спектрометрического анализа. Разработаны системы пробоподготовки на основе твердых электролитов для проведения изотопного анализа, внедрение которых в широкую практику может дать большой экономический эффект. Впервые твердоэлектролитный окислительный реактор был использован в качестве детектора для капиллярного хроматографа.

Разработанные лазерные масс-спектрометрические методики были использованы для решения широкого круга материаловедческих задач, в том числе для изучения распределения концентрации водорода в поверхностных и внутренних слоях сложнонапряженных металлов и конструкций. Анализировался широкий круг металлов и сплавов, разрушение которых изменялось от вязкого к хрупкому. При изучении распределения водорода в процессе пайки металлических изделий, имеющих важное прикладное значение в ракетной технике, было показано, что водород, скапливающийся на границе металл-припой, при больших механических нагрузках вызывает разрушение металла. Рекомендации по усовершенствованию процесса пайки позволили существенно увеличить прочность паяных изделий. Было исследовано также распределение водорода по толщине титановых труб, эксплуатируемых в атмосфере водорода при давлении 100 МПа в течение 500 часов при комнатной температуре. Полученные результаты показали отсутствие скопления водорода внутри металла.

Разработан метод индикации состояния металлической конструкции по выделению водорода в газовую фазу. Установлено, что при переходе металла из состояния упругой деформации в область пластической деформации имеет место интенсивное газовыделение.

Для решения проблемы борьбы с терроризмом и распространением наркотиков были разработаны и внедрены методические подходы к определению изотопных отношений легких элементов для идентификации географических источников происхождения наркотических средств, взрывчатых веществ, выявления фальсификации алкогольной продукции.

Были получены данные об изотопном составе углерода и азота коллагена костей древних захоронений, что позволило уточнить радиоуглеродный возраст костей человека раннекатакомбной культуры Северо-западного Прикаспия и выявить увеличение его возраста в связи с наличием резервуарного эффекта, а также изучить систему питания древнего человека.

На защиту выносятся:

1. Результаты развития методов пробоподготовки, основанных на переводе определяемых элементов в молекулярные газы и газообразные оксиды, для масс-спектрометического определения содержания и изотопных отношений водорода, углерода, азота, кислорода в твердых, жидких и газообразных образцах.

2. Результаты исследования физических процессов, происходящих при переводе определяемых элементов в газообразные оксиды и молекулярные газы (лазерный пробоотбор, окислительные и восстановительные реакторы на основе твердых электролитов). Результаты моделирования формирования кратера под действием лазерного излучения в режиме свободной генерации.

3. Результаты разработки и усовершенствования систем пробоподготовки на основе твердых электролитов и лазерного пробоотбора с различной плотностью мощности излучения. Результаты изучения аналитических характеристик масс-спектрометрических методов, использующих разработанные системы пробоподготовки.

4. Усовершенствование лазерного масс-спектрометра, позволяющее осуществлять напуск газов в ионный источник. Результаты влияния напуска газовой среды на чувствительность и воспроизводимость результатов элементного анализа. Доказательство селективной ионизации и получения молекулярных ионов сложных молекул в результате их взаимодействия с лазерной плазмой. Создание стандарта для определения концентрации газообразующих примесей в твердом теле путем адсорбции соответствующих газов на поверхности исследуемых образцов.

5. Результаты изучения причин нелинейной зависимости измеренных изотопных отношений от величины аналитического сигнала для различных систем пробоподготовки для изотопного анализа и определение размера области нелинейности.

6. Результаты использования разработанных подходов для изучения распределения концентрации и определение изотопных отношений некоторых легких элементов в технологических и природных объектах с помощью масс-спектрометра.

Апробация работы.

Основные материалы диссертации представлены на следующих конференциях: 3 Всесоюзный семинар «Водород в металлах» (Донецк, 1982), 1 Всесоюзная конференция по анализу неорганических газов (Ленинград, 1983), 4 Всесоюзное совещание «Водородопроницаемость металлов с защитными покрытиями» (Калининград, 1984), Международная конференция по аналитической химии «Евроанализ 5» (Краков, Польша,.

1984), Уральская конференция «Современные методы анализа и исследование химического состава материалов металлургии, машиностроения, объектов окружающей среды» (Устинов,.

1985), 2 Республиканская конференция по аналитической химии (Ужгород, 1985), 10 Украинская республиканская конференция «Повышение качества аналитического контроля материалов металлургического производства в 12 пятилетке» (Днепропетровск, 1986), 6 Всесоюзное совещание рабочей группы «Методы исследования водорода в металлах» (Ворошиловград, 1986), 1 Всесоюзная школа-семинар по твердотельным трековым детекторам и авторадиографии (Одесса, 1987), 4 Всесоюзная конференция по масс-спектрометрии (Сумы, 1986), 5 Всесоюзная конференция «Методы определения и исследования газов в металлах» (Москва, 1988), Всесоюзное совещание молодых ученых «Диагностика поверхности ионными пучками» (Донецк, 1988), 5 Симпозиум «Экзоэлектронная эмиссия и ее применение» (Львов, 1989), 11 Всесоюзный симпозиум по механохимии и механоэмиссии твердых тел (Чернигов, 1990), 2 Всесоюзная конференция по анализу неорганических газов (Ленинград, 1990), Всесоюзная конференция «Современные методы анализа металлов, сплавов, объектов окружающей среды» (Ижевск, 1990), Международное совещание-семинар «Диагностика поверхности ионными пучками» (Запорожье, 1992), 13 Российское совещание по экспериментальной минералогии (Черноголовка, 1995), 4 Всероссийская конференция «Экоаналитика-2000» (Краснодар, 2000), Конференция по аналитической химии (Харьков, 2000), 11 конференция по химии высокочистых веществ (Н. Новгород, 2000), Конференция «Химический анализ веществ и материалов» (Москва, 2000), Всероссийском семинаре «Термодинамика поверхностных явлений и адсорбции» (Иваново-Плес, 2001), 16, 17, 18 Симпозиум по геохимии изотопов им. академика А. П. Виноградова (Москва, 2001, 2004, 2007), 32 International Geological Congress (Италия, Флоренция, 2004), Всероссийская конференция «Аналитика России (Москва, 2004), 2 Международный Семинар-школа «Масс-спектрометрия в химической физике, биофизике и экологии» (Звенигород, 2004), Международный симпозиум «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии» (Краснодар, 2005), Всероссийская конференция «Масс-спектрометрия и ее прикладные проблемы» (Москва, 2005), 15 Int. Conference on Solid State Ionics (Германия, Баден-Баден, 2005), International Radiocarbon Conference (Англия, Оксфорд, 2006), 8 International Meeting «Fundamental problems of solid state ionics» (Черноголовка, 2006), International Congress on Analytical Sciences (Москва, 2006), 3 International symposium on isotopomers (США, Сан-Диего, 2006), 16 Annual V.M. Goldschmidt Conference (Мельбурн, Австралия, 2006), 23 International Meeting on Organic Geochemistry (Англия, Торки, 2007), International Symposium «Origin and Evolution of Biosphere and Photonics of Nucleic Acids» (Терскол, 2007).

Личное участие автора в выполнении работы.

Личное участие автора в выполнении работы заключалось в постановке проблемы, определении задач исследования, получении и обработке результатов масс-спектрометрических определений малых содержаний легких элементов и их изотопных соотношений, создании необходимых элементов аппаратуры, обосновании полученных результатов, выводов и рекомендаций. Основная часть работы выполнена в Институте геохимии и аналитической химии им. В. И. Вернадского РАН в лаборатории определения газообразующих примесей, руководимой д.т.н. Л. Л. Куниным, в лаборатории геохимии углерода, руководимой академиком Э. М. Галимовым.

Все работы по конструированию, испытанию и исследованию аналитических характеристик лазерных масс-спектрометров и систем пробоподготовки для изотопного анализа, включая разработку методик, выполнены лично автором, либо при его непосредственном участии. Автор руководил, либо принимал непосредственное участие в проведении экспериментальных исследований, в обработке и представлении результатов. На отдельных этапах работы в исследованиях принимали участие сотрудники различных лабораторий: Зуев Б. К., Бабулевич Н. Е., Михайлова Г. В., Кулаков Ю. А., Тимонина O.K., Фатюшина Е. В. Тюрин Д.А., Кульбачевская Е. В. Всем им, соавторам публикаций и коллегам, оказывавшим моральную поддержку и помощь в рецензировании и обсуждении работы, особенно академику Галимову Э. М., Руденко Б. А., Кудину A.M., Капустину И. Н., автор выражает искреннюю признательность и глубокую благодарность.

Обозначения.

КОЧ — коэффициент относительной чувствительностиВИМС — масс-спектрометрия вторичных ионовМСТР — масс-спектрометрия тлеющего разрядаЛИМС — лазерная ионизационная масс-спектрометрия;

ЛА-ИСП-МС — масс-спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой и лазерной абляцией;

ЛМС — лазерная масс-спектрометрия;

ИМС — искровая масс-спектрометрия,.

ТЭР — твердоэлектролитный реактор,.

УВГ — углеводородные газы,.

IRMSмасс-спектрометрия изотопных отношений,.

DI-IRMS — масс-спектрометрия изотопных отношений в сочетании с системой двойного напуска газа,.

GC-C-IRMS — масс-спектрометрия изотопных отношений в сочетании с газовой хроматографией и реактором сожжения,.

EA-IRMS — масс-спектрометрия изотопных отношений в сочетании с элементным анализатором,.

TC/EA-IRMS — масс-спектрометрия изотопных отношений в сочетании с пиролизатором, Continuos Flow — постоянный поток,.

8 — величина изотопного отношения (%о), выраженная по отношению к одному из международных стандартов: VPDB, VSMOW, AIR.

513Cvpdb — величина изотопного отношения (%о), выраженная по отношению к международному стандарту: VPDB,.

1П — аналитический сигнал, представляющий собой ток ионов I с массой ш/z п.

Выводы.

1. Получило дальнейшее развитие система пробоподготовки, основанная на переводе определяемого элемента в газообразные производные (Нг, N2, СО, СОг) с целью масс-спектрометрического определения содержания и изотопного состава легких элементов. Показано, что использование лазерного пробоотбора с различной мощностью излучения.

4 8 2 от 10 до 10 Вт/см с последующим масс-спектрометрическим определением позволяет получать информацию о распределении концентрации водорода, азота, гелия в металлах, кристаллическом кремнии и базальтовых стеклах при различной глубине пробоотбора (в различных слоях исследуемых материалов). Применение твердоэлектролитных устройств пробоподготовки позволило исследовать физические, химические и биологические процессы, происходящие в материалах с участием изотопов некоторых легких элементов в различных средах. С помощью этих систем можно измерять концентрацию окисляемых соединений в газовой смеси.

2. Проведено моделирование формирования кратера под действием лазерного излучения в.

Л /у режиме свободной генерации (10 -10 Вт/см). Предложена формула расчета объема кратера, позволившая по измеренному диаметру и глубине кратера получать минимальное относительное отклонение (0,18) от объема реального кратера. Изучен механизм адсорбции выделенных из твердых тел при лазерном пробоотборе газов на стенках вакуумной камеры и на образовавшихся возгонах, а также механизм их десорбции под действием паров распыленного вещества. Доказана возможность полного окисления органических соединений при их взаимодействии с кислородом, переносимым через твердый электролит к трехфазной границе, образованной твердым электролитом, платиновым покрытием и газовой средой. При этом молекулярный кислород не поступает в поток газа-носителя и не вызывает ухудшения аналитических характеристик изотопного масс-спектрометрического метода.

3. Создан новый тип системы пробоподготовки для изотопного масс-спектрометрического анализа на основе кислородопроводящей твердоэлектролитной керамики. Решены важные аналитические задачи полного окисления органических веществ в потоке газа-носителя после хроматографического разделения и разложения воды (в вакууме и в потоке газа-носителя) для определения изотопного состава водорода. Воспроизводимостью результатов измерения изотопных отношений водорода при разложении воды в вакууме составляла 0,5%о. Определен температурный диапазон и электрохимические параметры, необходимые для полного окисления органических веществ на трехфазной границе. Новизна и специфичность таких систем открывают широкие перспективы создания нового поколения окислительных и восстановительных реакторов и создание на их основе конверсионных детекторов для капиллярных хроматографов. Уменьшение плотности мощности лазерного излучения при проведении масс-спектрометрического анализа позволило расширить диапазон определяемых концентраций водорода более, чем на порядок, а систематическая погрешность определения содержания водорода в твердых телах сведена к минимальной величине.

4. Разработан новый способ улучшения метрологических характеристик лазерного масс-спектрометрического метода при работе лазера в режиме модулированной добротности (ЛИМС), основанный на напуске газовой среды в ионный источник. Доказано, что в результате напуска газовой среды в 1,5 раза уменьшается выход многозарядных ионов. Показана возможность проведения селективной ионизации газовых молекул с образованием молекулярных ионов. Созданы подходы к созданию внутреннего стандарта для определения концентрации газообразующих примесей в твердом теле путем адсорбции соответствующих газов на поверхности исследуемых образцов.

5. Показано возрастание систематической и случайной погрешности результатов определения изотопного состава легких элементов в области нелинейности. Доказано, что величина области нелинейной зависимости определенного изотопного состава от величины аналитического сигнала зависит от системы пробоподготовки, от способа ввода газовой пробы в ионный источник масс-спектрометра и от наличия паров воды в ионном источнике.

6. Разработаны методы идентификация наркотических средств и создан банк данных по изотопному составу азота и углерода героина, кокаина, морфина, конопли, а также взрывчатых веществ (тринитротолуол) и алкогольной продукции с целью определения географического и производственного источников их происхождения. Методами ЯМР и сцинтилляционной жидкостной спектроскопии доказана правильность проведенной идентификации образцов спирта. Показано, что при абиогенном синтезе углеводородов по реакции Фишера-Тропша происходит уменьшение величины 613С для соединений углеводородов с увеличением числа атомов углерода в молекуле образующихся соединений.

Заключение

.

Проведенные исследования показали пути улучшения аналитических характеристик масс-спектрометрического метода определения некоторых легких элементов.

1. Использование лазеров нового поколения обеспечит гарантированно высокую воспроизводимость энергетических характеристик, требуемую одномодовую структуру излучения с перестраиваемой длиной волны излучения от ультрафиолетовой до инфракрасной области спектра. Изменение длины волны лазерного излучения позволит проводить анализ с разрешением по поверхности (1−10 мкм) и по глубине (0,1−10 мкм). Использование в изотопной масс-спектрометрии электронной аппаратуры с улучшенными характеристиками, даст возможность проводить определение концентрации легких элементов в твердых телах с чувствительностью не хуже, чем при использовании обычных масс-спектрометров для элементного анализа. Применение лазерного пробоотбора для построения карт распределения изотопов легких элементов вблизи неоднородностей в твердых телах позволит получить качественно новую информацию о, процессах происходящих в образце в результате механического и физического воздействия на него.

2. Получит дальнейшее развитие использование твердых электролитов в устройствах пробоподготовки для проведения изотопного анализа легких элементов. Существует возможность заменить громоздкие и не очень надежные стандартные окислительные и восстановительные реакторы на реакторы, использующие твердоэлектролитную кислороди водородпроводящую керамику. Тем самым появится возможность не только надежно окислять сложные органические соединения, но и восстанавливать оксиды легких элементов. Можно будет отказаться от пиролитических приставок к IRMS, работающих при повышенных температурах, и от стандартных систем для разложения воды.

Таким образом, дальнейшее развитие масс-спектрометрии легких элементов связано с оптимизацией элементного и изотопного методов анализа, с новой более чувствительной электронной аппаратурой, с новыми устройствами для пробоподготовки и с прогрессом в развитии лазерной техники.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Becker J.S., Dietze H.J. Trace analysis of ceramic surfaces by laser ionization mass spectrometry. //Fresenius J. Anal. Chem. 1993. V. 346. P. 134−137.
  2. Hoffmann V., Kasik M., Robinson P.K., Venzago C. Glow discharge mass spectrometry. // Anal. Bioanal. Chem. 2005. V.381. P. 173−188.
  3. Beske H.E. Comparison of the efficiency of spark source, laser, glow discharge and secondary ion mass spectrometry for bulk analysis. // Fresenius J. Anal. Chem. 1988. V. 331. P. 150−153.
  4. Becker J.S., Dietze H.J. Investigations on cluster and molecular ion formation by plasma mass spectrometry // Fresenius J. Anal. Chem. 1997. V. 359. P. 338−345.
  5. Bogaert A., Gijbels R. Fundamental aspects and applications of glow discharge spectrometric techniques // Spectrochimica Acta. Part B. 1998. V. 53. P. 1−42.
  6. A.A., Артаев В. Б., Кащеев B.B. Изотопная масс-спектрометрия. Москва, Энергоатомиздат. 1993. 288 с.
  7. В.Т. Ионный зонд. Киев: Наук. Думка. 1981. 328 с.
  8. Фирмэнс JL, Вэнник Дж., Декейсер В. М. Электронная и ионная спектроскопия твердых тел. М.: Мир. 1981. 467 с.
  9. .Я., Райзер Ю. П. Физика ударных волн и высокотемпературных гидродинамических явлений. М.: Москва. Наука. 1966. 678 с.
  10. Тгарре С., Schutze М., Raff М., Yannot R., Kurz Н. Use of ultrashot laser pulses for desorption from semiconductor surfaces and nonresonance post-ionization of sub-monolayers. //Fresenius J. Anal Chem. 1993. V.346. P. 368−373.
  11. И.А., Быковский Ю. А., Оксенойд К. Г., Рамендик Г. И., Сильнов С. М., Сотниченко Е. А. Влияние матрицы образца на процессы образования примесных ионов в лазерной плазме. // Препринт 048−91. М.: МИФИ. 1991. 20 с.
  12. Sefert Н.М. Jochum К.Р. Trace element analysis of geological glasses by laser plasma ionization mass spectrometry (LIMS): A comparison with other multielement and microanalytical methods. // Fresenius J. Anal Chem. 1997. V.359. P. 454−457.
  13. К.Г., Рамендик Г. И. Универсальный подход к исследованию механизмов образования ионов в плазменных источниках масс-спектрометров // Ж. аналит. химии. 1996. Т. 51. № 1.С. 92−101.
  14. И.Д., Малышев К. Н., Шмонин П. А. Тандемный лазерный масс-рефлектрон для определения газообразующих примесей в твердых веществах. Исследование аналитических характеристик // Ж. аналит. химии. 1998. Т. 53. № 3. С. 303−306.
  15. И.Д., Малышев К. Н., Шмонин П. А. Тандемный лазерный масс-рефлектрон для определения газообразующих примесей в твердых веществах. Устройство и принцип работы. // Ж. аналит. химии. 1998. Т. 53. № 1. С.38−42.
  16. В.В., Ковалев И. Д., Малышев К. Н., Овчинников Д. К. Определение водорода и кислорода в халькогенидных стеклах на тандемном лазерном масс-рефлектроне. // Ж. аналит. химии. 2002. Т. 57. № 4. С. 378−382.
  17. Ю.А., Неволин В. Н. Лазерная масс-спектрометрия. М.: Энергоатомиздат. 1985. 128 с.
  18. А.А., Потешин С. С., Кузнецов Г. Б., Ковалев И. А., Юшков Е. С. Анализ компактных и порошкообразных проб с помощью лазерного времяпролетного масс-спектрометра ЛАМАС-ЮМ // Ж. аналит. химии. 2002. Т.57. № 9. С. 958−969.
  19. Л.А., Данилкин В. А., Имас Ю. А., Молчанов В. А., Милешкин А. Г. К вопросу использования лазера для проведения газового масс-спектрометрического анализа // Завод. Лаборатория. 1968. Т. 34. С. 1199−1202.
  20. Г. Ф., Блюмкин Л. М., Варнаков С. В., Лисовский Л. П. Зондирование поверхностных загрязнений и растворенных газов излучением ОКГ // Завод, лаборатория. 1968. Т. 34. С. 1263−1267.
  21. Э.А., Иванов А. И. Исследование распределения кислорода с помощью лазера в деформированном ниобии. // Физика и химия обработки материалов. 1973. № 1. С. 146−149.
  22. Levine L. P, Ready J.F., Bernal G.E. Gas desorbtion by laser irradiation. // J. Appl. Phys. 1967. V. 38. P. 331−337.
  23. Winters H.F., Key E. Gas analysis in films by laser induced flash evaporation followed by mass spectrometry // J. Appl. Phys. 1972. V. 43. P. 789−793.
  24. T.T., Лазнева Э. Ф., Тавасиев А. Ф. Десорбция кислорода с поверхности слоев селенида кадмия, стимулированная лазерным излучением. // Письма в ЖТФ. 1977. Т. 3. С. 467−470.
  25. .К., Кулаков Ю. А., Кунин Л. Л., Михайлова Г. В., Рябой А. Я. Разработка лазерного масс-спектрометрического метода для исследования распределения водорода в хромированных сталях // Завод, лаборатория. 1977. Т. 43. С. 456−458.
  26. Г. Д., Иофис Н. А., Чупина М. С. Исследование газовых примесей в объеме, в поверхностном слое и на поверхности твердых материалов с помощью лазерного масс-спектрометра. // Изв. Академии Наук СССР. Серия физическая. 1971. Т. 35. С. 644−648.
  27. B.C., Данилкин В. А. Определение водорода в алюминиевых сплавах с помощью зондирования лучом ОКГ // Ж. аналит. химии. 1974. Т.29. С. 773−777.
  28. Р.А., Киселев А. А., Обухов О. П. Локальное определение кислорода, азота и водорода в титановых и ниобиевых сплавах с помощью лазера // Ж. аналит. химии. 1974. Т.29. С. 779−781.
  29. В.П., Михайлова Г. В., Кунин Л. Л., Кулаков Ю. А. Определение газообразующих примесей в металлических пленках лазерным масс-спектрометрическим методом // Ж. аналит. химии. 1976. Т.31. С. 946−951.
  30. Ю.А., Дорофеев В. И., Дымович В. И., Николаев Б. И., Рыжих С. В., Сильнов С. М. Масс-спектрометр с лазерным источником ионов для определения микропримесей//Ж. техн. физики. 1969. Т. 39. С.1272−1274.
  31. Г. Г., Максимов Г. А., Сухов А. И., Ларин Н. В. Послойный анализ твердых тел на времяпролетном масс-спектрометре с лазерным источником ионов // Ж. аналит.химии. 1975. Т. 30. С. 664−667.
  32. Bingham R.A., Salter P.I. Material analysis by laser probe mass-spectrometry // Int. J. Mass Spectrom. Ion. Phys. 1976. V. 21. P. 133−142.
  33. Bingham R.A., Salter P.I. Analysis of solids materials by laser probe mass spectrometry // Anal Chem. 1976. V. 48. P. 1735−1740.
  34. Ю.А., Басова T.A., Белоусов В. И. и др. Разрешающая способность и точность масс-спектрометрического анализа твердых тел с помощью лазерно-плазменного источника ионов // Ж. Аналит. химии. 1976. Т.31. С. 2092−2095.
  35. Brochard G., Eloy G.F. Analytical identification of different automobile paints using laser probe mass-spectrography // Analysis. 1977. V. 5. P.242−247.
  36. В.П. и др. Исследование распределение примесей в молибдене методом лазерной масс-спектрометрии. // В кн.: Физика и механика деформации и разрушения. М.: Атомиздат. 1979. Вып. 6. С. 53−58.
  37. А.И. Аналитические и аппаратурные характеристики прибора ЭМАЛ-2. // Приборы и системы управления. 1983. № 1. С. 26−29.
  38. Winters H.F., Key Е. Gas content of sputtered Ni films using laser induced flash evaporation and mass spectrometry // J. Vac. Sci. Technol. 1966. V.3. P. 312−317.
  39. Winters H.F., Key E. Gas incorporation into sputtered films. // J. Appl. Phys. 1967. V. 38. P. 3928−3934.
  40. Eloy J.F. Analyses chimiques semi-quantitative par spectrographie de mass a ionization par bombardement photonique // Int. J. Mass Spectr. and Ion Phys. 1971. V.16. V2. P.101−115.
  41. Ireland T.R. SIMS measurement of stable isotopes. // Handbook of stable isotope analytical techniques. V.l. Ed. P.A. de Groot. Chapter 30. P. 652−691.
  42. M.C. Зондовые методы в искровой масс-спектрометрии. М.: Энергоатомиздат. 1985. 110 с.
  43. А.И., Шелпакова И. Р., Юделевич Г. К вопросу об определении газообразующих примесей методом искровой масс-спектрометрии. // Известия СО АН СССР. Серия химическая. 1982. № 12. Вып. 5. С. 77−79.
  44. Jakubowski N., Stuewer D., Vieth W. Glow discharge mass spectrometry with low resolution pinciples, properties and problems // Fresenius Z. Anal. Chem. 1988. V. 331. P. 145−149.
  45. Encyclopedia of Analytical Science. Ed. Townshend A. Academic press. Harcourt Brace & company. London, San Diego, New York, Boston, Sydney, Tokyo, Toronto.
  46. Galuska A.A., Greulich F.G. Detection limit for carbon in InSb during SIMS depth profiling // Surface and interface analysis. 1991. V.17. P. 15−21.
  47. Anderle M., Moro L. Applications of secondary neutral mass spectrometry (SNMS) in VLSI technology // Surface and interface analysis. 1990. V.15. P. 525−530.
  48. JI., Майер Д. Основы анализа поверхности и тонких пленок. М.: Мир. 1989. 344 с.
  49. Achtnich Т., Burri G., Iiegems М. Quantitative determination of oxygen in AlGaAs layers by secondary ion mass spectrometry under 180 flux // J. Vac. Sci. Technol. 1989. V. A7. N. 4. P. 2532−2536.
  50. Wilson R.G. Secondary ion mass spectrometry sensitivity factors versus ionization potential and electron affinity for many elements in HgCdTe and CdTe using oxygen and cesium ion beams//J. Appl. Phys. 1988. V. 63. N. 10. P.5121−5125.
  51. Wilhartitz P., Vigar A., Friedbacher G., Grasserbauer M., Ortner H.M. Multielement ultratrace analysis in tungsten using secondary ion mass spectrometry // Fresenius Z. Anal. Chem. 1987. V. 329. P. 228−236.
  52. H.H., Костюченко В. Г., Черепен В. Г., Василенко Н. Н. О роли водорода в процессе растрескивания высокопрочных сталей в растворах хлоридов. // Физико-химическая механика материалов. 1981. Т. 17. № 1. С. 25−29.
  53. Fukushima Н, Birnbaum Н.К. Surface and grain boundary segregation of deuterium in nickel. // Acta Metallurgies 1986. V. 34. No 5. P. 899−904.
  54. Hugh R. Gray. Ion and laser microprobes applied to the measurement of corrosion produced hydrogen on a microscopic scale. // Corrosion-Nace. 1972. V. 28. No 2. P. 47−54.
  55. Wilson R.G. SIMS quantification in Si, GaAs, and diamond an update. // Int. J. Mass Spectrom. Ion Proc. 1995. V. 143. P. 413−417.
  56. Riciputi L.R. A comparison of extreme energy filtering and high mass resolution techniques for measurements of 34S/32S ratios by ion microprobe. // Rapid Commun. Mass Spectrom. 1996. V.10. P. 282−286.
  57. Leshin L.A., Rubin A.E., McKeegan K.D. The oxygen isotopic composition of olivin and pyroxene from CI chondrites. // Geochim. Cosmochim. Acta. 1997. V. 61. P. 835−845.
  58. Mojzsis S.J., Harrison T.M., McKeegan K.D. Oxygen isotope evidence from ancient zircons for liquid water at the Earth’s surface 4,300 Myr ago. //Nature. 2001. V.409. P. 178−181.
  59. Larras-Regard E., Mony M.C. Improvements in biomedical imaging by SIMS (IMS 3 °F, 4 °F, and nanoSIMS). In: SIMS 11. G. Gillen, R., L. Lareau, J. Bannett, F Stevie (eds.). 1997. P. l 19−122.
  60. Hauri E. H., Wang J., Pearson D.G., Bulanova G.P. Microanalysis of 813C, 515N, and N abundances in diamonds by secondary ion mass spectrometry // Chemical Geology. 2002. V. 185. P. 149−163.
  61. Bulanova G.P., Pearson D.G., Hauri E. H., Griffin B.J. Carbon and nitrogen isotope systematics within a sector-growth diamond from the Mir kimberlite, Yakutia // Chemical Geology. 2002. V. 188. P. 105−123.
  62. М.И., Файнберг B.C., Ходеев Ю. С. Современные возможности и перспективы масс-спектрометрии легких элементов. // Масс-спектрометрия. 2004. Т. 1(3). С. 179 190.
  63. Ю.К., Котляков В. М. Основы изотопной геокриологии и гляциологии. М.: Издательство университета. 2000. 616 с.
  64. Urey Н.С. The thermodynamic propeties of isotopic substances.// J. Chem. Soc. 1947. V. 47. N3. P. 562−581.
  65. Fogel M.L., Cifuentes L.A. Isotope fractionation during primary production. In Organic Geochemistry. Ed. Engel M.H., Macko S.A. Plenum Press. New York and London. P. 73 220.
  66. Slater C., Preston Т., Weaver T. Stable isotopes and the international system of units. // Rapid Communications in Mass Spectrometry. 2001. V. 15. P. 1270−1273.
  67. Werner R.A., Brand W.A. Referencing strategies and techniques in stable isotope ratio analysis. //Rapid Communications in Mass Spectrometry. 2001. V. 15. P. 501−519.
  68. Hachey D.L., Wong W.W., Boutton T.V., Klein P.D. Isotope ratio measurements in nutrition and biomedical research // Mass Spectrom. Rev. 1987. V. 6. N 2. P. 289−328.
  69. И.К. Таблицы физических величин. Справочник. М.: Атомиздат. 1976. 1008 с.
  70. А.Б., Мелехов Р. К., Смиян О. Д. Водородное охрупчивание элементов котлов высокого давления. Киев. Наукова Думка. 1990. 272 с.
  71. .А., Мальков А. В. Физические основы разрушения титана. М.: Металлургия. 1983. 160 с.
  72. П.В., Рябов Р. А., Кодес Е. С. Водород и несовершенства структуры металла. М.: Металлургия. 1979. 221 с.
  73. Н.Н., Углов А. А., Зуев И. В., Кокора А. Н. Лазерная и электронно-лучевая обработка материалов: Справочник. М.: Машиностроение. 1985. 496 с.
  74. О.И., Рамендик Г. И., Хромов А. Ю. Обработка спектрограмм при многоэлементном искровом масс-спектральном анализе. // Ж. аналит. химии. 1988. Т. 43. С. 1397−1405.
  75. В.И. Метрология и обеспечение качества количественного химического анализа. М.: Химия. 263 с.
  76. Г. И. Элементный масс-спектрометрический анализ твердых тел. Физические основы и аналитические характеристики. М.: Химия. 1993. 192 с.
  77. Г. И., Хромов А. Ю., Волков А. Л. АИС-2 автоматизированный измеритель спектров, зарегистрированных на фотопластинке. // Приборы и техника эксперимента. 1986. № 2. С. 182−187.
  78. C.W. // 10 Ann. Conf. Mass Spectr. Applied Topics. ASTM. E-14. New Orleans. 1962. P. 404.
  79. Isotopic composition of the elements 1997 (International union of pure and applied chemistry) / Eds. Rosman K.J.R., Taylor P.D.P. 1997. P. 18.
  80. Р.И., Коровин Ю. И. Руководство по вычислению и обработке результатов количественного анализа. М.: Атомиздат. 1972. 72 с.
  81. Н.А., Дергачев В. А. Электронно-магнитное разделение изотопов и изотопный анализ. М.: Энергоатомиздат. 1989. 168 с. 1 я
  82. Kornexl В., Gehre М., Hofling R., Werner R.A. On-line 8 О measurement of organic and inorganic substances // Rapid communications in mass spectrometry. 1999. V. 13. P. 16 851 693.
  83. Sharp Z.D., Atudorei V., Durakiewicz T. A rapid method for determination of hydrogen and oxygen isotope ratios from water and hydrous minerals. // Chemical geology. 2001. V. 178. P. 197−210.
  84. Gehre M., Hoeffing R., Kowski P., Strauch G. Sample preparation device for quantitative hydrogen isotope analysis using chromium metal. //Anal. Chem. 1996. V. 68. P. 4414−4417.
  85. Olstad R.A., Olander D.R. Evaporation of solids by laser pulses. 2. Zirconium hydride. // Journal of Applied Physics. 1975. V.64. P. 1509−1518.
  86. Olstad R.A., Olander D.R. Evaporation of solids by laser pulses. 2. Zirconium hydride. // J. Applied Physics. 1975. V. 46. N. 11. P. 4891−4894.
  87. В.И., Агафонов И. Л. Масс-спектрометрическая установка для анализа поверхностных загрязнений. // Заводская лаборатория. 1978. № 6. С. 715−716.
  88. С.В. Исследование возможности использования луча ОКГ для локального анализа газа в материалах методом зондирования: Автореф. Дис.канд. хим. наук. М. 1970. 23 с.
  89. Schwirzke F., Brinkschulte Н., Hashmi М. Laser-unduced desorption of gas from metallic surface. // Journal of Applied Physics. 1975. V. 46. No 11. P. 4891−4894.
  90. С.И., Имас Я. А., Романов Г. С., Ходыко Ю. В. Действие излучения большой мощности на металл. М.: Наука. 1970. 272 с.
  91. Merritt D.A., Freeman К.Н., Ricci М.Р., Studley S.A., Hayes J.M. Performance and optimization of a combustion interface for isotope ratio monitoring gas chromatography / mass spectrometry // Analytical Chemistry. 1995. V. 67. P. 2461−2473.
  92. B.H., Лозовский А. Д., Панеш A.M., Симонов А. П. Лазерно-стимулированная десорбция окиси углерода и окисление поверхности металлов. // Поверхность. Физика, химия, механика. 1987. № 4. С.44−47.
  93. М.И. Исследование хемосорбции кислорода на грани (111) монокристаллов германия и кремния методом облучения медленными электронами. // Ж. техн. физика. 1969. Т.39. № 7. С.1284−1292.
  94. Horgan A.M., Dalins I. Adsorption of hydrogen, carbon monoxide, and oxygen on vacuum degassed stainless steel 304 at 20 °C. // J. Vac. Sci. Technol. 1973. V.10. N.4. P.559−561.
  95. B.C., Рамендик Г. И., Сильнов C.M., Бабулевич H.E., Тюрин Д. А., Фатюшина Е. В. Влияние газовой среды в ионном источнике лазерного масс-спектрометра на результаты элементного анализа. // Журн. аналит. химии. 2002. № 5. С. 509−514.
  96. JI.T. Лазерный спектральный анализ (физические принципы). Новосибирск: Наука. Сиб. отделение. 1990. 143 с.
  97. М., Макки Ч. Химия поверхности раздела металл-газ. М.: Мир. 1981. 540 с.
  98. Kamykowski Е.А., Kuehne F.J., Schneid E.J., Schulte R.L. Application of bulk hydrogen standards to the calibration of ion beam surface analysis. // Nuclear Instruments and Methods. 1979. V. 165. P. 573−576.
  99. Г. Й., Бек Г. Металлические стекла: ионная структура, электронный перенос и кристаллизация. М.: Мир. 1983. 376 с.
  100. Дж. Дж., Лимп X., Металлические стекла. М.: Металлургия. 1984. 264 с.
  101. Riedel M., Gnaser H., Rudenaner F.G. Comparison of secondary ion yield data from amorphous and polycrystalline iron-based alloys. // Analytical Chemistry. 1982. V.54. P. 290−294.
  102. Riedel M., Lovas A., Pirnat A., Pogany L. Metallische glaserals standardproben. In: Tagung Microsonde. Dresden. 1984. V. 18−20. P. 29−32.
  103. Maeland A. Hydrogen absorption on metallic glasses. In: Metal Hydrides, ed. By Bambakidis G. NATO advances study institutes series B: Physics. V. 76. P. 177−192.
  104. Libowitz G.G., Maeland A.J. Interactions of hydrogen with metallic glass alloys. // J. of the Less-Common Metals. 1984. V. 101. P. 131−143.
  105. П.Б., Алисова С. А., Ковнеристый Ю. К. Фазовые превращения в системе. // Докл. АН СССР. 1981. Т. 259. № 1. С. 142−146.
  106. .К. Определение содержания водорода и его распределения в металлах с помощью лазера и масс-спектрометра. Дис. канд. техн. наук. М. 1979. 162 с.
  107. Waisman J.L., Toosky R., Sines G. Uphill diffusion and progressive embrittlement: hydrogen in titanium.//Metallurgical Transactions. 1977. No. 8A. P. 1249−1256.
  108. Г., Фекль И. Водород в металлах. М.: Мир. 1981. Т.2. 430 с.
  109. JI.H., Казанский В. Б. Лазерная флеш-десорбция и ее применение в исследованиях гетерогенного катализа. // Кинетика и катализ. 1980. Т. 21. № 2. С. 464 471.
  110. Gauthier R., Pinard P. Pulses laser light stimulated desorption. // Physica status soliditi (a). 1976. V. 38. No l.P. 85−92.
  111. В.Г., Гомес Уррако А., Зайцев A.M. Применение пироэлектрического катарометра для определения малых содержаний водорода в металлах. // Журнал физической химии. 1980. Т. 54. № 11 С. 2928−2932.
  112. Rozniakowski К., Bialkowski М. On some parameters of interaction of glass neodymius laser beam with metal surface having different roughness. // Materials research bulletin. 1984. V. 19. P. 305−311.
  113. Ю.Г., Ставров О. Д. Локальный спектральный лазерный анализ в геологии. М.: Недра. 1983. 104 с.
  114. .К., Кунин Л. Л., Михайлова Г. В., Севастьянов B.C., Тимонина O.K. Аналитические возможности лазерного масс-спектрометрического метода исследования распределения водорода в титане. // Журн. аналит. химии. 1987. Т. 43. № 4. С. 655−659.
  115. .Я., Соболь Э. Н. Процессы теплопереноса при фазовых превращениях под действием интенсивных потоков энергии. // Инж.-физ. журн. 1983. Т. 45. № 4. С. 670 686.
  116. Flitt H.J., Pezy J., Bockris J. O’M. A laser-based technique for the measurement of hydrogen at local areas in metals. // Int. J. Hydrogen Energy. 1983. V.8. No l.P. 39−48.
  117. Ю.В., Крохин O.H. Газодинамическая теория воздействия излучения лазера на конденсированные вещества. // Тр. Физ. ин-та им. П. Н. Лебедева. 1970 Т. 52. С. 118−170.
  118. Дж. Действие мощного лазерного излучения. М.: Мир. 1974. 468 с.
  119. С.В., Гинзбург С. С., Киткин С. Т., Мороз Л. Н. Электронно-микроскопическая авторадиография в металловедении. М.: Металлургия. 1978. 284 с.
  120. К.Г., Рамендик Г. И., Сильнов С. М., Сотниченко Е. А. Кинетика образования ионов при лазерном масс-спектрометрическом анализе // Журн. аналит. химии. 1990. Т.45. Вып.5. С.858−871.
  121. Yushkov G.Y., Anders A.// IEEE Transactions on plasma science. 1998. V.26. N.2. P.220−226.
  122. .К., Скрябин И. Л., Кунин Л. Л., Медрес Б. С. Способ локального определения поверхностной плотности углеродных покрытий. // Авт. свид. СССР № 1 313 145. Бюллетень изобретений. 1992. № 20. С. 254.
  123. .К., Кунин Л. Л., Михайлова Г. В., Скрябин И. Л. Способ локального определения концентрации газообразующих примесей и устройство для его осуществления. // Авт. свид. СССР № 1 316 484. Бюллетень изобретений. 1992. № 20. С. 257.
  124. Л.П., Шевелько В. П., Янев Р. К. Элементарные процессы с участием многозарядных ионов. М.: Эпергоатомиздат, 1986. 200 с.
  125. Shi L., Frankena H.J. Mass composition and ion energy distribution in plasmas produced by pulsed laser evaporation of solid materials. // Vacuum. 1990. V.4. N.3. P.269.
  126. Meier-Augenstein W., Hess A., Hoffman G.F., Rating D. Evaluation of water removal and1 «Xmemory effect in C02 breath tests by isotope ratio mass spectrometry. // Environ. Health Stud. 1994. V.30. P. 349−358.
  127. Ricci M. P, Merritt D.A., Freeman K.H., Hayes J.M. Acquisition and processing of data for isotope-ratio-monitoring mass spectrometry. // Org. Geochem. 1994. V. 21.No. 6/7. P. 561 571.
  128. Merritt D.A., Hayes J.M. Factors controlling precision and accuracy in isotope-ratio-monitoring mass spectrometry. // Anal. Chem. 1994. V. 66. P. 2336−2347.
  129. Н.Э., Терентьева E.A., Шанина T.M., Кипаренко Л. М., Резл В. Методы количественного элементного микроанализа. М.: Химия. 1987. 296 с.
  130. В.П., Дубина В. М. Катализатор для окислительного разложения полициклических органических соединений в условиях анализа на CHN-автомате Хьюлетт-Паккард. // Ж. аналит. химии. 1991. Т.46. Вып. 3. С. 493−499.
  131. М.В., Демин А. К., Кузин Б. Л., Липилин А. С. Высосокотемпературный электролиз газов. М.: Наука, 1988. 232 с.
  132. П.М., Шматко Б. А., Заика Л. С., Цветкова О. Е. Полупроводниковые и твердоэлектролитные сенсоры. Киев: Техника, 1992. 222 с.
  133. А.А., Вечер Д. В. Твердые электролиты. Мн.: Университетское, 1998. 109 с.
  134. .К., Оленин А. Ю. Твердоэлектролитный датчик как детектор для газохроматографического определения горючих примесей в воздухе. // Ж. аналит. химии. 2006. Т.61. № 2. С. 157−163.
  135. Somov S.I., Reinhardt G., Guth U., Gopel W. Multi-electrode zirconia electrolyte amperometric sensors. // Solid State Ionics. 2000. V.136−137. P.543−547.
  136. C.H., Перфильев M.B. Кинетика реакции на модельном электроде в системе Pt, О /О Зависимость электродного импенданса от температуры и состава электролита.//Электрохимия. 1990. С. 1461−1467.
  137. Л.Л., Федоров М. С. Твердые электролиты на основе диоксида циркония в газовом анализе. //Ж. аналит. химии. 1990. Т.45. В. 3. С. 421−433.
  138. Metcalfe I.S. Electrochemical promotion of catalysis at metal surfaces. // Proceedings of the 26th RisO International Symposium on Materials Sciences: Solid State Electrochemistry. 2005. P. 30−50.
  139. B.B. Детекторы для хроматографии. M.: Машиностроение. 317 с.
  140. Iqbal M.S., Rashid F., Javed N.A. An electrolytic device for preparation of hydrogen and oxygen from water for isotopic analysis. // Talanta. 1991. V. 38. P. 603−605.
  141. Gehre M., Geilmann H., Richter J., Werner R.A., Brand W.A. Continuous flow 2H/'H and1. Q I C.
  142. О/ О analysis of water samples with dual inlet precision. // Rapid communications in mass spectrometry. 2004. V. 18. P. 2650−2660.
  143. Horita J., Ueda A., Mizukami K., Takatori I. Automatic 5D and 5180 analyses of multi-water samples using H2- and C02 water equilibration methods with a common equilibration set-up. // Appl. Radiat. Isot. 1989. V. 40. P. 801−805.
  144. A.M., Евстигнеев М. И. Качество поверхностного слоя и усталостная прочность деталей из жаропрочных и титановых сплавов. М.: Машиностроение. 1974. 256 с.
  145. Kikuta Y., Ochiai S., Kangawa Т. Hydrogen diffusion simulations around plastically deformed notch region. // 2 International Congress on Hydrogen in Metals. 6−11 June. 1977. Paris-France/P. 1−8.
  146. В.М., Малкин В. И., Сокол И. Я. Влияние водорода на склонность к замедленному разрушению мартенситностареющих сталей. // Препринт. № 34. Водородопроницаемость и насыщение стали водородом. Львов. ФМИ АН УССР. 1980. С. 53−55.
  147. .А. Водородная хрупкость металлов. М.: Металлургия. 1985. 216 с.
  148. Л.С., Чечулин Б. Б. Водородная хрупкость металлов. М.: Металлургия. 1967. 256 с.
  149. Luborsky F.E. Amorphous Metallic Alloys. London. Butterworth monographs in materials. 534 p.
  150. Naka M., Hashimoto K., Masumoto T. High corrosion resistance of chromium-bearing amorphous iron alloys in neutral and acidic solutions containing chloride. // Corrosion. 1976. V. 32. No 4. P. 146−152.
  151. Lin R.W., Johnson H.H. Hydrogen permeation in the metallic glass Fe40 М-юРмВб. // Journal of Non-Crystalline Solids. 1982. V. 51. No 1. P. 45−56.
  152. А.А. Защита от водородного износа в узлах трения. М.: Машиностроение. 1980. 135 с.
  153. В.Н., Носков Г. В. Исследование взаимодействия алюминиевых сплавов с парами воды. // Журнал физической химии. 1980. Т. 54. № 11. С. 2853−2857.-277 176. Черепанов Г. П. Механика хрупкого разрушения. М.: Наука. 1974. 640 с.
  154. Chen H.S. Stored energy in a cold-rolled metallic glass. // Appl. Phys. Letters. 1976. V. 29. No 6. P. 328−330.
  155. Zapffe C.F. Metal Handbook. Cleveland: ASM. 1948. 1208 p.
  156. Troiano A.R. Delayed failure of high strength. // Corrosion. 1959. V. 15. No 4. P. 27−62.
  157. B.M. Портрет трещины. M.: Металлургия. 1981. 160 с.
  158. Tien J.K., Thompson A.W., Bernsteine I.M., Rebecca J.R. Hydrogen transport by dislocations. //Metallurgical Transactions. 1976. V. 7A. P. 821−829.
  159. Donovan J.A. Accelerated evolution of hydrogen from metals during plastic deformation. // Metallurgical Transactions. 1976. V. 7A. P. 1677−1683.
  160. Brondeur R., Fidelle J.P., Auchere Y. Experience montrant le role des dislocations dans le transport de l’hydrogen. // Congres International. Paris. 29 Mai-2 June 1972. V. 1. P. 106−107.
  161. A.T., Бекман И. Н., Горюнов А. А. Обезгаживание оболочек из стали Х18Н10Т под действием механической нагрузки. // Межвузовский сборник. Технология производства электронных приборов. М.: МИРЭА. 1978. С. 112−126.
  162. А.А., Матвеев С. В., Ципенюк Ю. М., Чапыжников Б. А., Шилобреева С. Н. Определение азота в силикатах у-активационным методом при дегазации мантии Земли. //Ж. аналит. химии. 1994. Т. 49. № 1. С. 117−123.
  163. И. Г., Карпов И. И., Приходько Г. П., Шый В.М. Физико-химические свойства графита и его соединений. Киев: Наукова думка, 1990. 200 с.
  164. Lanting J.N., van der Plicht J. Wat hebben Floris 5, skelet Swifterband en visotters gemeen? // Palaeohistoria. 1995/1996. V. 37/38. P. 491−519.
  165. Cook G.T., Bonsall C., Hedges R.E.M., McSweeney K., Oronean V.B., Pettitt P.B. A freshwater diet-derived 14C reservoir effect at the stone age sites in the Iron Gates gorge. // Radiocarbon. 2001. V. 43. P. 448−453.
  166. Г. А. Научные методы датирования в геологии, археологии и истории. М.: Техносфера. 2006. 576 с.
  167. Х.А. Радиоуглерод: геохимия и геохронология. JL: Из-во Ленингр. ун-та. 1987. 298 с.
  168. .Ф., Савинецкий А. Б. Параллельные датировки морских и наземных организмов из северной части Берингового моря. // OPUS: Междисциплин, исследования в археологии. 2002.№ 1−2. С. 188−196.
  169. Olsson I.U. Dating of non terrestrial materials. // Proc. Groningen Symp. 14C and Archaeology. Eds. Mook W.G., Waterbolk H.T. PACT Publications 8. 1983. P. 277−294.
  170. Olsson I.U. The radiocarbon contents of various reservoirs. Eds. Berger R., Suess H.E. Radiocarbon dating. University of California Press. Los Angeles. 1979. P. 613−618.
  171. Mook W.G., van der Plicht J. Reporting 14C activities and concentrations. // Radiocarbon. 1999. V. 41. P. 227−239.
  172. Pate F.D. Bone chemistry and paleodiet. // Journal of Archaeological Method and Theory. 1994. V. 1. P. 161−209.
  173. Muldner G., Richards M.P. Fast or feast: reconstructing diet in later medieval England by stable isotope analysis. // Journal of Archaeological Science. 2005. V. 32. P. 39−48.
  174. Chistolm B.S., Nelson D.E., Schwarcz H.P. Stable-carbon isotope ratios as a measure of marine versus terrestrial protein in ancient diets. // Science. 1982. V. 216. No 4550. P. 11 311 132.
  175. Schwarcz H.P., Melbye J., Katzenberg M.A., Knuf M. Stable isotopes in human skeletons of southern Ontario: Reconstructing palaeoiet. // Journal of Archaeological Science. 1985. V. 12. No 2. P. 187−206.
  176. H. 14C activity of arctic marine mammals. Eds. Berger R., Suess H.E. Radiocarbon dating. University of California Press. Los Angeles. 1979. P. 447−452.
  177. Ehleringer J.R., Cooper D.A., Lott M.J., Cook C.S. Geo-Location of heroin and cocaine by stable isotope ratios. // Forensic Science International. 1999. V. 106. P. 27−35.
  178. Desage M., Guilluy R., Brazier L.J. Gas chromatography with mass spectrometry or isotope-ratio mass spectrometry in studying the geographical origin of heroin. // Analytica Chimica Acta. 1991. V. 247. P. 249−254.
  179. Э.М. Природа биологического фракционирования изотопов. М.: Наука. 1981. 247 с.
  180. Besacier F., Chaudron-Thozet Н., Lascaux F., Rousseau-Tsangaris M. Application of gas chromatography-nitrogen isotopic mass-spectrometry to the analysis of drug samples. // Analusis. 1999. V. 27. P. 213−217.
  181. Ehleringer J.R., Casale J.F., Lott M.J., Ford V.L. Tracing the geographical origin of cocaine. //Nature. 2000. V. 408. P. 311−312.
  182. В.М., Филоненко В. Г., Шишмарев А. Т., Балдин Н. М., Науменко И. И. Экспрессный анализ объектов окружающей среды с применением портативных газовых хроматографов и поликапиллярных колонок. // Ж. аналит. химии. 1999. Т. 54. № 9. С. 957−956.
  183. A.M. Определение источников сырья этилового спирта в спиртоводочных продуктах. // Проблемы идентификации алкогольсодержащей продукции. 2001. М.: Госстандарт. С. 110−114.
  184. Kelley D.S. Methane-rich fluids in the oceanic crust. // J. Geophys. Res. 1996. V. 101. P. 2943−2962.
  185. Berndt M.E., Allen D.E., Seyfried W.E.J. Reduction of СОг during serpentinization of olivine at 300 °C and 500 bar. // Geology. 1996. V. 24. P. 351−354.
  186. Horita J., Berndt M.E. Abiogenic methane formation and isotopic fractionation under hydrothermal conditions. // Science. 1999. V. 285. P. 1055−1057.
  187. Э.М. Изотопы углерода в нефтегазовой геологии. М.: Недра. 1973. 384 с.
  188. DeMarais D.J., Donchin J.H., Nehring N.L., Truesdell A.H. Molecular carbon isotopic, evidence for the origin of geothermal hydrocarbons. // Nature. 1981. V. 292. P. 826−828.
  189. Schoell M. Multiple origins of methane in the earth. // Chemical Geology. 1988. V. 71. P. 1−10.
  190. Sherwood Lollar В., Westgate T.D., Ward J.A., Slater G.F., Lacrampe-Coulume G. Abiogenic formation of alcanes in the Earth’s crust as a minor source for global hydrocarbon reservoirs. //Nature. 2002. V. 416. P. 522−524.
  191. Prinzhofer A., Hue A.Y. Genetic and post-genetic molecular and isotopic fractionations in natural gases. // Chemical Geology. 1995. V. 126. P. 281−291.
  192. Lancet H.S., Anders E. Carbon isotope fractionation in the Fischer-Tropsch synthesis of methane. // Science. 1970. V. 170. P. 980−982.
  193. Ott U. Interstellar grains in meteorites. // Nature. 1995. V. 364. P. 25−33.
  194. Sephton M.A. Organic compounds in meteorites. // Nat. Prod. Rep. 2002. V. 19. P. 292−311.
  195. Russell S. S., Arden J.W., Pillinger C.T. A carbon and nitrogen isotopic study of diamond from primitive chondrites. //Nature. 1989. V. 31. P. 343−355.
  196. В.Б., Мальцев К. А. Изотопный эффект, лимитируемый диффузией, при протекании гетерогенной реакции в кинетической области. Эксперимент. // Физическая химия. 1989. Т. 8. № 12. С. 1648−1652.
  197. В.И., Поляков В. А. Изотопия гидросферы. М.: Наука. 1983. 280 с.
  198. Somlyai G. The biological effect of deuterium depletion. Academiai Klado, Budapest. 2002. 149 p.
  199. Bowen G.J., Winter D.A. et al. Stable hydrogen and oxygen isotope ratios of bottled water of the world/ // Rapid communications in mass spectrometry. 2005. V. 19. P. 3442−3450.
  200. Forstel H., Hoube J., Hutzen H. Use of trap water samples for monitoring the geographical variation of stable isotopes used in authenticity studies. // Z.Lebensm. Unters. Forsch. A. 1997. V. 204. P. 103−108.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!