Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Одностадийный синтез изопрена из 1, 3, 5-триоксана и триметилкарбинола в присутствии катионообменных смол

Диссертация: Одностадийный синтез изопрена из 1, 3, 5-триоксана и триметилкарбинола в присутствии катионообменных смол
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались на XII Международной конференции молодых ученых и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» 2008 (Казань), XIII Международной конференции молодых ученых и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» 2009 (Казань… Читать ещё >

Одностадийный синтез изопрена из 1, 3, 5-триоксана и триметилкарбинола в присутствии катионообменных смол (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ
  • 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Методы получения изопрена
    • 1. 2. Двухстадийный синтез изопрена из изобутилена и водного ^ раствора формальдегида через 4,4-диметилдиоксан-1,
    • 1. 3. Двухстадийный синтез изопрена из изобутилена и водного раствора формальдегида через изоамиленовые спирты и 3- 24 метилбутандиол-1,
    • 1. 4. Синтез изопрена из высококонцентрированного формальдегида и изобутилена
    • 1. 5. Одностадийный синтез изопрена из 1,3-Диоксолана и ^ триметилкарбинола
    • 1. 6. Одностадийный синтез изопрена из триметилкарбинола и водного раствора формальдегида с электромагнитным нагревом 32 модифицированного катализатора
    • 1. 7. «Одностадийный» синтез изопрена из триметилкарбинола и водного раствора формальдегида, реализованный на ОАО 34 «Нижнекамскнефтехим»
    • 1. 8. Методы синтеза изопрена, предлагавшиеся в XX веке зарубежными фирмами. Совершенствование методов синтеза 36 изопрена из формальдегида и изобутилена в СССР и России
    • 1. 10. Химия и технология получения 1,3,5-триоксана
  • 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Характеристика исходных веществ и продуктов реакции
    • 2. 2. Методики синтеза 55 2.2.1 Синтез изопрена из 1,3,5-триоксана и триметилкарбинола в присутствии катионообменной смолы
      • 2. 2. 2. Разделение реакционной массы
      • 2. 2. 3. Разложение предшественников изопрена 56 2.3 Методы исследования продуктов реакции
      • 2. 3. 1. Титриметрическое определение свободного формальдегида
      • 2. 3. 2. Определение непрореагировавшего триоксана
      • 2. 3. 3. Газохроматографический и хромато-масс-спектрометрический анализ состава реакционной смеси
  • 3. Синтез изопрена из 1,3,5-триоксана и триметилкарбинола в присутствии катионообменных смол в аппарате периодического типа
    • 3. 1. Исследование влияния типа катионообменной смолы
    • 3. 2. Исследование влияния мольного соотношения между триоксаном и триметилкарбинолом
    • 3. 3. Исследование влияния концентрации катализатора
    • 3. 4. Исследование влияния концентрации н-гексана
    • 3. 5. Исследование влияния предварительной подготовки реагентов и катализатора на выход
  • 4. Технологические аспекты одностадийного синтеза изопрена из триоксана и триметилкарбинола на катионообменной смоле КУ
  • ВЫВОДЫ
  • СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ ТО — 1,3,5-триоксан ТМК — триметикарбинол н-Г — н-гексан ФА — формальдегид
  • ВГФА — высококонцентрированный газообразный формальдегид
  • ИБ — изобутилен
  • КОС — катионообменная смола
  • СК — синтетический каучук
  • СКИ — синтетический каучук изопреновый
  • ДМД — 4,4-диметилдиоксан-1,
  • ДО — 1,3-Диоксолан
  • МБД — 3-метилбутандиол-1,
  • ИПЭС — изопропенилэтиловый спирт
  • ДМАС — диметилаллиловый спирт
  • ДМВК — диметилвинилкарбинол
  • ВПП — высококипящие побочные продукты
  • ХМЭ — хлорметиловый эфир
  • ХМБМЭ — З-хлор-З-метилбутилметиловый эфир
  • НМП — Ы-метилпирролидон
  • ДМФА — диметилформамид
  • ИИФ — изобутан-изобутиленовая фракция
  • ПИД — пламенно-ионизационный детектор

Актуальность темы

Со времени появления в нашей стране первых промышленных производств синтетического каучука изопрен является одним из важнейших продуктов нефтехимической промышленностимономером для синтеза изопреновых каучуков различных типов и марок, а также бутилкаучука.

В настоящее время в Российской Федерации одним из основных промышленных методов получения изопрена является его синтез из формальдегида и изобутилена, реализованный в двух вариантах:

— классический двухстадийный синтез изопрена, включающий получение на первой стадии 4,4-диметилдиоксана-1,3 из 37−40%-ного водного раствора формальдегида и изобутилена в присутствии смеси щавелевой и ортофосфорной кислот в качестве катализатора и его разложение на второй стадии на кальций-фосфатных катализаторах в присутствии избытка водяного пара до изопрена (ЗАО «Тольяттисинтез»),.

— «одностадийный» синтез изопрена, включающий получение 4,4-диметилдиоксана-1,3 из 37−40%-ного водного раствора формальдегида и изобутилена в присутствии ортофосфорной кислоты в качестве катализатора и последующий его изобутенолиз триметилкарбинолом до изопрена в присутствии того же катализатора (ОАО «Нижнекамскнефтехим»).

Применение водного раствора формальдегида в синтезе изопрена, обусловленное трудностью хранения и транспортировки высококонцентрированного формальдегида, приводит к присутствию в реакционной массе большого количества воды, которая непосредственно участвует в образовании побочных продуктов и способствует протеканию побочных реакций.

Кроме того, вода является причиной образования разбавленных 8−12%-ных растворов формальдегида на 1 и 2 стадиях процесса, которые необходимо рекуперировать испарением воды до получения формальдегида.

37−40%-ной концентрации с возвращением его в процесс, что значительно повышает энергоемкость процесса.

Частично данную проблему удалось решить на ОАО «НКНХ» путем замены очень энергоемкой стадии разложения 4,4-диметилдиоксана-1,3 на менее энергоемкую стадию изобутенолиза диметилдиоксана в присутствии избытка триметилкарбинола, однако на 1 стадии синтеза поступление воды в реакционную массу сохранилось.

Одним из способов уменьшения количества воды, вводимой в реакционную массу, является использование безводных источников формальдегида. Актуальность данной работы определяется тем, что в качестве исходного реагента в синтезе изопрена используется безводный циклический тример формальдегида — 1,3,5-триоксан, производство которого может быть легко реализовано в промышленном масштабе по современным энергосберегающим технологиям с количественным выходом целевого продукта.

Цель работы. Разработка нового экологичного и энергосберегающего метода одностадийного синтеза изопрена из 1,3,5-триоксана и триметилкарбинола с использованием в качестве катализатора катионообменной смолы.

Научная новизна. Впервые в лабораторных условиях в аппарате периодического действия осуществлен и исследован синтез изопрена из 1,3,5-триоксана и триметилкарбинола в одну технологическую стадию в присутствии катионообменной смолы в качестве катализатора.

Выявлено влияние типа и количества катионообменной смолы, мольного соотношения исходных реагентов, концентрации н-гексана, продолжительности реакции и других параметров на селективность целевой реакции и выход изопрена.

Методами газовой хроматографии и хромато-масс-спектрометрии определен состав реакционной массы синтеза изопрена из триоксана и триметилкарбинола. Установлено, что помимо самого изопрена в процессе синтеза образуются его предшественники — 4,4-диметилдиоксан-1,3, изоамиленовые спирты и др., разложением которых можно получить дополнительное количество изопрена и увеличить его суммарный выход.

Рассчитаны начальные скорости образования изопрена при его синтезе из триоксана и триметилкарбинола в присутствии катионообменных смол и значение энергии активации процесса.

Практическая значимость. Подобраны оптимальные условия проведения синтеза изопрена из триоксана и триметилкарбинола, обеспечивающие его выход, равный 88,8%, при селективности целевой реакции 90,0%.

Разработан одностадийный синтез изопрена из триоксана и триметилкарбинола с использованием в качестве катализатора сильнокислотной макропористой катионообменной смолы, который отвечает современным требованиям энергосбережения и защиты окружающей среды. В 3 раза по сравнению с действующей технологией ОАО «НКНХ» снижен объем образующихся сточных вод.

Предложена принципиальная блок-схема производства изопрена, рассчитан материальный баланс процесса и баланс по воде, определены расходные коэффициенты по сырью, проведено предварительное сравнение себестоимости изопрена по разработанной технологии с технологиями, реализованными в настоящее время в промышленности Российской Федерации.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались на XII Международной конференции молодых ученых и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» 2008 (Казань), XIII Международной конференции молодых ученых и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» 2009 (Казань), региональной студенческой научно-практической конференции «Актуальные проблемы химии и охраны окружающей среды» в рамках открытого фестиваля студенческой молодежи «Человек, гражданин, ученый» 2009 (Чебоксары), Конкурсе для молодых ученых «УМНИК» 2009 (Великий Новгород), Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2009» 2009 (Москва), Всероссийской молодежной конференции школы посвященной 150-летию со дня рождения А. Е. Фаворского «Идеи и наследие А. Е. Фаворского в органической и металлорганической химии XXI века» 2010 (Санкт-Петербург), Ежегодной научно-практической конференции «Инновации РАН» 2010 (Казань), Республиканском молодежном форуме 2010 (Казань), Всероссийской научной школе для молодежи «Проведение научных исследований в области инноваций и высоких технологий нефтехимического комплекса» 2010 (Казань), Республиканской научно-практической конференции «Высокоэффективные технологии в химии, нефтехимии и нефтепереработке» 2011 (Нижнекамск), XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии 2011 (Волгоград).

Работа частично выполнялась в рамках ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» ГК № 14.740.11.0383 и ГК № 16.740.11.0475, а также является финалистом Республиканского молодежного форума 2010 (г. Казань).

Публикации. По результатам исследований опубликовано 12 работ, в том числе 4 статьи в журналах, рекомендованных ВАК.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 117 страницах машинописного текста, состоит из введения, 4 глав, выводов, списка использованной литературы из 133 наименований. Включает 16 таблиц, 18 рисунков.

ВЫВОДЫ.

1. Впервые в лабораторных условиях в аппарате периодического действия осуществлен синтез изопрена из 1,3,5-триоксана и триметилкарбинола в одну технологическую стадию в присутствии катионообменных смол в качестве катализатора.

2. Установлено, что селективность и выход изопрена зависят от типа катионообменной смолы, при этом максимальную активность проявляет катионит КУ-23, характеризующийся наиболее высокой обменной емкостью и размером пор. Показано, что зависимости выхода изопрена от мольного соотношения исходных реагентов и концентрации катионита КУ-23 имеют экстремальный характер.

3. Методом газовой хроматографии и хромато-масс-спектрометрии показано, что наряду с изопреном образуются ДМД, изоамиленовые спирты и другие продукты, являющиеся предшественниками изопрена.

4. Установлено, что введение в реакционную массу неполярного растворителя — н-гексана, выполняющего функцию экстрагента образующихся непредельных соединений, в количестве 25% масс, от массы ТО и ТМК ограничивает протекание реакций образования олигомеров и соолигомеров изобутилена и изопрена и повышает селективность процесса.

5. Подобраны оптимальные условия проведения синтеза: Т = 120 °C, т = 75 минут, [КУ-23] = 10% масс, от массы ТО и ТМК, [ТО]: [ТМК] = 1:15, мольн., [н-Г] = 25% масс, от массы ТО и ТМК, обеспечивающие максимальный выход изопрена 88,8% при конверсии ТО — 100% и селективности по изопрену — 90,0%. Разложение предшественников изопрена на катионите КУ-23 позволяет увеличить выход изопрена до 93,8%.

6. Разработана принципиальная блок-схема процесса, рассчитан материальный баланс и баланс по воде, определены расходные коэффициенты по сырью и показано, что себестоимость изопрена, получаемого из ТО и ТМК, ниже себестоимости его получения на предприятиях «НКНХ» и «Тольяттисинтез». Показано, что при синтезе изопрена из ТО и ТМК количество сточных вод будет в 3 раза меньше, чем при получении изопрена по «одностадийной» технологии ОАО «НКНХ».

Показать весь текст

Список литературы

  1. , H.A. Основы химии и технологии мономеров / H.A. Платэ, Е. В. Сливинский. М.: Наука: МАИК «Наука/Интерпериодика», 2002. -696с.
  2. , П. А. Химия и технология синтетического каучука: учеб. для вузов / П. А. Кирпичников, Л. А. Аверко-Антонович, Ю. О. Аверко-Антонович. JL: Химия, 1987 .- 424 с.
  3. , П. А. Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука / П. А. Кирпичников,
  4. B. В. Береснев, JL М. Попова. 2-е изд. — Д.: Химия, 1986. — 224 с.
  5. , П. А. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков: учебное пособие для вузов / П. А. Кирпичников и др. Л.: Химия, 1981. — 264 с.
  6. , С. К. Производство изопрена / С. К. Огородников, Г.
  7. C. Идлис. Л.: Химия, 1973. — 296 с.
  8. , О. Б. Современный промышленный синтез изопрена / О. Б. Литвин. М: ЦНИИТЭНефтехим, 1968. — 528 с.
  9. , И.Я. Теоретические основы получения бутадиена и изопрена методами дегидрирования / И. Я. Тюряев. К.: Наукова думка, 1973. — 272 с.
  10. , В.К. Окислительное дегидрирование углеводородов / В. К. Скарченко // Успехи химии. 1968. — Т 37, № 1. — С. 3−35.
  11. , A.M. Производство бутадиена и изопрена в капиталистических и развивающихся странах: тематический обзор / A.M. Баунов, И. В. Виноградова, Г. В. Калмыков, Е. Д. Петровская. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1981. — 48 с.
  12. Синтез изопрена на основе жидкофазного окисления углеводородов С5: тематический обзор / В. А. Беляев, A.A. Петухов, З. А. Покровская и др. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1975. — 40 с.
  13. А. с. 438 265 СССР, МКИ С 07 D 319/06. Способ получения 4,4-диметилдиоксана-1,3 / А. П. Троицкий, С. К. Огородников, Г. С. Идлис и др.- № 1 777 284/23−4- заявл. 21.04.1972- опубл. 23.09.1982, Бюл. № 35.
  14. , Б.Н. Кинетическое исследование реакции взаимодействия олефинов с формальдегидом / Б. Н. Бобылев, Е. П. Тепеницына, М. И. Фарберов // Кинетика и катализ. 1968. — № 9. — С. 998 -1005.
  15. , В. Ю. Как образуется химическая связь и протекают химические реакции / В. Ю. Ганкин, Ю. В. Ганкин. М: Издательская группа «Граница», 2007. 320 с.
  16. , И.Р. Производство мономеров и сырья для нефтехимического синтеза / И. Р. Черный. М.: Химия, 1985.- 264 с.
  17. , В. 3. Исследование механизма жидкофазной дегидратации 3— метилбутандиола-1,3 в изопрен / В. 3. Шарф, JI. X. Фрейдлин, Е. Н. Герман и др. // Нефтехимия. 1965.-№ 3. — С. 368-372.
  18. , В.И. Получение изоамиленового спирта / В. И. Хейфец // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1968. — № 3. — С. 1120.
  19. , Т.В. Технология синтетических каучуков: учебник для техникумов / Т. В. Башкатов, Я. Л. Жигалин. 2-е изд., перераб. — Л.: Химия, 1987.-360 с.
  20. А. с. 249 371 СССР, МПК С 07С 31/00. Способ получения изоамиленового спирта / Ф. С. Шендерович, Ю. М. Блажин, Л., М. Гутман, С. К. Огородников и др. № 1 168 008/23−426- заявл. 26.06.1967- опубл. 28.10.1971.
  21. , В. 3. Получение изопрена из формальдегида и изобутилена через 3-метилбутандиол-1,3 / В. 3 Шарф, Л. X. Фрейдлин, Г. К. Опарина и др. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1965. — № 7- 9. — С. 1663 — 1665.
  22. А. с. 760 681 РФ, МКИ С 07 D 319/06. Способ получения 4,4-диметилдиоксана-1,3 / В. Ю. Ганкин, А. Л. Шапиро, Э. А. Тульчинский и др.- заявитель В. Ю. Ганкин, А. Л. Шапиро, Э. А. Тульчинский № 2 587 420/04 — заявл. 07.03.1978 — опубл. 15.08.1994.
  23. А. с. 1 199 755 РФ, МКИ С 07 D 319/06. Способ получения 4,4-диметилдиоксана-1,3 / А. Л. Шапиро, В. Ю. Ганкин, Г. А. Ласточкин- -№ 3 597 637/23−4 — заявл. 20.05.1983 — опубл. 23.12.1985, Бюл. № 47.
  24. Pat. 2 078 712 GB, МПК С 07 D 317/12. Method of Preparating 4,4-dimetil-1,3-dioxane / V. J. Gankin, A. V. Sinitsyn, A. L. Shapiro- № 80 220 259- заявл. 20.06.1980- опубл. 13.01.1982.
  25. , H. С. Химия и технология полиформальдегида / Н. С. Ениколопян, Н. А. Вольфсон. Л.: Химия, 1968. — 248 с.
  26. , С.К. Формальдегид / С. К. Огородников Л.: Химия, 1984.-280 с.
  27. А. с. 253 043 СССР, МПК С 07 С. Способ получения сжатого до 510 атм примерно 100%-ного мономерного газообразного формальдегида / Г. И. Файдель и др. № 1 125 891/23−4- заявл. 11.01.1967- опубл. 30.09.1969.
  28. А с. 172 299 РФ, МКИ С 07 С. Способ получения мономерного формальдегида / Г. И. Файдель, А. Вольфсон, К. В. Липец и др.- № 776 773/23−4 — заявл. 03.05.1962- опубл. 29.06.1965, Бюл. № 13.
  29. А. с. 196 775 СССР, МКИ С 07 С. Способ получения мономерного формальдегида / Р. Кауфхольд, В. Кноте, Л. Ратц- заявитель ГДР- -№ 877 862/23−4- заявл. 23.01.1964- опубл. 31.05.1967, Бюл. № 12.
  30. Pat. 980 028 GB, МПК С 07 С. Process for the Production on Pure Monomeric Formaldehyde / R. Kaufhold, W. Knothe, B. Haase — № 11 081/63 — заявл. 20.03.1963 — опубл. 13.01.1965.
  31. Pat. 1 001 909 GB, МПК С 07 С. Process for the Production of Monomeric Formaldehyde with a Higt Degree of Purity / R. Kaufhold, W. Knothe, L. Ratz- № 176/64 — заявл. 02.01.1964- опубл. 18.08.1965.
  32. А. с. 199 140 СССР, МКИ С 07 С. Способ получения чистогомономерного формальдегида / Р. Кауфхольд, В. Кноте, Б. Хаазе- заявитель ГДР- № 828 675/23−4 — заявл. 02.04.1963 — опубл. 13.07.1967, Бюл. № 15.
  33. , Б.Н. Кинетическое исследование реакции взаимодействия олефинов с формальдегидом / Б. Н. Бобылев, Е. П. Тепеницына, М. И. Фарберов // Кинетика и катализ. 1968. — № 9. — С. 998 -1005.
  34. Pat. 3 436 422 USA, МПК С 07 С Process for the purification of formaldehyde / Halliwell R. H. — заявитель и патентообладатель E. I. du Pont de Nemours and Company- заявл. 11.04.1966 — опубл. 01.04.1969.
  35. Pat. 60 193 932 JP, МПК С 07 С. Production of isoprene / N. Youichi, Y. Osamu, T. Tsumoru, K. Sunao и др.- заявитель и патентообладатель Kuraray CO. № 19 840 047 735- заявл. 12.03.1984- опубл. 02.10.1985.
  36. Pat. 4 511 751 USA, МПК С 07 С. Process for producing isoprene / Y. Ninagawa, О. Yamada, Ts. Renge, S. Kyo и др.- заявитель и патентообладатель Kuraray СО. № 06/540 870- заявл. 10.11.1983- опубл. 04.16.1985.
  37. А. с. 247 939 СССР, МКИ С 07 С. Способ очистки газообразного формальдегида / Р. Кауфхольд, Б. Хаазе, Р. Клосс- заявитель ГДР- -№ 8 916 230/23−4- заявл. 03.08.1964- опубл. 10.07.1969, бюл. № 23.
  38. , Д.И. Одностадийный синтез изопрена из 1,3-диоксолана и триметилкарбинола: Дис. канд. техн. наук. / КГТУ. Казань, 2010. — 143с.
  39. , Д.И. Синтез изопрена из 1,3-диоксолана и изобутилена / Д. И. Вавилов, P.A. Ахмедьянова, А. Г. Лиакумович, Я. А. Левин, H.A. Барышникова // Журнал прикладной химии. 2010. — 83. — № 9. — С. 1499−1503.
  40. , Д.Ш. Одностадийное получение изопрена изтретбутилового спирта и формальдегида с электромагнитным нагревом модифицированного катализатора: Автореф. дис.. канд. техн. наук. / УГНТУ. Уфа, 2010. — 24 с.
  41. , Д.Ш. Процесс синтеза и расщепления 4,4,-диметил-1,3-диоксана на катализаторе КУ-2 в СВЧ-поле / Д. Ш. Юнусов, Бикбулатов И. Х., P.P. Даминев, О. Х. Каримов // Башкирский химический журнал. 2010. — Т. 17, № 2. — С.123−125.
  42. Т. Наращивая мощности, снижаем затраты / Т. Асафьева // Нефтехимик. 2009. — Авг. (№ 31). — С. 1−2.
  43. , Л.А. Химия ацеталей / Л. А. Яновская, С. С. Юфит, В.Ф. Кучеров-М.: Наука, 1975. 275 с.
  44. Pat. 19 082 JP. Preparation of isoprene / К. Kitava, заявитель и патентообладатель «Кигагау». заявл. 01.02.1961- опубл. 05.04.1961.
  45. Pat. 39 681 JP. Preparation of isoprene / Y. Watanabe, заявитель и патентообладатель «Sumitomo Chemical». заявл. 07.05.1970- опубл.1309.1970.
  46. Pat. 9 563 JP. Preparation of isoprene / Ya. Suto, заявитель и патентообладатель «Takeda». заявл. 02.01.1971- опубл. 13.03.1971.
  47. Pat. 10 530 JP. Preparation of isoprene / P. Kobayasy, заявитель и патентообладатель «Japan Synthetic Rubber». заявл. 19.04.1971- опубл.2408.1971.
  48. Pat. 10 842 JP. Preparation of isoprene / K. Narita, заявитель и патентообладатель «Ube Industries». заявл. 08.07.1971- опубл. 05.11.1971.
  49. Pat. 4 547 614 USA. Process for the preparation of conjugated dienes by dehydration of aldehydes / A. Vavere- заявитель и патентообладатель Monsanto Company. -№ 06/534,023 заявл. 20.09.1983- опубл. 15.10.1985.
  50. Pat. 3 574 780 USA. Preparation of isoprene / заявитель и патентообладатель «Sun Oil», заявл. 02.03.1971- опубл. 13.05.1971.
  51. Pat. 1 816 739 DE. Preparation of isoprene / заявитель и патентообладатель «Вауег». заявл. 16.02.1969- опубл. 01.07.1969.
  52. Pat. 57 140 730 JP. Preparation of 1,3-butadiene / O. Kinichi, O. Kouji- заявитель и патентообладатель Nippon Zeon CO. № 19 810 025 638- заявл. 24.02.1981- опубл. 31. 08.1982.
  53. Pat. 59 116 236 JP. Separation of high-boiling by-product / N. Youichi, O. Takayoshi, K. Kouichi- Y. Osamu, T. Tsumoru, K. Sunao- заявитель и патентообладатель Kuraray CO. № 19 820 229 192- заявл. 24.12.1982- опубл. 05.07.1984.
  54. Pat. 57 120 535 JP. Preparation of 1,3-butadiene / Y. Akihisa- O. Kinichi- заявитель и патентообладатель Nippon Zeon CO. № 19 810 003 580- заявл. 13.01.1981- опубл. 27. 07.1982.
  55. Pat. 60 115 531 JP. Production of butadiene / O. Kinichi, O. Kouji- заявитель и патентообладатель Nippon Zeon CO. № 19 830 221 632- заявл. 25.11.1983- опубл. 22. 06.1985.
  56. Pat. 58 167 683 JP. Extractive distillation / O. Shiyunichirou, M. Masabumi- заявитель и патентообладатель Nippon Zeon CO. № 19 820 050 688- заявл. 29.03.1982- опубл. 03.10.1983.
  57. Pat. 60 224 642 JP. Production of isoprene / S. Masaaki, O. Kinichi, T. Kimiaki- заявитель и патентообладатель Nippon Zeon CO. № 19 840 081 589- заявл. 23.04.1984- опубл. 09.11.1985.
  58. Pat. 60 243 031 JP. Production of isoprene / O. Kinichi, S. Masaaki, T. Kimiaki- заявитель и патентообладатель Nippon Zeon CO. № 19 840 098 318- заявл. 16.05.1984- опубл. 03.12.1985.
  59. Pat. 4 484 006 USA. Synthesis of 2-methylbutanal / R. Henry- заявитель и патентообладатель The Goodyear Tire & Rubber Company. № 06/502 877- заявл. 06.09.1983- опубл. 11.20.1984.
  60. Pat. 4 632 913 USA. Boron phosphate catalyst for the production of dienes from aldehydes / Hsu, Wen-Hang- заявитель и патентообладатель The Goodyear Tire & Rubber Company. № 06/821 294- заявл. 01.22.1986- опубл. 12.30.1986.
  61. Pat. 3 419 379 DE. Process for the preparation of dienes by dehydration of aldehydes / W. Hoelderich, F. Merger, W.D. Mross, G. Fouquet- заявитель и патентообладатель BASF. № 19 843 419 379- заявл. 24.05.1984- опубл. 28. 11.1985.
  62. Pat. 39 801 Japan. Preparation of isoprene / Y. Watanabe, заявитель и патентообладатель «Sumitomo Chemical». заявл. 21.06.1970- опубл. 05.11.1970.
  63. Pat. 9 564 JP. Preparation of isoprene / Ya. Suto, заявитель и патентообладатель «Takeda». заявл. 25.03.1971- опубл. 04.05.1971.
  64. Pat. 10 529 JP. Preparation of isoprene / Ya. Suto, заявитель и патентообладатель «Takeda». заявл. 17.04.1971- опубл. 23.08.1971.
  65. Hutchings, G. J. Novel synthesis of isoprene from 3-methylbutan 2 -one using phosphate catalysts/ G.J. Hutchings, I.D. Hudson, D. Bethell, D.G. Timms // Journal of Chemical Communication. — 1999. — P. 1489−1490.
  66. Hutchings, G.J. Reactivation of boron phosphate catalysts for the synthesis of isoprene from 2-methylbutanal dehydration / G.J. Hutchings, I.D. Hudson, D.G. Timms // Journal of Chemical Communication. 1994. P. 2717.
  67. , J.B. 2-Methylbutanal as a probe molecule and the production of isoprene on stoichiometric and nonstoichiometric B-P-O catalysts/ J.B. Moffat, A. Shmidtmeyer // Applied Catalysis. 1986. -28, — P. 161.
  68. Hutchings, G. J. Dehydratation of 2-methylbutanal to isoprene using aluminium phosphate catalysts / G.J. Hutchings, I.D. Hudson, D.G. Timms // Journal of Catalysis Letters. 1999. — 61. — P. 219−224.
  69. Moffat, J.B. Chemical intermediates in heterogeneous catalysis / J.B. Moffat // Research on Chemical Intermediates. 1987.- 8.- P.l.
  70. Davidson, P.J. Homogeneous Catalysis involving Carbon Monoxide / P. J Davidson, R.R. Hignett, D.T. Thompson // Chemical Society. 1977.- V. 1. P. 369.
  71. Pat. 4 484 006 USA. Synthesis of 2-methylbutanal / R. Henry- заявитель и патентообладатель The Goodyear Tire & Rubber Company. № 06/502 877- заявл. 06.09.1983- опубл. 11.20.1984.
  72. Pat. 4 632 913 USA. Boron phosphate catalyst for the production of dienes from aldehydes / Hsu, Wen-liang- заявитель и патентообладатель The Goodyear Tire & Rubber Company. № 06/821 294- заявл. 01.22.1986- опубл. 12.30.1986.
  73. Pat. 3 419 379 DE. Process for the preparation of dienes by dehydration of aldehydes / W. Hoelderich, F. Merger, W.D. Mross, G. Fouquet- заявитель и патентообладатель BASF. № 19 843 419 379- заявл. 24.05.1984- опубл. 28. 11.1985.
  74. Пат. 2 330 010 РФ, МПК 7 С07С11/18. Способ получения изопрена / Богатырев Владимир Федорович- заявитель и патентообладатель Богатырев Владимир Федорович. 2 006 115 196/04- заявл. 02.05.2006- опубл. 27.07.2008.
  75. Пат. 2 330 007 РФ, МПК 7 С07С11/18. Способ получения изопрена / Суровцев Анатолий Александрович, Суровцева Эмилия Анатольевна,
  76. Беспалов Владимир Павлович- заявитель и патентообладатель Открытое акционерное общество Научно-исследовательский институт «Ярсинтез» (ОАО НИИ «Ярсинтез»). 2 007 111 616/04- заявл. 29.03.2007- опубл. 27.07.2008.
  77. Пат. 1 743 136 РФ, МПК С07С11/18. Способ получения изопрена / Карпов О. П., Казанкина Э. И., Смирнов В. А., Хаскина H.A., Преображенский
  78. А.Л. Кинетические закономерности синтеза триоксана / А. Л. Балашов, С. М. Данов, A.B. Сулимов, А. Ю. Чернов // Тезисы докладов X Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии 2004». — Волгоград, 2004. — С. 78−81.
  79. Пат. 86 013 СРР, МПК C07D323/06. Способ получения триоксана / Enachescu Marta Viorica- заявитель и патентообладатель Combinatul Chimic.-№ 110 148- заявл. 24.02.1983- опубл. 28.02.1985.
  80. Заявка 4 337 706 ФРГ, МКИ C07D323/06. Способ получения триоксана / Emig Gerhard- заявитель и патентообладатель Hoechst AG. № 43 377 068, заявл. 05.11.1993- опубл. 11.05. 1995.
  81. Пат. 2 132 329 РФ, МПК C07D323/06. Способ получения триоксана / Балашов А. Л., Данов С. М., Чернов А.Н.- заявитель и патентообладатель ОАО «Уралхимпласт» № 98 108 897/04- заявл. 12.05.1998- опубл. 27.06.1999, бюл. № 18.
  82. Пат. 2 223 270 РФ, МПК C07D323/06. Способ получения триоксана / Балашов А. Л., Данов С. М., Сулимов A.B., Чернов А.Ю.- заявитель и патентообладатель ООО «Синтез-Инжиниринг» № 2 002 128 720/04- заявл. 25.10.2002- опубл. 10.02.2004.
  83. Технология нефтехимического синтеза: Лабораторный практикум / P.A. Ахмедьянова, А. П. Рахматуллина, Н.В. Романова- КХТИ. Казань, 2006. — 92 с.
  84. , P.A. Новые методы синтеза изопрена из изобутана и метанола / P.A. Ахмедьянова, Д. И. Вавилов, К. Е. Буркин, А. Г. Лиакумович, Я. А. Левин // Инновации РАН 2010: Материалы ежегодной научно-практической конференции. — Казань, 2010 — С. 8−10.
  85. К.Е. Экологичный и энергосберегающий метод одностадийного синтеза изопрена / К. Е. Буркин, P.A. Ахмедьянова // Сборник трудов регионального фестиваля студенческой молодежи «Человек. Гражданин. Ученый». Чебоксары, 2010. — С. 221.
  86. , К.Е. Одностадийный синтез изопрена из 1,3,5-триоксана и триметилкарбинола в присутствии катионообменных смол / К. Е. Буркин, P.A. Ахмедьянова, А. Г. Лиакумович // Промышленное производство и использование эластомеров -2011.- № 2. С. 11−14.
  87. Иониты в химической технологии / Под ред. Б. П. Никольского и П. Г. Романкова. Л.: Химия, 1982. — 416 с.
  88. , Д.И. Ионообменные смолы и их применение / Д. И. Рябчиков, И. К. Цитович М.: Изд-во Академии наук СССР, 1962. — 186 с.
  89. , А.И. Ионообменный синтез / А. И. Вулих. М.: Химия, 1973.-232 с.
  90. , Е.И. Ионообменные материалы, их синтез и свойства / Е. И. Казанцев, B.C. Пахолков, З. Ю. Кокошко, О. Н. Чумахин. Свердловск, 1969.-256 с.
  91. , Н.Г. Катализ ионитами / Н. Г. Полянский. М.: Химия, 1973.-216 с.
  92. , К.Е. Новый экологичный и энергосберегающий метод одностадийного синтеза изопрена / К. Е. Буркин, P.A. Ахмедьянова // Химия в интересах устойчивого развития 2011. — № 5. — С. 571−575.
  93. , К.Е. 1,3,5-триоксан и 1,3-диоксолан новое сырье для получения изопрена / К. Е. Буркин, P.A. Ахмедьянова, А. Г. Лиакумович //
  94. Вестник казан, технол. ун-та. 2011. — № 18. — С. 302−304.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!