Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Пробоподготовка при хромато-масс-спектрометрическом определении полихлорированных дибензо-n-диоксинов и дибензофуранов в продуктах хлорорганического синтеза

Диссертация: Пробоподготовка при хромато-масс-спектрометрическом определении полихлорированных дибензо-n-диоксинов и дибензофуранов в продуктах хлорорганического синтеза
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Научная новизна. Проведенными исследованиями найдены рабочие условия концентрирования и разделения ПХДД и ПХДФ от сопутствующих соединений после извлечения из исследуемых объектов. Разработана унифицированная схема пробоподготовки различных химических продуктов хлорорганического синтеза — 2,4-Д, аминной соли 2,4-Д, четыреххлористого углерода, 1,2-дихлорэтана, винилхлорида, эпихлоргидрина… Читать ещё >

Пробоподготовка при хромато-масс-спектрометрическом определении полихлорированных дибензо-n-диоксинов и дибензофуранов в продуктах хлорорганического синтеза (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ
  • ГЛАВА 1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ И ПРОБЛЕМЫ АНАЛИЗА ПРОМЫШЛЕННЫХ ХИМИЧЕСКИХ ПРОДУКТОВ НА СОДЕРЖАНИЕ ПХДД и ПХДФ (литературный обзор)
    • 1. 1. Общие сведения о ПХДД и ПХДФ
      • 1. 1. 1. Источники поступления ПХДД и ПХДФ в окружающую среду
      • 1. 1. 2. Структурное многообразие ПХДД и ПХДФ
      • 1. 1. 3. Физико-химические и химические свойства ПХДД и ПХДФ
      • 1. 1. 4. Токсическое действие ПХДД и ПХДФ
    • 1. 2. Методы определения ПХДД и ПХДФ
    • 1. 3. Подготовка проб к анализу на содержание ПХДД и ПХДФ
      • 1. 3. 1. Жидкостная экстракция
      • 1. 3. 2. Методы разделения и концентрирования ПХДД и ПХДФ, используемые для очистки экстракта
  • ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Объекты исследования
    • 2. 2. Средства измерений
    • 2. 3. Вспомогательные устройства
    • 2. 4. Материалы и реактивы
    • 2. 5. Подготовка посуды
    • 2. 6. Подготовка органических растворителей к проведению анализа
    • 2. 7. Приготовление реактивов и материалов для сорбционных колонок
    • 2. 8. Подготовка сорбционных колонок для очистки экстракта
    • 2. 9. Приготовление растворов
    • 2. 10. Методики экспериментов
    • 2. 11. Отбор проб продуктов для анализа
    • 2. 12. Методики проб продуктов к анализу на содержание ПХДД и ПХДФ методом ГХ/МС низкого разрешения
    • 2. 13. Выполнение измерений
    • 2. 14. Определение ПХДД и ПХДФ методом ГХ/МС низкого разрешения
    • 2. 15. Установление градуировочной характеристики
    • 2. 16. Проведение контрольного опыта
    • 2. 17. Обработка результатов измерений
  • ГЛАВА 3. ВЫБОР РАБОЧИХ УСЛОВИЙ ВЫДЕЛЕНИЯ И КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ ПХДД И ПХДФ ИЗ ПРОМЫШЛЕННЫХ ХИМИЧЕСКИХ ПРОДУКТОВ
    • 3. 1. Отработка способа пробоподготовки аминной соли 2,4-Д
    • 3. 2. Использование микроэкстракционного концентрирования ПХДД и ПХДФ в анализе аминной соли 2,4-Д
    • 3. 3. Отработка способа пробоподготовки 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты
    • 3. 4. Отработка способов пробоподготовки 1,2-дихлорэтана, четыреххло-ристого углерода и винилхлорида
    • 3. 5. Отработка способа пробоподготовки глицерина
    • 3. 6. Отработка способа пробоподготовки эпихлоргидрина
    • 3. 7. Общая схема пробоподготовки
  • ГЛАВА 4. ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ПХДД И ПХДФ В ПРОДУКТАХ ПРОМЫШЛЕННОГО ХЛОРОРГАНИЧЕСКОГО СИНТЕЗА
  • ВЫВОДЫ

Актуальность темы

Продукты хлорорганического синтеза находят разностороннее применение в различных отраслях промышленности и сельском хозяйстве. Технология получения большинства из них несовершенна и неизбежно приводит к образованию в качестве побочных продуктов поли-хлорированных дибензо-я-диоксинов (ПХДД) и дибензофуранов (ПХДФ). Высокая токсичность, стабильность в окружающей среде и способность к биоаккумуляции определяют необходимость их аналитического контроля в продуктах и полупродуктах хлорорганического синтеза.

Исследования содержания ПХДД и ПХДФ в промышленных продуктах, которые могут являться потенциальными источниками загрязнения объектов окружающей среды, немногочисленны и не носят системного характера. Отсутствие массовых обследований объясняется высокой стоимостью анализа и ограниченным числом лабораторий, способных выполнять такие исследования. Широко распространенные зарубежные методики (ЕРА US 1613, 8290, 8280 и др.) дорогостоящи, трудоемки и ориентированы на определение ПХДД и ПХДФ в объектах окружающей среды, биологических средах, летучей золе и химических отходах. Поэтому упрощение стандартных аналитических методик, их адаптация к российским условиям, а также оптимизация их применительно к промышленным химическим продуктам является актуальной задачей.

Работа выполнена в рамках программы Республики Башкортостан «Диоксин» по направлению «Выявление реальной обстановки в республике по загрязнению окружающей среды диоксинами и другими экотоксиканта-ми» на период 1993;2000 гг. (постановление № 6−3/96 от 14.06.93 г.).

Цель исследования состояла в подборе рабочих условий пробопод-готовки химических продуктов хлорорганического синтеза — 2,45 дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д), аминной соли 2,4-Д, четыреххло-ристого углерода, 1,2-дихлорэтана, винилхлорида, синтетического глицерина — для хромато-масс-спектрометрического определения содержания ПХДД и ПХДФ.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

— исследование и сопоставление способов пробоподготовки химических продуктов для определения содержания ПХДД и ПХДФ методом газовой хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией (ГХ/МС) низкого разрешения;

— создание унифицированной схемы пробоподготовки различных химических продуктов к последующему хромато-масс-спектрометрическому анализу;

— проведение анализа продукции ОАО «Уфахимпром» (2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, аминной соли 2,4-Д) и ЗАО «Каустик», г. Стерлитамак, Республика Башкортостан (четыреххлористого углерода, 1,2-дихлорэтана, винилхлорида, синтетического глицерина) на содержание ПХДД и ПХДФ с использованием разработанных способов пробоподготовки.

Научная новизна. Проведенными исследованиями найдены рабочие условия концентрирования и разделения ПХДД и ПХДФ от сопутствующих соединений после извлечения из исследуемых объектов. Разработана унифицированная схема пробоподготовки различных химических продуктов хлорорганического синтеза — 2,4-Д, аминной соли 2,4-Д, четыреххлористого углерода, 1,2-дихлорэтана, винилхлорида, эпихлоргидрина, синтетического глицерина — для последующего определения ПХДД и ПХДФ методом газовой хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией низкого разрешения.

Показана возможность использования микроэкстракции для количественного извлечения ПХДЦ и ПХДФ из сложных по составу матриц (на примере аминной соли 2,4-Д). Разработан способ пробоподготовки аминной соли 2,4-Д с использованием микроэкстракции для хромато-масс-спектрометрического определения ПХДЦ и ПХДФ.

Установлена степень загрязнения ПХДЦ и ПХДФ основной продукции предприятий ОАО «Уфахимпром» и ЗАО «Каустик» и показана динамика изменения уровня содержания ПХДЦ и ПХДФ в продуктах (в пересчете на диоксиновый эквивалент) в различные периоды функционирования производств.

Практическая значимость работы. Разработанные способы пробоподготовки положены в основу методик определения ПХДЦ и ПХДФ в химических продуктах, которые внедрены в практику отдела аналитической химии НИИ безопасности жизнедеятельности Республики Башкортостан и используются при проведении аналитического контроля продукции ОАО «Уфахимпром» и ЗАО «Каустик» на содержание ПХДЦ и ПХДФ. Полученные экспериментальные данные использованы для конкретных технических решений по уменьшению уровня загрязнения диоксинами готовой продукции. Методика выполнения измерений массовых концентраций 2,3,7,8-тетрахлордибензо-я-диоксина (2,3,7,8-ТХДД) и 2,3,7,8-тетрахлорди-бензофурана (2,3,7,8-ТХДФ) в дихлорэтане и винилхлориде-мономере аттестована в Государственном научном метрологическом центре при Уральском НИИ метрологии (свидетельство № У 187/97 от 17.05.98 г.). Методика выполнения измерений массовых концентраций 2,3,7,8-ТХДД и 2,3,7,8-ТХДФ в пробах аминной соли 2,4-Д и других гербицидов, содержащих действующее вещество 2,4-Д, аттестована в Центре стандартизации, метрологии и сертификации Республики Башкортостан (свидетельство № КГП.01.021.2002 от 03.09.2002 г.). Разработанные способы пробоподготовки рекомендованы для контроля содержания ПХДД и ПХДФ в продукции предприятий хлорорганического синтеза.

Положения, выносимые на защиту:

— результаты изучения влияния природы и объема органического растворителя на степень извлечения ПХДД и ПХДФ из водных сред и реальных объектов;

— данные исследования эффективности процесса очистки экстракта от сопутствующих компонентов с использованием кислотно-щелочной обработки и колонки с сорбентами на основе силикагеля;

— результаты адсорбционного извлечения ПХДД и ПХДФ из гексано-вого раствора активированным углем, нанесенным на силикагель;

— результаты изучения влияния объема растворителя на эффективность десорбции ПХДД и ПХДФ с поверхности активированного угля;

— результаты изучения влияния матричных компонентов на аналитический сигнал;

— способы подготовки проб 2,4-Д, аминной соли 2,4-Д, четыреххлори-стого углерода, 1,2-дихлорэтана, винилхлорида, эпихлоргидрина, синтетического глицерина к анализу на содержание ПХДД и ПХДФ методом капиллярной газовой хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией низкого разрешения;

— результаты хромато-масс-спектрометрического определения содержания ПХДД и ПХДФ в 2,4-Д, аминной соли 2,4-Д, четыреххлористого углерода, 1,2-дихлорэтана, винилхлорида, эпихлоргидрина, синтетического глицерина.

Апробация работы. Результаты работы доложены и обсуждены на: Международном конгрессе по аналитической химии (Москва, 1997) — Питтс-бургской конференции по аналитической химии и прикладной спектроскопии PITTCON'98 (Новый Орлеан, Луизиана, США, 1998) — XI Российской конференции по экстракции (Москва, 1998) — Всероссийской конференции с.

выводы.

1. Установлены рабочие условия пробоподготовки продуктов хлороргани-ческого синтеза при определении ПХДД и ПХДФ: экстракция н-гексаном, использование кислотно-щелочной обработки и колонок с адсорбентами на основе силикагеля и углеродсодержащего материала.

2. Предложены способы пробоподготовки ряда промышленных продуктов (2,4-Д, аминной соли 2,4-Д, четыреххлористого углерода, 1,2-дихлорэтана, винилхлорида, эпихлоргидрина, синтетического глицерина) для определения в них содержания ПХДД и ПХДФ методом газовой хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией низкого разрешения.

3. Показана возможность использования микроэкстракции для количественного извлечения ПХДД и ПХДФ из сложных по составу анализируемых матриц. Разработан способ пробоподготовки аминной соли 2,4-Д с использованием микроэкстракции для хромато-масс-спектрометрического определения ПХДД и ПХДФ.

4. Проведена идентификация и количественная оценка содержания 17 токсичных изомеров ПХДД и ПХДФ в продукции предприятий ОАО «Уфахимпром» и ЗАО «Каустик» с помощью хромато-масс-спектрометрии низкого разрешения.

5. Установлена необходимость контроля содержания ПХДД и ПХДФ в продуктах промышленного хлорорганического синтеза.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Weber R., Hagenmaier H., Schrenk D. et al. Polyfluorinated dibenzodioxins and dibenzofurans synthesis, analysis, formation and toxicology // Chemos-phere. — 1995. — V. 30, № 4. — P. 629−639.
  2. Mason G., Denomme M.A., Safe L., Safe S. Polybrominated and chlorinated dibenzo-p-dioxins: synthesis, biologic and toxic effects and structure-activity relationships // Chemosphere. 1987. — V. 16, № 8−9. — P. 1729−1730.
  3. Buser H.-R. Brominated and brominated/chlorinated dibenzodioxins and dibenzofurans: potential environmental contaminants // Chemosphere. 1987. -V. 16, № 8−9.-P. 1873−1876.
  4. В.И. Диоксины и родственные соединения: Аналит. обзор. -Новосибирск: ГПНТБ СО АНСССР. 1989. -153 с.
  5. Л.А. Диоксины как экологическая опасность: ретроспектива и перспективы. М.: Наука. 1993. — 266 с.
  6. В.Н., Хамитов Р. З., Будников Г. К. Эколого-аналитический мониторинг супертоксикантов. М.: Химия. 1996. — 316 с.
  7. Диоксины в окружающей среде. Доклад межведомственной рабочей группы по полихлорированным дибензо-пара-диоксинам (ПХДД) и по-лихлорированным дибензофуранам (ПХДФ). Научный доклад № 27. Лондон. 1989. — 131 с.
  8. Rappe С., Andersson R., Bergvist Р.А. et al. Sources and relative importance of PCDD and PCDF emissions // Chemosphere. 1987. — V.16. — P. 1603.
  9. Hutzinger O., Fiedler H. Sources and emissions of PCDD/PCDF // Chemosphere. 1989. — V. 18, № 1−6. — P. 23−32.
  10. M.A., Загрузина A.H. Хлорированные диоксины в окружающей среде (обзор мировых данных) // Мониторинг фонового загрязнения природных сред / Под ред. Ю. А. Израэля и др. Л.: Гидрометеоиздат. 1991. — вып.7. — С. 81−99.
  11. Fiedler Н. Formation and sources of PCDD/PCDF // Organohalogen Compounds. 1993. — V. 11. — P. 221−228.
  12. Fiedler H. Sources of PCDD/PCDF and impact on the environment // Organohalogen Compounds. 1994. — V. 20. — P. 229−236.
  13. Ю.А. Источники образования диоксинов // Диоксины супертоксиканты XXI века. Проблемы. Информац. выпуск, № 1. М.: ВИНИТИ. -1997.- С. 25−39.
  14. Т., Мерсер Э. Введение в биохимию растений / Пер. с англ. М.: Мир. — Т. 2. — 1986. — 246 с.
  15. Rappe С. Chemical background of the phenoxyacids and dioxins // Ecol. Bull. 1978.-№ 27. — P.28−30.
  16. В. Основные опасности химических производств / Пер. с англ. М.: Мир. — 1989.-404 с.
  17. А.В., Коломиец А. Ф. Диоксин: давно пора ударить в набат // Вестн. АНСССР. 1991. — № 7. — С. 99−115.
  18. Scholz В., Engler М. Determination of polychlorinated dibenzo-p-dioxins and polychlorinated dibenzofurans in wastes of technical hexachlorocyclo-hexane // Chemosphere. 1987. — V. 16, № 8−9. — P. 1829−1834.
  19. Heindl A., Hutzinger O. Suche nach industriellen Quellen der PCDD/PCDFs: Chlorierte Kohlenwasserstoffe (Posterbeitrag) // VDI-Ber. 1987. — № 634. -P. 235−242.
  20. Heindl A., Hutzinger O. Search for industrial sources of PCDD/PCDF. Ill:
  21. Short-chain chlorinated hydrocarbons // Chemosphere. 1987. — V. 16, № 8−9.-P. 1949−1957.
  22. Tiernan Т., Wagel D.J. Garrett J.H. et al. Determination of PCDD/PCDF in polyvinyl chloride (PCV) and in related manufacturing process samples // Organohalogen Compounds. 1995. — V. 23. — P. 65−68.
  23. Wagenaar H., Langeland K., Hardman R. et al. Analyses of PCDDs and PCDFs in virgin suspension PVC resin // Organohalogen Compounds. -1996.-V. 27.-P. 72−77.
  24. Swanson S., Rappe C., Malstrom J., Krigstad K.P. Emissions of PCDD and PCDF from the pulp industry // Chemosphere. 1988. — V. 17, № 4. — P. 681 691.
  25. В. Загрязнение окружающей среды диоксинами и фуранами целлюлозно-бумажной промышленности // ЦБК. 1997. — № 5−6. — С. 4245.
  26. Oehme М., Man0 S., Bjerke В. Formation of polychlorinated dibenzofurans and dibenzo-p-dioxins by production processes for magnesium and refined nickel // Chemosphere. 1989. — V. 18, № 7−8. — P. 1379−1389.
  27. Bumb R.R., Crummet W.B., Cutie S.S. et al. Trace chemistries of fire: a source of chlorinated dioxins // Science. 1980. — V. 210, № 4468. — P. 385 390.
  28. Crummet W.B., Towsend D.I. The Trace chemistries of fire hypothesis: review and update // Chemosphere. 1984. — V. 13, № 7. — P.778−788.
  29. В. Распад и образование диоксина при горении отходов // Химичеекая физика. 1984. — Т. 13, № 2. — С.17−33.
  30. Cull M.R., Dobbs A.J. Analysis of polychlorobiphenyls from used transformers for polychlorodibenzofiirans // Chemosphere. 1984. — V. 13, № 9. — P. 1085−1089.
  31. Erickson M.D. PCDFs and related compounds produced from PCB fires a review//Chemosphere. — 1989. — V. 19, № 1−6. — P. 161−165.
  32. Munder A., Bucher H., Niemczyk R. et al. Determination of PCDD/PCDF in motor oil and air pariculates. A modular approach in clean-up // Fresenius Z. Anal Chem. 1987. — Bd. 328, № 8. — S. 639−643.
  33. Marklund S., Anderson S.R., Tysklind M., Rappe C. Grigoriadis, emission of PCDDs and PCDFs in gasoline and diesel fuelled cars // Chemosphere. -1990.-V. 20.-P. 553−561.
  34. М.Г. Люди и диоксины. М.: Химия. 2000. — 168 с.
  35. Firestone D., Ress J., Brown N.L. et al. Determination of polychlorodibenzo-p-dioxins and related compounds in commercial chlorophenols // J. Assoc. Offic. Anal. Chem. 1972. — V. 55, № 1. — P. 85−92.
  36. Woolson E.A., Thomas R.F., Enson P.D.J. Survey of polychlorodibenzo-p-dioxin content in selected pesticides // J. Agric. and Food. Chem. 1972. — V. 20, № 2. -P. 351−358.
  37. Crummett W.B., Stehl R.H. Determination of chlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans in various materials // Environ. Health Perspect. 1973. -V. 5. — P. 15−25.
  38. Nilsson C.-A., Renberg L. Further studies on impurities in chlorophenols // J. Chromatogr. 1974. — V. 89, № 2. — P. 325−333.
  39. Buser H.R. Analysis of polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans in chlorinated phenols by mass fragmentography // J. Chromatogr. — 1975. -V. 107, № 2.-P. 295−310.
  40. Buser H.-R. Polychlorinated dibenzo-p-dioxins. Separation and identification of isomers by gas chromatography-mass spectrometry // J. Chromatogr. -1975.-V. 114, № l.-P. 95−108.
  41. Humppi Т., Heinola K. Synthesis and gas chromatographic-mass spectroscopic determination of polychlorinated dibenzo-p-dioxin and related compounds in the technical chlorophenol formulation Ky-5 // J. Chromatogr. -1985. V. 331, № 2. — P. 410−418.
  42. Plimmer J.R., Ruth J.M., Woolson E.A. Mass spectrometric identification of the hepta- and octa-chlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans in technical pentachlorophenol // J. Agric. and Food Chem. 1973. — V. 21, № 1. -P. 90−93.
  43. Blaser W.W., Bredweg R.A., Shadoff L.A., Stehl R.H. Determination of chlorinated dibenzo-p-dioxins in pentachlorophenol by gas chromatography-mass spectrometry // Anal. Chem. 1976. — V. 48, № 7. — P. 984−986.
  44. Buser H.-R. High resolution gas chromatography of polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans // Anal. Chem. 1976. — V. 48, № 11. — P. 15 531 557.
  45. Pfeiffer C.D. Determination of chlorinated dibenzo-p-dioxins in pentachlorophenol by liquid chromatography // J. Chromatogr. Sci. 1976. — V. 14. — P. 386−391.
  46. Pfeiffer C.D., Nestrick T.J., Kocher C.W. Determination of chlorinated dibenzo-p-dioxins in purified pentachlorophenol by liquid chromatography // Anal. Chem. 1978. — V. 50, № 6. — P. 800−804.
  47. Buser H.R., Bosshardt H.P. Determination of polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans in commercial pentachlorophenols by combinedgas chromatography-mass spectrometry // J. Assoc. Offic. Anal. Chem. -1976. V. 59, № 3. — P. 562−569.
  48. Mieure J.P., Hicks O., Kaley R.G., Michael P.R. Determination of trace amounts of chlorodibenzo-p-dioxins and chlorodibenzofiurans in technical grade pentachlorophenol // J. Chromatogr. Sci. 1977. — V. 15, № 7. — P. 275 277.
  49. Rappe C., Gara A., Buser H.R. Identification of polychlorinated dibenzofurans (PCDFs) in commercial chlorophenol formulation // Chemosphere. -1978.-V. 7, № 12.-P. 981−991.
  50. Singh J., Miles W., Borrette J.P. Determination of polychlorinated dibenzo-p-dioxins in technical pentahlorophenol // J. Assoc. Offic. Anal. Chem. 1985. — V. 68, № 3. — P. 583−586.
  51. Miles W.H., Singh J., Gurpasad N.P., Malis G.P. Isomer specific determination of hexachlorodioxins in technical pentachlorophenol (PCP) and its sodium salt // Chemosphere. 1985. — V.14, № 6−7. — P. 807−810.
  52. Hagenmaier H. Determination of 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin in commercial chlorophenols and related products // Fresenius Z. Anal. Chem. -1986. Bd. 325, № 7. — S. 603−606.
  53. Hagenmaier H., Brunner H. Isomer specific analysis of pentachlorophenol and sodium pentachlorophenate for 2,3,7,8-substituted PCDD and PCDF at sub-ppb levels // Chemosphere. 1987. — V. 16, № 8−9. — P. 1759−1764.
  54. Christmann W., Rotard W., Schinz V., Bode H. The investigation of different environmental samples for polychlorinated dibenzodioxins and dibenzofurans // Chemosphere. 1986. — V. 15, № 9i2. — P. 2077−2080.
  55. Christmann W., Kloppel K. D., Partscht H., Rotard W. PCDD/PCDF and chlorinated phenols in wood preserving formulations for household use // Chemosphere. 1987. — V. l 8, № 1−6. — P. 861−865.
  56. Jiang K., Chen Y.-D., Schecter A. Dioxins in Chinese pentachlorophenol // Organohalogen Compounds. 1993. — V. 11. — P. 319−320.
  57. Helling C.S., Isensee A.R., Woolson E.A. et al. Chlorodioxins in pesticides, soils and plants // J. Environ Qual. 1973. — V. 2, № 2. — P. 171−178.
  58. Schecter A., Papke O., Isaac J. et al. 2,3,7,8-chlorine substituted dioxin and dibenzofuran congeners in 2,4-D, 2,4,5-T and pentachlorophenol // Organohalogen Compounds. 1997. — V. 32. — P. 51−55.
  59. Masunaga S., Nakanishi J. Dioxin impurities in old Japanese agrochemical formulations // Organohalogen Compounds. 1999. — V. 41. — P. 41−44.
  60. Storher R.W., Watts R.R., Gardner A.M., Osgood T. Steam distillation technique for the analysis of 2,3,7,8-tetrachlordibenzo-p-dioxin in technical 2,4,5-T // J. Assoc. Offic. Anal. Chem. 1971. — V. 54, № 1. — P. 218−219.
  61. Brenner K.S., Miiller K., Sattel P. Nachweis und Bestimmung von 2,3,7,8-tetrachlordibenzo-p-dioxin in chlorsubstituierten Phenoxyalkansauren // J. Chromatogr. 1972. — V. 64. — P. 39−48.
  62. Brenner K.S., Miiller K., Sattel P. Nachweis und Bestimmung von 2,3,7,8-tetrachlordibenzo-p-dioxin in chlorsubstituierten Phenoxyalkansauren // J. Chromatogr. 1974. — V. 90. — P. 382−387.
  63. Edmunds J.W., Lee D.F., Nuckels C.M.L. Determination of 2,3,7,8-tetra-chlorodibenzo-l, 4-dioxin in 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid (2,4,5-T) and 2,4,5-T alkyl ester herbicides // Pestic. Sci. 1973. — V. 4, № 1 — P. 101−105.
  64. Vogel H., Weenen R.D. Bestimmung von 2,3,7,8-tetrachlorodibenso-p-dioxin in 2,4,5-Trichlorophenoxyessigsaure. Bericht des Dioxin-Panels des Arbeitskreises fur Pflanzenschutzmittelanalytik // Fresenius Z. Anal. Chem. -1976.-Bd. 280, № l.-S. 9−13.
  65. Rappe C., Buser H.R., Bosshardt H.P. Identification and quantification of polychlorinated dibenzo-p-dioxins (PCDD) and dibenzofurans (PCDF) in 2,4,5-T ester formulations and herbicide orange // Chemosphere. 1978. — V. 7, № 5. -P. 431−438.
  66. Cochrane W.P., Singh J., Miles W. Wakeford B. Determination of chlorinated dibenzo-p-dioxin contaminants in 2,4-D products by gas chromatogra-phy-mass-spectrometric techniques // J. Chromatogr. 1981. — V.217. — P. 289−299.
  67. Baker P., Hoodless R., Tyler J. A review of methods for the determination of polychlorodibenzo-p-dioxin and polychlorodibenzofurans in phenoxyalko-noic acid herbicides // Pestic. Sci. 1991. -V. 12, № 3. — P. 297−304.
  68. Т. В., Самсонов Д. П., Первунина Р. И., Кирюхин В. П. Определение содержания 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина в некоторых пестицидах // Агрохимия. 1991. — № 7. — С. 114−117.
  69. Н.А., Бродский Е. С., Жильников В. Г., Бочаров Б. В. Определение тетрахлордибензо-п-диоксинов и тетрахлордибензофуранов в гербициде 2,4-Д// Докл. АНСССР. 1991. — Т. 316, № 6. — С. 1497−1501.
  70. Е.С., Клюев Н. А., Жильников В. Г. и др. Определение тетра-хлорзамещенных дибензо-п-диоксинов, дибензофуранов и родственных соединений в промышленном гербициде 2,4-Д // Журн. аналит. химии. -1992. Т. 47, № 8. — С. 1497−1503.
  71. А., Рарке О., Lis A., Ball М. Chlorinated dioxin and dibenzofuran content in 2,4-D amine salt from Ufa, Russia // Organohalogen Compounds.1993.-V. 11.-P. 325−328.
  72. Schecter A., Michalec J., May J., Papke O. Dioxin and dibenzofuran congeners in 2,4-dichlorophenoxyacetic acid, 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid and Agent Orange // Organohalogen Compounds. 1998. — V. 36. — P. 285 288.
  73. Ligon W.V.Jr., May RJ. Determination of selected chlorodibenzofurans and chlorodibenzodioxins using two-dimensional gas chromatography/mass spectrometry // Anal. Chem. 1986 — V. 58, № 3. — P. 558−561.
  74. Villanueva E.C., Jennings R.W., Burse V.W., Kimbrough R.D. Evidence of chlorodibenzo-p-dioxin and chlorodibenzofuran in hexachlorobenzene // J. Agric. and Food Chem. 1974. — V. 22, № 5. — P. 916−917.
  75. G.L., Williams D.T., Benoit F.M. // Organohalogen Compounds. -1991.-V. 20.-P. 201 -.204.
  76. Christmann W., Kloppel K.D., Partscht H., Rotard W. Tetrachlorobenzo-quinones: a sourse of PCDD/PCDF // Chemosphere. 1989. — V. 18, № 1−6. -P. 789−792.
  77. Williams D.T., Lebel G.L., Benoit F.M. Polychlorodibenzodioxins and poly-chlorodibenzofurans in dioxazine dyes and pigments // Chemosphere. 1992. -V. 24.-P. 169−180.
  78. Remmers J., Dupuy A., McDaniel D. et al. Polychlorinated dibenzo-p-dioxins and polychlorinated dibenzofurans contamination in chloranil and carbazole violet//Chemosphere. 1992. — V. 25. — P. 1505−1508.
  79. Hill R.H.Jr., Rollen Z.J., Kimbrough R.D. et al. Tetrachloroazobenzene in 3,4-dichloroaniline and its herbicidal derivatives: propanil, diuron, linuron and neburon // Arch. Environ. Health. 1981. — V. 36, № 1. — P. 11- 14.
  80. Yamagishi Т., Miyazaki Т., Akiyama K. et al. Polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans in commercial diphenyl ether herbicides and in freshwater fish collected from the application area // Chemosphere. 1981.
  81. V. 10, № 10. P. 1137−1144.
  82. Vos J.G., Koeman J.H., Van der Maas H. L. et al. Identification and toxico-logical evaluation of chlorinated dibenzofuran and chlorinated naphthalene in two commercial polychlorinated biphenyls // Food Cosmet. Toxicol. 1970. -V. 8, № 6.-P. 625−633.
  83. Bowes G.W., Mulvihill M.Y., Sinoneit B.R. et al. Identification of chlorinated dibenzofurans in American polychlorinated biphenyls // Nature. 1975. -V. 256, № 5515.-P. 305−307.
  84. Albro P.W., Parker C.E. Comparison of the composition of Aroclor 1242 and Aroclor 1016 // J. Chromatogr. 1979. — V. 169. — P. 161−166.
  85. Ligon W.V.Jr., May R.J. Target compound analysis by two-dimensional gas chromatography-mass spectrometry // J. Chromatogr. 1984. — V. 294. — P. 77−86.
  86. Adams R.E., Thomason M.M., Strother D.L. et al. Determination of PCDDs and PCDFs in PCB oil from a hazardous waste site // Chemosphere. 1986. -V. 15,№ 9−12.-P. 1113−1121.
  87. Swerev M., Ballschmitter K. Selective separation of 2,3,7,8-tetrachlorodi-benzofuran by high-resolution gas chromatography and by alumina column liquid chromatography // Anal. Chem. 1986. — V. 59, № 20. — P. 2536−2538.
  88. Wakimoto Т., Kannan N., Ono M. et al. Isomer-specific determination of polychlorinated dibenzofurans in Japanese and American polychlorinated biphenyls // Chemosphere. 1988. — V. 17, № 4 — P. 743−750.
  89. Isaksen M., J0rgensen T.-E., Langeland K. Analysis of PCDDs and PCDFs in vinyl chloride monomer // Organohalogen Compounds. 1996. — V. 27. — P.143.146.
  90. Bobbie B.A., Clement R.E., Taguchi V.Y. Determination of chlorinated dibenzo-p-dioxins (CDD) and dibenzofurans (CDF) in environmental samples by tandem mass spectrometry // Chemosphere. 1989. — V. 18, № 1−6. -C. 155−162.
  91. Heindl A., Hutzinger O. Search for industrial sources of PCDD/PCDF: IV. Phthalocyanine dyes // Chemosphere. 1989. — V. 18, № 1−6. — P. 1207−1211.
  92. И.А. Эколого-аналитический контроль полихлорированных дибензо-п-диоксинов, дибензофуранов и бифенилов состояние и перспективы // Журн. экологической химии. — 1993. — № 3. — С. 257−262.
  93. Диоксины супертоксиканты XXI века. Федеральная программа. Информационный выпуск № 2. М.: ВИНИТИ. 1998. — 143 с.
  94. Shiu W.Y., Doucette W., Gobas F.A.P.C et al. Physical-chemical properties of chlorinated dibenzo-p-dioxins // Environ. Sci. Technol. 1988. — V. 22, № 6.-P. 651−658.
  95. Marple L., Brunck R., Throop L. Water solubility of 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin // Environ. Sci. Technol. 1986. — V. 20, № 2. -P. 180−182.
  96. McCrady M // Environ. Sci. Technol. 1993. — V. 20, № 2 — P. 343−346.
  97. Friesen K.J., Sarna L.P., Webster G.R.B. Aqueous solubility of polychlorinated dibenzo-p-dioxins determined by high pressure liquid chromatography // Chemosphere. 1985. — V. 14, № 9. — P. 1267−1274.
  98. Friesen К.J., Vilk J., Muir D.C.G. Aqueous solubilities of selected 2,3,7,8-substituted polychlorinated dibenzofurans 11 Chemosphere. 1990. — V. 20, № 1−2. — P. 27−32.
  99. Frank A.P.C.G., Schrap S.M. // Chemosphere. 1990. — V. 20. — P. 495−469.
  100. Rappe C. Dioxin: toxicological and chemical aspects. -N.Y.: Spectrum Publ. 1978.-P. 179−183.
  101. D.G., Moilanen K.W., Wong A.S. // Environ. Health Perspect. 1973. -V. 5.-P. 259−266.
  102. Ryan J.J., Lizotte R., Panopio L.G. et al. // Chemosphere. 1989. — V. 18, № 1−6.-P. 149−154.
  103. A.A. Изомерноспецифический анализ и детоксикация ди-бензо-и-диоксинов и дибензофуранов в условиях субкритической экстракции. Автореф. дис.. к-та хим. наук. Москва, 2001. — 22 с.
  104. А.Д., Головков В. Ф., Рембовский В. Р. Дибензо-и-диоксины. Методы синтеза, химические свойства и оценка опасности // Успехи химии. 1996. — Т. 65, вып. 1. — С. 29−42.
  105. Junk J.A., Richard J.J.// Chemosphere. 1981. — V. 10.-P. 1237−1241.
  106. Cantrell J.S., Webb N.C., Mabis AJ. The identification and crystal structure of a hydropericardium-producing factor: 1,2,3,7,8,9-hexachlorodibenzo-p-dioxins // Acta crystallogr. 1969. — V. 25 В, № 1. — P. 150−156.
  107. C.J., Huffman J.C., Hites R.A. // Chemosphere. 1988. — V. 17, № 12.-P. 2419−2422.
  108. И.Б. Хлорированные диоксины: биологические и медицинские аспекты. Аналит. обзор. Новосибирск: ГПНТБ СО АНСССР. — 1990. -210 с.
  109. JI.H. Токсикология диоксинов и родственных соединений // Диоксины супертоксиканты XXI века. Проблемы. Информационный выпуск № 1. М.: ВИНИТИ. 1997. — С. 40−61.
  110. Диоксины супертоксиканты XXI века. Медико-биологические проблемы. Информационный выпуск № 4. М.: ВИНИТИ. 1998. — 111 с.
  111. Kuts F.W., Barnes D.G., Baltimore D.P. et al. The international toxicity equivalency factor (I-TEF) method of risk assessment for complex mixtures of dioxins and related compounds // Chemosphere. 1990. — V. 20, № 7−9. -P. 751−757.
  112. JI.А. Диоксины как фундаментальный фактор техногенного загрязнения природы // Журн. эколог, химии. 1993. — № 3. — С. 169−187.
  113. Prikryl F., Soucek J, Halamek E. et al. Zpiisob analyzy halogendibenzo-p-dioxinu kyselinou sirovou pfi spolupousobeni komplexu zeleza. A.c. 224 275. ЧССР. 1981. (по РЖ Химия 15 Г242 П, 1986 и Chem. Abstr. P 199 302 u, V. 104, 1986).
  114. A.K. Определение полихлорированных дибензо-п-диоксинов, дибензофуранов в объектах окружающей среды // Успехи химии. 1990. — Т. 59, вып. И.-С. 1799−1818.
  115. JI.A., Мясоедов Б. Ф. Диоксины: химико-аналитические аспекты проблемы // Успехи химии. 1990. — Т. 59, № 11. — С. 1818−1866.
  116. Thies J., Weis Н., Neupert М., Stock В. Praxis der PCDD/PCDF-Spurenbestimmung in einem analytischen Laboratorium der chemischen Industrie // VDI-Ber. 1987. — № 634. — S. 125−144.
  117. А.Б. Исследование изомеров полихлорированных дибензо-я-диоксинов методом капиллярной газо-жидкостной хроматографии //
  118. Практическая сертификация. 1992. — вып. 4−5. С. 35−37.
  119. Huston B.L. Identification of three neutral contaminants in production grade 2,4-D // J. Agric. and Food Chem. 1972. — V. 20, № 3. — P. 724−727.
  120. Soyfer V.S., Feshin D.B., Klyev N.A., et al. Operative control of dioxin xenobiotics (perchlorination reaction) // Organohalogen Compounds. 1997. — V. 31. — P. 1−4.
  121. В. // J. Chromatogr. 1974. — V. 88. — Р. 65−75.
  122. Karasek F.W., Onuska F.I. Trace analysis of the dioxins // Anal. Chem. -1982. V. 52, № 2. — 309A-324A.
  123. H.A. Контроль суперэкотоксикантов в объектах окружающей среды и источниках ее загрязнения // Журн. аналит. химии. 1996. — Т. 51, № 2.-С. 163−172.
  124. Н.А. Современное состояние эколого-аналитического контроля диоксинов в Российской Федерации // Диоксины супертоксиканты XXI века. Проблемы. Информационный выпуск № 1. М.: ВИНИТИ. 1997. -С. 84−101.
  125. U.S. ЕРА. Method 1613. Tetra-trough Octa-clorinated Dioxins and Furans by Isotope Dilution HRGC/HRMS, Revision A- United States Environmental Protection Agency: Washington, DC, 1990.
  126. U.S. EPA. Method 8280 A. The analysis of polychlorinated dibenzo-p-dioxins and polychlorinated dibenzofurans by high resolution gas chromatog-raphy/low resolution mass spectrometry (HRGC/LRMS). 1996.
  127. U.S. EPA. Method 8280 B. Polychlorinated dibenzo-p-dioxins and polychlorinated dibenzofurans by high resolution gas chromatography/low resolution mass spectrometry (HRGC/LRMS). 1998.
  128. E.C., Клюев H.A., Жильников В. Г. и др. Новые стандарты на основе фторзамещенных ПХДД для определения ПХДД и ПХДФ // Сб. тез. докл. конференции «Диоксины: экологические проблемы и методы анализа». Уфа. — 1995. — С. 294−302.
  129. Н.А., Головков В. Ф., Чернов С. А. и др. Синтез и свойства галои-дированных производных дибензо-п-диоксина, содержащих трифторме-тильную группу // Химия гетероцикл. соединений. 1994. — № 7. — С. 902−905.
  130. А.Д., Головков В. Ф., Чернов С. А. и др. // Докл. РАН. 1993. -Т. 332. -С. 461−464.
  131. Smith J.S., Hur D.B., Urban М. J. et al. Chlorinated dioxins, dibenzofurans perspective. Lewis, Chelsea. 1986. — 367 p.
  132. Hilemann G.H., Kirk D.E., Snider A.D. EPA Method Study 26, Method 613.2,3,7,8-tetrachlordibenzodioxin. EPA-60 014−84−037. 1984.
  133. Rappe C., Nilsson C.-A. An artifact in the gas chromatographic determination of impurities in pentachlorophenol // J. Chromatogr. 1972. — V. 67, № 2. — P. 247−253.
  134. Jensen S., Renberg L. Contaminants in pentachlorophenol chlorinated hy-droxydiphenyl ethers // Ambio. 1972. — V. 1, № 2. — C. 62−65.
  135. Smith L.M., Stalling D.L. Johnson J.L. Determination of part-per-trillion levels of polychlorinated dibenzofurans and dioxins in environmental samples // Anal. Chem. 1984 — V. 56, № 11.-P. 1830−1842.
  136. Beck H., DroB A., Eckart K., Mathar W., Wittkowski R. Determination of PCDDs and PCDFs in IRGASAN DP 300 // Chemosphere. 1989. — V. 19, № 1−6.-P. 167−170.
  137. Malisch R. Determination of dioxins and furans in Coloured candle wax // Organohalogen Compounds. 1993. — V. 11. — P. 321−323.
  138. Д.П., Рахманова T.B., Степанова H.B., Ганжа В. И. Сорбцион-ное выделение 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина на оксиде алюминия разных марок // Журн. аналит. химии. 1991. — Т. 46, вып.7. — С. 1272−1276.
  139. Thielen D.R., Olsen G. Optimization of alumina selectivity for the tetra-chloro-p-dibenzodioxins and the isomer-specific determination of 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin // Anal. Chem. 1988. — V. 60, № 13. — P. 13 321 336.
  140. Thielen D.R., Olsen G.H., Dolan J.W. An evaluation of factors affecting alumina selectivity for the isomer specific determination of 2,3,7,8-tetrachlorodibenzodioxin // Chemosphere. 1990. — V. 20, № 10−12. — P. 1363−1370.
  141. A.B. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. М.: Высшая школа. 1986. — 486 с.
  142. Huckins J.N., Stalling D.L., Smith W.A. Foam-charcoal chromatography for analysis of polychlorinated dibenzodioxins in herbicide orange //J. Assoc. Offic. Anal. Chem. 1978. — V. 61, № 1. — P. 32−38.
  143. Smith L.M. Carbon dispersed in glass fibers as an adsorbent for contaminant enrichment and fractionation // Anal. Chem. 1981. — V. 53, № 13 — P. 21 522 154.
  144. B.C., Соболева Е. И., Бродский E.C. Клюев H.A. Подготовка проб для определения ПХДД и ПХДФ в объектах окружающей среды с использованием модифицированной угольной колонки // Журн. аналит. химии. 1995. -Т. 50, № 3. — С. 262- 266.
  145. Porter M.L., Burke J.A. Separation of three chlorodibenzo-p-dioxins from some polychlorinated biphenyls by chromatography on an aluminum oxide // J. Assoc. Off. Anal. Chem. 1971. — V. 54, № 6. — P. 1426−1428.
  146. Dolphin R.J., Willmott F.W. Separation of chlorinated dibenzo-p-dioxin from chlorinated congeners //J. Chromatogr. 1978. — V. 149. — P. 161−168.
  147. Ramstad Т., Mahle N.H., Matalon R. Automated cleanup of herbicides by adsorption chromatography for the determination of 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin // Anal. Chem. 1977. — V. 49, № 3. — P. 386 391.
  148. Большой энциклопедический словарь / Гл. ред. И. Л. Кнунянц. М.: Большая Российская энциклопедия. 1998. — 792 с.
  149. Н.Н. Пестициды. Химия, технология и применение. М.: Химия. 1987.-712 с.
  150. Методика определения массовой доли 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина в 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоте. 1991. — М.: ВНИИХСЗР. — 16 с.
  151. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ
  152. THE URALS SCIENTIFIC УРАЛЬСКИМ НАУЧНО
  153. RESEARCH INSTITUTE OF METROLOGY ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МЕТРОЛОГИИ
  154. STATE SCIENTIFIC ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НАУЧНЫЙ
  155. СВИДЕТЕЛЬСТВО № У 187 /97 CERTIFICATE об аттестации методики выполнения измерений
  156. Количественный химический анализ
  157. Аттестация осуществлена по результатам жспершАентааьных исследований МВИ. В результате аттестации МВИ установлено, что МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками:
  158. Диапазон измерений, значения характеристики относительной погрешности и ее составляющихпри доверительной вероятности Р=0.95
  159. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ И МЕТРОЛОГИИ ФГУ «Центр стандартизации, метрологии и сертификации Республики Башкортостан» 450 006, Республика Башкортостан, Бульвар Ибрагимова 5559телефон: 76−78−74 факс: 76−72−97
  160. СВИДЕТЕЛЬСТВО № КГП. 01.021.2002 certificate об аттестации методики выполнения измерений
  161. Аттестация осуществлена по результатам экспериментальных исследований методики выполнения измерений.
  162. В результате аттестации установлено, что методика обладает следующими основными метрологическими характеристиками:
  163. Диапазон измерений, значения характеристики относительной погрешности и ее составляющих при доверительной вероятности Р=0.95
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!