Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Радикальная сополимеризация N, N-диметил-N, N-диаллиламмоний хлорида с виниловыми мономерами, двуокисью серы и малеиновой кислотой

Диссертация: Радикальная сополимеризация N, N-диметил-N, N-диаллиламмоний хлорида с виниловыми мономерами, двуокисью серы и малеиновой кислотой
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

1=0,44+0,01 и г2=0,09±-0,01 Обнаружено, что скорость реакции сополимеризации снижается с увеличением доли МК в исходной смеси при проведении реакции как в водной среде, так и в метаноле, но значение скорости реакции в водной среде выше, чем в органической. Найдено, что сополимеризация ДМДААХ с МК характеризуется половинным порядком реакции по инициатору. Первый порядок реакции по мономерам… Читать ещё >

Радикальная сополимеризация N, N-диметил-N, N-диаллиламмоний хлорида с виниловыми мономерами, двуокисью серы и малеиновой кислотой (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Список сокращений и условных обозначений
  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Закономерности полимеризации аллиловых мономеров
      • 1. 1. 1. Влияние природы заместителя на активность аллиловых соединений
      • 1. 1. 2. Влияние среды на активность аллиловых соединений
    • 1. 2. Гомополимеризация К, 1Ч-диметил-]Г,][-диаллиламмоний хлорида
      • 1. 2. 1. Структура поли- К, Ы-диметил-Ы, Ы-диаллиламмоний хлорида
      • 1. 2. 2. Кинетика полимеризации ИДЧ-диметил-Ы^Ы-диаллил-аммоний хлорида
    • 1. 3. Сополимеризация Ы^Ы-диметил-К^М-диаллиламмоний хлорида
    • 1. 4. Применение полимеров на основе К, М-диметил-М, К-диаллиламмоний хлорида
      • 1. 4. 1. Применение поли- М, М-диметил-1Ч, М-диаллиламмоний хлорида
      • 1. 4. 2. Применение сополимеров Ы, М-диметил-Ы,№ диаллиламмоний хлорида

Актуальность проблемы. Полифункциональные полимеры относятся к числу соединений, интерес к которым неуклонно возрастает. Это обусловлено, в первую очередь, широким спектром полезных свойств указанных полимеров, которые зарекомендовали себя как перспективные флокулянты, коагулянты, ионообменные сорбенты, структураторы почв, носители физиологически активных средств пролонгированного действия, разделительные мембраны, модели биополимеров и т. д. Несмотря на то, что полифункциональные полимеры нашли применение в различных областях науки, техники, сельского хозяйства и медицины, до сих пор многие из них остаются соединениями труднодоступными, в особенности, К, Э, Осодержащие полимеры.

Известно, что одним из перспективных методов получения вышеописанных полимеров является совместная полимеризация мономеров, содержащих различные функциональные группы. В этом плане наибольшее внимание привлекает радикальная сополимеризация одного из наиболее интересных базовых мономеров — Ы, 1Ч-диметил-Ы,][-диаллиламмоний хлорида, т.к., процесс гомополимеризации этого мономера достаточно хорошо изучен, а гомополи-меры на его основе находят широкое применение и выпускаются в промышленном масштабе. В то же время сополимеризация Ы,]М-диметил-М, 1Г-диаллиламмоний хлорида изучена лишь с ограниченным числом мономеров: акриловой кислотой, акриламидом, Ы-вини л пиррол и доном.

Кроме того, исследование реакций сополимеризации мономеров, содержащих функциональные группы представляет не только практическую ценность, но важно и с теоретической точки зрения, так как позволяет проводить оценку сравнительной реакционной активности функциональных мономеров и радикалов и находить подходы к выяснению механизмов радикальных процессов, протекающих с участием различных функциональных групп при формировании полимерной цепи.

В связи с вышесказанным поиск, разработка оригинальных подходов и эффективных методов синтеза новых 14, О, Б-содержащих полифункциональных полимеров на основе Ы, М-диметил-1Ч, Ы-диаллиламмоний хлорида является важной и актуальной задачей.

Работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ Института органической химии УНЦ РАН по теме: «Исследование процессов регулируемого синтеза полифункциональных полимеров многоцелевого назначения» (№ гос. регистрации 01.9.60 1 046).

Цель работы:

— исследование радикальной сополимеризации Н, Ы-диметилЫ, Ы-диал-лиламмоний хлорида с акрилонитрилом, 4-винилпиридином, итаконовой и ма-леиновой кислотами, диоксидом серы;

— изучение относительных активностей указанных мономеров;

— выявление кинетических закономерностей исследуемых систем, установление структуры сополимеров;

— изучение свойств полученных сополимеров.

Научная новизна. Выполненные целенаправленные исследования в области синтеза И, О, Э-содержащих полифункциональных полимеров с использованием методов радикальной сополимеризации позволили:

— впервые установить протекание радикальной сополимеризации диметил-Ы, Ы-диаллиламмоний хлорида с акрилонитрилом, 4-винилпиридином, итаконовой и малеиновой кислотами,.

— исследовать кинетические аспекты этих реакций и обнаружить характерные особенности протекания реакций для каждой сополимеризующейся системы;

— определить значения относительных активностей сомономеров.

Впервые исследована сополимеризация Ы, Ы-диметил-][,]Ч-диаллил-аммоний хлорида с двуокисью серы в водной среде в присутствии персульфата калия на начальных и глубоких степенях превращения. Изучены кинетические закономерности процесса. Показано, что активность ^Ы-диалкил-К^-диал-лиламмоний галогенидов при сополимеризации с 802 в значительной мере зависит от длины алкильного радикала и природы противоиона при атоме азота.

1 ^.

Методом ЯМР С доказано, что сополимеризация ]ЧГ, 1ч[-диметил-1ЧГ,]Ч-диаллиламмоний хлорида с 802 и другими мономерами протекает с образованием пятичленных пирролидиниевых циклов.

Практическая ценность работы заключается в том, что в результате проведенных исследований разработаны препаративно удобные методы получения новых ]ЧГ, О, 8-содержащих полифункциональных полимеров на основе сополимеризации Ы, 1Ч-диметил-1Ч, К-диаллиламмоний хлорида с мономерами, содержащими различные функциональные группы (в частности, сульфо-, ами-но-, циано-, карбоксильные группы).

Синтезированные сополимеры Ы, Ы-диметилКГ,]Ч-диаллиламмоний хлорида с двуокисью серы, итаконовой и малеиновой кислотами испытаны в качестве додубливателей на Стерлитамакском кожевенно-обувном комбинате и АО «Курский кожевенный завод». Установлено, что указанные сополимеры являются эффективными додубливателями и рекомендованы к широкому внедрению в кожевенно-меховые отрасли производства. Сополимеры Ы, Ы-ди-метилЫДЧ-диаллиламмоний хлорида с двуокисью серы применяются в качестве блескообразователя в гальванотехнике и флокулянта для очистки сточных вод различных производств.

Выводы.

Исследованы реакции радикальной сополимеризации ДМДААХ с виниловыми мономерами: АН, 4-ВП, РЖ, а также с МК и 802 на начальных степенях превращения. Определены значения относительных активностей мономеров, изучены кинетические закономерности процессов, установлена структура и изучены некоторые свойства полученных сополимеров.

Получены следующие основные выводы:

1. Показано, что сополимеризация ДМДААХ (МО с АН (М2), ИК (М2'), 4-ВП (М2″) протекает с образованием сополимеров, характеризующихся статистическим распределением мономерных звеньев в макромолекуле. Относительные активности мономеров исследуемых систем имеют следующие значения: г,=0,02+0,01 и г2=0,40±-0, 03 Г1=0,28±-0,01 и г2−0,72±-0,05 1*1=0,17±0,02 и г2'-5,70±-0,20 Общим для сополимеризации ДМДААХ с электроноакцепторными мономерами является склонность сомономерных звеньев к чередованию. Сополимеры ДМДААХ с электронодонорным 4-ВП обогащены звеньями 4-ВП во всем интервале соотношения мономеров в исходной смеси. Обнаружено, что скорости сополимеризации ДМДААХ с АН и 4-ВП возрастают с увеличением доли винилового мономера в исходной смеси, а в случае с ИК снижаются.

2. Установлено, что сополимеризация ДМДААХ (МО с МК (М2) происходит с образованием статистических сополимеров, значения эффективных констант сополимеризации равны:

1*1=0,44+0,01 и г2=0,09±-0,01 Обнаружено, что скорость реакции сополимеризации снижается с увеличением доли МК в исходной смеси при проведении реакции как в водной среде, так и в метаноле, но значение скорости реакции в водной среде выше, чем в органической. Найдено, что сополимеризация ДМДААХ с МК характеризуется половинным порядком реакции по инициатору. Первый порядок реакции по мономерам соблюдается в области концентрации мономеров до 3,4 моль/л, при дальнейшем увеличении концентрации (до 5 моль/л) порядок реакции возрастает до 2,7. Значение общей энергии активации равно 15+1 ккал/моль.

3. Показано, что ДАДААГ сополимеризуются с S02 с образованием чередующихся сополимеров эквимолярного состава независимо от условий проведения реакции — температуры (293−353 К), среды (вода, ДМСО), характера инициирования (вещественное, УФ).

Выявлено влияние природы противоиона при атоме азота и длины алкиль-ного радикала на скорость образования сополимеров.

Показано, что Ы, 1[-диалкил-КДЧ-диаллиламмоний иодиды и бромиды практически не сополимеризуются с SO2, а скорость реакций сополимери-зации 1Ч, М-диалкил-М, М-диаллиламмоний хлоридов с S02 падает с увеличением длины алкильного радикала.

Обнаружено, что скорость сополимеризации ДМДААХ с S02 имеет максимум при эквимолярном соотношении мономеров при проведении реакции как в водной, так и в органической (ДМСО) среде. В зависимости от температуры в интервале 293−353 К скорость реакции в водной среде имеет максимум при 323−328 К, а в среде ДМСО в указанном интервале температур возрастает.

4. Методом ЯМР 13С установлено, что сополимеризация ДМДААХ с АН, 4-ВП, ИК, МК, S02 протекает с образованием пятичленных пирролидиниевых структур.

5. Методами электронной, ЭПР и ИК-спектроскопии исследована комплексо-образующая способность сополимеров ДМДААХ с МК и ИК с гидроксо-сульфатом хрома (III) и показана возможность использования указанных.

97 сополимеров в химической модификации природных биополимерных материалов (кожи и меха).

6. Изучены некоторые свойства и найдены области применения синтезированных сополимеров. Показано, что сополимер ДМДААХ с МК является эффективным додубливателем, не уступающим по своим свойствам зарубежным аналогам, а сополимер ДМДААХ с 802 — эффективным блескооб-разователем в гальванотехнике и флокулянтом при очистке вод деревообрабатывающей промышленности.

Заключение

.

Сополимеризация ДМДААХ открывает широкие синтетические возможности для получения полифункциональных 1чГ, О, Б-содержащих полимеров и поэтому привлекает пристальное внимание многих исследователей.

Исследования сополимеризации ДМДААХ показали, что эти процессы часто не подчиняются классическим закономерностям радикальной полимеризации. Например, при полимеризации с акриламидом обнаружено, что значения эффективных констант сополимеризации заметно меняются с изменением соотношения мономеров, а также с изменением суммарной концентрации последних в исходной смеси. Установлено значительное влияние рН среды на скорость сополимеризации ДМДААХ с акриловой кислотой, а сополимеризация с М-винилпирролидоном протекает с образованием сополимеров «азео-тропного» состава во всем интервале соотношений мономеров.

Результаты, полученные в данной работе по сополимеризации ДМДААХ с виниловыми мономерами, содержащими функциональные группы свидел тельствуют о том, что ДМДААХ (М1) с высокими скоростями (порядка 10″, 10″ 5, 10″ 4моль/л-с, соответственно) сополимеризуется с АН (М2), ИК (М2'), 4-ВП (М2″) с образованием сополимеров со статистическим распределением мономерных звеньев в макромолекуле. Из значений эффективных констант сополимеризации равных: г≠0,02±-0,01 и г2=0,40±-0,03 (ДМСО- [ДАК]=1,2−10″ 2 моль/л- 343 К) Г1=0,28±-0,01 и г2−0,72±-0,05 (метанол- [ДАК]=1,7−10″ 2 моль/л- 353 К) П=0,17±-0,02 и г2″ =5,70±-0,20 (этанол- [ДАК]=5,3−10″ 2 моль/л- 343 К) следует, что более активным во всех трех исследованных системах является виниловый мономер.

Экспериментально показано, что сополимеры ДМДААХ с мономерами, содержащими электроноакцепторную группу (АН, ИК), имеют высокую тенденцию к чередованию сомономерных звеньев в полимерной цепи. На кривых зависимости состава сополимера от состава исходной смеси имеются «азео-тропные» точки: 64% мольн. АН и 54% мольн. ИК, где составы сополимера и исходной мономерной смеси одинаковы.

Сополимеры ДМДААХ с 4-ВП, имеющем в своем составе электронодо-норную группу, в отличие от сополимеров ДМДААХ с АН и ИК, во всем интервале соотношений мономеров в исходной смеси обогащены звеньями 4-ВП, и склонности к чередованию мономерных звеньев в полимерной цепи не наблюдается.

Исследованиями кинетических закономерностей в области малых кон-версий сополимеризации ДМДААХ с АН и 4-ВП показано, что скорости реакций возрастают с увеличением доли винилового мономера в исходной смеси, а при сополимеризации с ИК снижаются.

В отличие от легкополимеризующихся виниловых мономеров — АН, 4-ВП, ИК, малеиновая кислота, как известно, не вступает в гомополимериза-цию из-за стерических затруднений, но как показали наши исследования, легко сополимеризуется с ДМДААХ в присутствии радикальных инициаторов. Установлено, что сополимеризация ДМДААХ с МК протекает с образованием статистических сополимеров. При этом (в отличие от других изученных нами процессов сополимеризации ДМДААХ) более активным сомономером является ДМДААХ: г≠0,44±-0,01 иг2=0,09±-0,01 (Н20- [ПК]=1,1 -10″ 2 моль/л- 363 К).

Кроме того, наблюдается высокая тенденция мономерных звеньев к чередованию.

Значения скоростей сополимеризации ДМДААХ с МК при проведении реакции как в воде, так и в органическом растворителе (метаноле) снижаются с увеличением доли МК в исходной смеси. Обнаружено также, что при всех соотношениях мономеров в исходной смеси значения скоростей реакции в водной среде выше, чем в метаноле.

Обнаружено, что для системы ДМДААХ — МК первый порядок реакции по мономеру наблюдается лишь в области невысоких концентраций — до 3,4 моль/л. При дальнейшем увеличении суммарной концентрации мономеров порядок реакции возрастает до 2,7. Половинный порядок реакции по инициатору, определенный для этой системы, свидетельствует о бимолекулярном механизме обрыва растущих цепей.

Найдено, что величина общей энергии активации реакции сополимеризации ДМДААХ с МК имеет низкое значение (15±1 ккал/моль), что объясняется значительным влиянием на процесс сополимеризации ассоциативных факторов (донорно-акцепторных взаимодействий) разнополярных мономеров.

Детально исследована сополимеризация ДМДААХ с 802. Экспериментально установлено, что 802 значительно повышает активность ДМДААХ в реакциях радикальной сополимеризации, что подтверждается протеканием реакции сополимеризации ДМДААХ с 802 даже в отсутствие инициатора, а также тем, что скорость сополимеризации при одинаковых условиях более, чем в 7 раз выше скорости гомополимеризации ДМДААХ. Этот факт объясняется активацией двойных связей аллильных групп в результате перераспределения электронной плотности при воздействии акцептора — 802.

Показано, что независимо от соотношения мономеров в исходной смеси, условий проведения реакции — температуры (в интервале 293−353 К), среды (вода, ДМСО), характера инициирования (вещественное или УФ), образующиеся сополимеры имеют постоянный эквимолярный состав, что является результатом донорно-акцепторного взаимодействия между сомономерами.

Изучены кинетические закономерности сополимеризации ДМДААХ с 802: при проведении реакции в водной среде наблюдаются экстремальные зависимости скорости реакции как от соотношения мономеров, так и от температуры с максимумами при эквимолярном соотношении мономеров и при 323 328 К, соответственно. В оптимальных условиях скорость реакции составляет л.

7,4−10″ моль/л-с. Аналогично, в среде ДМСО при эквимолярном соотношении мономеров также наблюдается экстремальная зависимость скорости реакции. Однако температурная зависимость скорости реакции имеет иной характер — с повышением температуры от 293 до 353 К скорость реакции возрастает. Значения скоростей реакции в исследуемом интервале температур при проведении реакции в ДМСО значительно ниже, чем в воде.

Показано, что существенное влияние на протекание реакции сополиме-ризации ]Ч, 1М-диалкил-М, М-диалл ил аммоний галогенидов с S02 оказывает природа противоиона при атоме азота. Найдено, что Ы,]Ч-диалкил-Ы, М-диаллиламмоний иодиды и бромиды практически не сополимеризуются с SO2, наиболее активными являются Ы^М-диалкил-МД^-диаллиламмоний хлориды.

Обнаружено, что скорость реакции сополимеризации 1чГ, М-диалкил~М, М-диаллиламмоний хлоридов с S02 заметно снижается с увеличением длины ал-кильного радикала и изменяется от 7,4−10″ 3 до 2,5−10'4 моль/л-с при переходе от Ci до С5.

С применением современных спектральных методов проведена надежная идентификация структур синтезированных полифункциональных полимеров. Методом ЯМР 13С однозначно установлено, что при сополимеризации ДМДААХ с изученными мономерами (АН, 4-ВП, ИК, МК, S02) образуются сополимеры, содержащие пятичленные пирролидиниевые структуры.

На основании детального исследования процессов сополимеризации ДМДААХ с рядом мономеров разработаны оптимальные условия синтеза полифункциональных полимеров, изучены их свойства и найдены новые возможности их практического использования.

Исследование комплексообразующей способности сополимеров ДМДААХ с МК, ИК с гидроксосульфатом хрома (III) обнаружило новые широкие возможности использования описанных сополимеров в химической моJ дификации природных биополимерных материалов (кожи и меха).

Испытания сополимеров в технологии выделки кожи подтвердили, что сополимеры ДМДААХ с МК, являются эффективными додубливателями, не.

94 уступающими по своим свойствам зарубежным аналогам (Релюган RE, Сандо тан WWL, Сандотан VX-42 фирмы «BASF»).

Показать весь текст

Список литературы

  1. В.И., Тарасов А. И., Спасский С. С. Полимеризация аллиловых соединений // Успехи химии. 1970. — Т. 39, № 2. — С. 276−303.
  2. В.А., Зубов В. П., Семчиков Ю. Д. Комплексно-радикальная полимеризация. М.: Химия, 1987. — 254 с.
  3. .В., Булгакова JI.M., Мастерова М. Н., Михантьев В.Б., Зубов
  4. B.П. О реакционной способности N- замещенных аллиламинов в реакциях радикальной полимеризации // Вестн. МГУ. Химия. 1986. — Т. 27, № 3.1. C. 309−318.
  5. Zharov A.A., Berlin Al. AL, Enikolopyan N.S. The investigation of polymerization at high pressures // J. Polym. Sci. C. 1967. — N 16. — P. 2313−2322.
  6. С.Г., Погосян Г. М., Джагалян A.O., Мушегян А. В. Исследование в области циклической полимеризации и сополимеризации. XIII. Изучение циклической полимеризации N-замещенных диаллиламинов // Высокомо-лек. соед. 1963. — Т. 5, № 6. — С. 854−860.
  7. Ф.Ф., Федорова И. П., Горлов Ю. И. Передача цепи при полимеризации аллиламина й его ацилпроизводных // Высокомолек. соед. 1970. — Т. А 12, № 9.-С. 2042−2045.
  8. Zubov V.P., Vijaya Kumar М., Masterova M.N., Kabanov V.A. Reactivity of allyl monomers in radikal polymerization // J. Macromol. Sci. Chem. — 1979. -V. A13, N 1. -P. 111−131.
  9. Peebles L.H., Clarke J.T., Stockmayer W.H. The copolymerization of bensene with vinyl acetate // J, Amer. Chem. Soc. 1960. — V. 82, N 18. — P. 4780−4785.
  10. В.Ф., Савинова И. В., Зубов В. П., Кабанов В. А., Полак JI.C., Картин В. А. Влияние комплексообразователя на полимеризацию аллильных мономеров // Высокомолек. соед. 1967. — Т. А 9, № 2. — С. 299−302.
  11. В.Ф., Георгиев Г. С., Зубов В. П., Кабанов В. А., Полак JI.C. Полимеризация аллилкарбинола в присутствии хлористого цинка // Высоко-молек. соед. 1969. — Т. Б 11, № 6. — С. 396−397.
  12. В.Ф., Мастерова М. Н., Гарина Е. С. Зубов в.П., Кабанов В. А., Полак JI.C., Каргин В. А. Полимеризация аллилового спирта и аллилацета-та в присутствии хлористого цинка // Высокомолек. соед. 1971. — Т. А 13, № 8.-С. 1830−1843.
  13. М.Н., Андреева Л. И., Зубов В. П., Полак Л. С., Кабанов В. А. Полимеризация аллиламинов в присутствии протонных кислот // Высокомолек. соед. 1976. — Т. А 18, № 9. — С. 1957−1962.
  14. С.А., Шаталов Г. В., Мастерова М. Н., Михантьев Б. И., Зубов В. П. Кинетика радиационной полимеризации аллилпиридазонов // Высокомолек. соед. 1982. — Т. А 24, № 2. — С. 272−276.
  15. А.И., Езриелев А. И., Роскин Е. С. Влияние строения аллильных аминов на относительные активности при их сополимеризации с акрилонитри-лом в различных средах // Высокомолек. соед. 1968. — Т. А 10, № 11. — С. 2460−2464.
  16. А.И., Езриелев А. И., Мазо Л. Д., Роскин Е. С. О константах сополимеризации акрилонитрила и некоторых солей аллильных и металлильных аминов // Высокомолек. соед. 1970. — Т. А 12, № 9. — С. 1983−1986.
  17. Butler G.B., Angelo R.J. Preparation and polymerization of unsaturated quaternary ammonium compounds. VIII. A proposed alternating intramolecular-intermolecular chain propagation // J. Amer. Chem. Soc. 1957. — V. 79, N 12. -P. 3128−3131.
  18. Lankaster J.E., Baccei L., Panzer H.P. The structure of poly (diallyldimeth-ylammonium) chloride by carbon 13 NMR spectroscopy // J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed. — 1976. — V. 14, N 9. — P. 549−554.
  19. Wandrey Ch., Jaeger W., Reinisch G., Hahn M., Engelhardt G., Jancke H., Ballschuh D. Zur chemischen Structur von Poly (dimethyl-diallyl-ammoniumchlorid) // Acta Polym. 1981. — Bd. 32, N 3. — S. 177−179.
  20. Д.А., Нажметдинова Г. Т., Крапивин A.M., Шрейдер В.А., Кабанов
  21. B. А. О циклолинейной структуре полимеров .Ч, К-диалкил-Ы, М-диаллиламмонийгалогенидов // Высокомолек. соед. 1982. — Т. Б24, № 6.1. C. 473−476.
  22. Д.А., Бикашева Г. Т., Мартыненко А. И., Капцов H.H., Гудкова J1.A., Кабанов В. А. Радикальная полимеризация галоидных солей диалкил-диаллиламмония в водных растворах // Высокомолек. соед. 1980. — Т. Б22, №> 4. — С. 269−272.
  23. Wyroba A. Synteza polielektrolitow kationowych. Cz. III. Kinetyka polymeryzacji chlorku dwuallilodwumetyloamoniowego // Polim. tworz. wielkoczasteczk. — 1981. — T. 26, № 4. — S. 139−140. — РЖХ. — 1982. — 5C250.
  24. Wandrey Ch., Jaeger W., Reinisch G. Zur Kinetik der radikalischen Polymerisation von Dimethyldiallylammoniumchlorid. I. Bruttokinetik bei niedrigen Umsatzen und Versuche zu ihrer Deutung // Acta Polym. 1981. -Bd. 32, N 4.-S. 197−202.
  25. Г. Т. Особенности радикальной полимеризации диалкилди-аллиламмоний галогенидов // Материалы науч. конф. мол. ученых по пробл. нефтехимии Ин-та нефтехим. синтеза АН СССР, М., 26−29 янв. 1981.-М., 1982.-С. 64−70.
  26. Hahn М., Jaeger W., Reinisch G. Zur Kinetik der radikalischen Polymerisation von Dimethyl-diallyl-ammoniumchlorid. III. Kinetik der Startreaktion mit Persulfat als Initiator // Acta Polym. 1983. — Bd. 34, N 6. — S. 322−327.
  27. В.А., Топчиев Д. А., Нажметдинова Г. Т. Особенности реакции передачи цепи на мономер при радикальной полимеризации ИДЧ-диалкил-Ы, 1Г-диаллиламмонийгалогенидов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. — № 9.-С. 2146−2149.
  28. Д.А., Нажметдинова Г. Т. Особенности кинетики радикальной полимеризации мономеров ряда Ы^-диалкил-ЬЩ-диаллиламмоний хлоридов // Высокомолек. соед. 1983. — Т. А25, № 3. — С. 636−641.
  29. В.А., Топчиев Д. А., Нажметдинова Г. Т. О причинах отсутствия актов деградационной передачи цепи на мономер при радикальной полимеризации К^-диалкил-Ы, Ы-диаллиламмонийгалогенидов // Высокомолек. соед. 1984. — Т. Б26, № 1. — С. 51−53.
  30. Hahn М., Jaeger W., Wandrey Ch., Reinisch G. Zur Kinetik der radikalischen Polymerisation von Dimethyl-diallyl-ammoniumchlorid. IV. Mechanismus von Start- und Abbruchreaktion mit Persulfat als Initiator // Acta Polym. 1984. -Bd. 35, N 5.-S. 350−358.
  31. Jaeger W., Hahn M., Wandrey Ch., Seehaus F., Reinisch G. Cyclopolymerization kinetics of dimethyldiallylammonium chloride // J. Macromol. Sei. Chem.1984. V. A 21, N 5. -P. 593−614.
  32. Д.А., Малкандуев Ю. А., Коршак Ю. В., Микитаев А. К., Кабанов В. А. Кинетика радикальной полимеризации 1Ч, 1ч1-диметил-М, Мдиаллиламмонийхлорида в концентрированных водных растворах // Acta Polym. 1985. — Т. 36, № j. с. 372−374.
  33. В.А., Топчиев Д. А. Кинетика и механизм радикальной полимеризации Ы^-диалкил-МДЧ-диаллиламмоний галогенидов // Высокомолек. со-ед. 1988. — Т. А30, № 4. — С. 675−685.
  34. Topchiev D.A., Malkanduev Ju.A., Yanovskii Yu.G., Oppengeim V.D., Ka-banov V.A. Some features of dimethyldiallylammonium chloride high-conversion polymerization in aqueous solutions // Eur. Polym. J. 1989. — V. 25, N. 11.-P. 1095−1098.
  35. E.C., Бояркина H.M., Крючков B.B., Топчиев Д. А. Исследование кинетики сополимеризации диметилдиаллиламмоний хлорида и акриловой кислоты // Вопр. синтеза и пр-ва фенол, смол и ионитов. 1988. -С. 79−88.
  36. В.А., Топчиев Д. А. Полимеризация ионизующихся полимеров. -М.: Наука, 1975.-225с.
  37. Д.А., Бикашева Г. Т., Мартыненко А. И., Капцов Н. Н., Гудкова JI.A., Кабанов В. А. Радикальная полимеризация галоидных солей диалкил-диаллиламмония в водных растворах // Высокомолек. соед. 1980. — Т. Б22, № 4.-С. 269−272.
  38. Е.С., Бояркина Н. М., Крючков В. В., Топчиев Д. А. Исследование влияния некоторых факторов на радикальную сополимеризацию диме-тилдиаллиламмонийхлорида и акриловой кислоты // Вопр. технол. фенол, смол, фенопластов и ионитов. 1989. — С. 69−75.
  39. Wandrey Ch., Jaeger W. Copolymerization of dimethyl diallyl ammonium chloride and acryl amide // Acta Polym. 1985. — V. 36, N 2. — P. 100−102.
  40. Tanaka H. Copolymerization of cationic monomers with acrylamide in an aqueous solution // J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed. 1986. — V. 24, N 1. — P. 2936.
  41. Matsumoto A., Wakabayashi Sh., Oiwa M., Butler G.B. Gelation in the copolymerization of diallyldimethylammonium chloride with acrylamide // J. Mac-romol. Sci. Chem. — 1989. — V. A26, N 11. — P. 1475−1487.
  42. Baade W., Hunkeler D., Hamielec A.E. Copolymerization of acrylamide with cationic monomers in solution and inverse-microsuspension // J. Appl. Polym. Sci.-1989.-V. 38, N1.-P. 185−201.
  43. Patent 1, 051, 366 CN CI. C08 F 220/ 56. Preparation of copolymers of acrylamide and diallyldimethylammonium chloride / Zhang Zihua, Xu Zhenju,
  44. Sun Xiaogong et al. (Qilu Petrochemical Co.). 9.10.90- 15.05.91. — C.A. — V. 115. ~P256926d.
  45. Flondor A., Maxim S., Joan S. Dilute solutions of polyelectrolytes VII. Vis-cometric study of copolymer of N, N- dimethyl-N, N-diallylammonium chloride with acrylamide in aqueous solutions // Eur. Polym. J. — 1986. — V. 22, N 8. — P. 683−686.
  46. Д.А., Мартыненко А. И., Кабанова Е. Ю., Оппенгейм В. Д., Кирш Ю. Э., Карапутадзе Т. М. Сополимеризация N-винилпирролидона с N, N-диметил-Ы, Ы-диаллиламмонийхлоридом // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1990.-№ 9.-С. 1969−1973.
  47. Patent 344, 841 Eur. Pat., CI. C08 F 222/00. Preparation of quaternary ammonium derivatives of unsaturated dicarboxylic acid polymers by solution polymerization / Chen Shih Ruey Т., Yaughan Craig. W. (Calgon Corp.). N 200, 381,31- 31.05.88, 06.12.89.
  48. Harada S., Katayama M. The cyclo-copolymerization of diallyl compounds and sulfur dioxide. 1. Diallylamine hydrochloride and sulfur dioxide // Die Makromol. Chem. 1966. — V. 90. — P. 177−186.
  49. Harada S., Arai K. The cyclo-copolymerization of diallyl compounds and sulfur dioxide. 2. Diallyldimethylammonium chloride and sulfur dioxide // Die Makromol. Chem. 1967. — V. 107. — P. 64−77.
  50. Заявка 1 957 756 ФРГ, МКИ С 08 g. 33/00. Метод получения полиамин-сульфонов / Харада Сусуму, Араи Кунио, Корияма (Япония) № 83 753 -68- Заявл 17.11.69- Опубл. 21.05.70.
  51. Д.А., Сивов H.A., Гуталс Э.Дж. Макромолекулярный дизайн новых катионных полиэлектролитов // Изв. АН. Сер. хим. 1994. — № 11. — С. 1976−1982.
  52. И.С., Пененжик М. А., Вирник А. Д., Топчиев Д. А. О возможности получения привитого сополимера целлюлозы и N, N-flHMeTHfl-N, N-диаллиламмонийхлорида // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984. — № 4. — С. 928−929.
  53. Dumitriu Emil, Oprea Spiridon, Dima Mihail. Reactivitatea monomerilor ac-rilici. VII Copolimerizarea metacrilatului de N, N-dimetilaminoetil eu clorura de dimetildialilamoniu // Mater, plast. 1981. — 18, N 4. — 202−205 (рум.). — РЖХ. — 1982. — 18C230.
  54. Hoover M.F. Cationic quaternary polyelectrolytes a literature review // J. Mac-romol. Sei. — Chem. — 1970. — V. A4, N 6. — P. 1327−1417.
  55. В.А., Зезин А. Б., Касаикин В. А., Ярославов A.A., Топчиев Д. А. Полиэлектролиты в решении экологических проблем // Успехи химии. -1991.-Т. 60, № 3.-С. 595−601.
  56. А.И., Варфоломеев Д. Ф., Семенцова Л. Г., Кириллов Т. С., Скундина Л. Я., Измайлов И. Е. Получение катионного полиэлектролита для очистки сточных вод // Химия и технология топлив и масел. 1981. -№ 6.-С. 37−39.
  57. Заявка 4 784 776 США, МКИ С 02 F 1/56. Метод обработки водных суспензий / Mangravite Francis J., Jr. -N 897 568- Заявл. 19.09.86- Опубл. 15.10.88. РЖХ. 1990.-4И403П.
  58. Patent 444, 788 Eur. Pat., CI. D 21 H 17/45. Coagulants for pitch removal in recycling of paper broke from coated stocks / John St., Michael R. (Nalco Chemical Co.). -26.02.90- 04.09.91. C.A.-V. 115.- 185 666f.
  59. A.c. 960 250 СССР, МКИ С 12 H 1/02. Способ осветления коньяка / М. А. Шнайдер, Э. В. Каменская, Ю. А. Клячко, A.JI. Сирбиладзе, В.Н. Ар-зиани, Б. Н. Трушин, Д. А. Топчиев // Открытия. Изобрет. 1982. — № 35. -С. 103.
  60. Patent DE 3, 929, 226 Ger. offen CI. D21 H 23/00. Neutral sizes containing cationic polymer dispersions for rough paper / Huth H.U., Kamutzki W. 02.09.89- 07.03.91. C.A. — V. 115. — 73 860 h.
  61. А.с. 1044 709 СССР, МКИ D 21 Н 3/00. Состав для изготовления гидрофобных бумаг и картонов / П. Ф. Валендо, Н. Г. Цмьи, В. А. Кабанов, Д.А.
  62. , Б.Б. Шмидт, А.И. Карташевский // Открытия. Изобрет. 1983. -№ 36.-С. 94.
  63. Заявка 2 214 706 Япония, МКИ С 08 F 26/04. Способ получения проводящего агента для информационной бумаги / Комия Каору, Бэнну Кодзи, Ка-неэи Сеити (Япония) № 1 — 34 592, Заявл. 14.02.89- Опубл. 27.08.90. -РЖХ.- 1992.-6 С 409 П.
  64. A.c. 1 425 258 СССР, МКИ С 25 D 3/22. Электролит цинкования / М.П. Кри-воручко, Д. А. Топчиев, В. А. Кабанов, A.B. Рябченков, В. В. Коржавина, A.B. Кудрина // Открытия. Изобрет. 1988. — № 35. — С. 107.
  65. С.М., Бутаева Р. И., Малкандуев Ю. А. Синтез и исследование свойств полимеров на основе диаллиламина // Тез. докл. 6 Межресп. научн. конф. студ. вузов СССР «Синтез, исслед. свойств, модиф. и перераб. высо-комолек. соед.» Казань, 1991. — С. 7.
  66. A.c. 1 129 215 СССР, МКИ С 09 К 7/02. Буровой раствор / Б. А. Андресон, Д. А. Топчиев, В. А. Кабанов, Г. П. Бочкарев, Д. Ф. Варфоломеев, Б. Б. Шмидт, Э. Х. Еникеева, А. У. Шарипов // Открытия. Изобрет. 1984. — № 46.-С. 76.
  67. A.c. 1 252 329 СССР, МКИ 4 С 09 К 7/02. Реагент для приготовления безглинистого бурового раствора / Б. А. Андресон, В. А. Кабанов, Д. А. Топчиев, А. Б. Зезин, Г. П. Бочкарев, И. В. Утяганов, З. М. Шахмаев // Открытия. Изобрет. 1986. — № 31. — С. 105.
  68. Patent 290, 589 Ger. (East) DD, Cl. В 01 D 13/04. Production of polyelectrolyte membranes for ultrafiltration / Jacob E.M., Paul D., Hahn M., Schwarz H.H., RichauK., Jaeger W.-N 336, 165- 22.12.89. C.A.-V. 115.-25 8820p.
  69. Toschikatsu S. Modification of properties of ion-exchange membranes. IV. Change of transport properties of cation-exchange membranes by various poly-electrolytes // J. Polymer Sei., Polymer Chem. Ed. 1978. — V. 16, N 5. — P. 1063−1069.
  70. Karakani H., Tsuyumoto M., Maeda Y., Honda Z. Separation of water-ethanol by pervaporation through polyion complex composite membrane // J. Appl. Polym. Sei.- 1991.-V. 42, N. 12.-P. 3229−3239.
  71. A.c. 1 595 851 СССР, МКИ С 08 F 289/00. Способ получения сшитых полимерных сорбентов / Е. К. Драгалова, Д. А. Топчиев, Т. В. Галушко // Открытия. Изобрет. 1990. — № 36. — С. 106.
  72. Fawell P.D., Vernon C.F., Klauber С., Linge H.G. A study of the extraction of gold by crosslinked polydiallylamine // React. Polym. 1992. — V. 18, N 1. — P. 47−55. — РЖХ.-1993. — 18T209.
  73. Patent 01 26, 510 Japan, Cl. А 61 К 7/075. Shampoos containing dialkyl-diallylammonium salt polymers, pearly gloss agents, and tertiary alcohols as dispersion stabilizers / Maruyama Yasushi N 87/182, 085- 21.07.87- 27.01.89. -C.A.-V. 111. -P 10 2518c.
  74. Пат. 4 283 384 США, Кл. A 61 К 7/043. Косметические составы, содержащие полимеры, полученные в присутствии ионов церия / Jacquet Bernard, Mon-det Jean, Papantoniou Christos. № 5919- Заявл. 23.01.79- Опубл. 11.08.81. -РЖХ. — 1982.- 13 P 636 П.
  75. Пат. 4 175 572 США, Кл. А 45 D 7/00. Составы для завивки и распрямления волос / Hsiung Du Y., Mueller William H. № 818 282- Заявл. 22.07.77- Опубл. 27.11. 79.-РЖХ.-1980.- 13 P 591 П.
  76. Заявка 59−184 115 Япония, МКИ, А 61 К 7/06. Средства ухода за волосами / Иваи Цунэхико, Матида Ясухико, Ясубара Хироаки, Когава Масатака. № 58−57 400- Заявл. 1.04.83- Опубл. 19.10.84. — РЖХ. — 1985. — 22Р689П.
  77. Заявка 78−70 178 Япония, МКИ D 06 Р 5/06. Предварительная обработка материалов для получения окраски высокой устойчивости / Кисиока Харухуни. № 51−144 951- Заявл. 1.12.76- Опубл. 22.06.78. — РЖХ. — 1979. -8Т835П.
  78. А.с. 1 407 475 СССР, МКИ, А 23 К 1/14. Способ получения витаминной травяной муки / С. В. Мищенко, Д. А. Топчиев, Н. Н. Капцов, М.В. Мерку-шов, А. И. Жирнов // Открытия. Изобрет. 1988. — № 25. — С. 15.
  79. Boothe J.E., Flock H.G., Hoover M.F. Some homo- and copolymerization studies of dimethyldiallylammonium chloride // J. Macromol. Sci. Chem. -1970.-V. A4, N6.-P. 1419−1430.
  80. Wyroba A. Synteza kationowych polielektrolitow z akrylamidu i chorku dwu-allilodwumetyloamoniowego // Przem. chem. 1983. — T. 62, N 12. — C. 681 683. — РЖХ. — 1984. — 23T1433.
  81. E.B., Голубева И. А., Ткаченко O.H. Катионоактивные полимеры на основе акриламида для процессов нефтедобычи // Тез. докл. Всесоюз. конф. «Водорастворимые полимеры и их применение». Иркутск, 1991. -С. 19.
  82. Пат. 4 293 667 США, Кл. С 08 F 267/10. Органические пигменты / Maslanka W.W. № 161 804- Заявл. 23.06.80- Опубл. 6.10.81. — РЖХ. — 1982. -20С484П.
  83. Patent 0109, 776 Japan, С1. В 41 М 5/00. Coating or impregnating compositions for paper for ink jet recording / Ueda T. N 87/165, 242- 3.07.87- 13.01.89. -C.A.-V. 111.- P41685f.
  84. Patent 0175, 281 Japan, CI. В 41M5/00. Jnk-jet recording sheet / Tokita M., Kobayashi A, Yasuda K. N 87/233, 307- 17.09.87- 20.03.89. — C.A. — V. 111 -P 105 922 г.
  85. А.с. 1 578 083 СССР, МКИ С 02 F 1/52. Способ очистки сточных вод от взвешенных веществ и нефтепродуктов / Д. А. Топчиев, А. И. Мартыненко,
  86. Е.Ю. Кабанова, Г. П. Варюшина, О. Ю. Кузнецов, П. П. Пальгунов, Т. М. Карапутадзе, Ю. Э. Кирш // Открытия. Изобрет. 1990. — № 26. — С. 83.
  87. Patent 350, 985 Eur. Pat., CI. C02 F 5/12. Method for controlling scale deposition in aqueous / Chen Shih Ruey Т., Vaughan Craig. W. (Calgon Corp.) N 214, 979- 05.07.88, 17.01.90.
  88. Заявка 4 536 292 США, МКИ С 02 F 5/12. Применение карбоксилсульфо-натных четвертичноаммониевых полимеров в качестве ингибиторов коррозии и отложений / Matz Gary F. № 592 769- Заявл. 26.03.84- Опубл. 20.08.85. — РЖХ — 1986. — 8И397П.
  89. A.c. 1 259 656 СССР, МКИ С 08 F 226/02, G 03 С 1/82. Сополимер N-метил-ЫДЧ-диаллиламина с акриловой кислотой в качестве антистатика для кинофотоматериалов и способ его получения / Д. А. Топчиев, Т.Г.
  90. , В.А. Кабанов, Ю.Г. Яновский, JI.A. Гудкова, О. В. Васильева, И. В. Колганова, М. А. Шнайдер, В. Х. Паронян.
  91. JI.X., Кузнецов В. Е., Бикмуллина JI.A., Кулекова Т. М., Добрынина Т. Н., Василенок Ю. И., Лагунова В. Н., Сержанина В. Н., Козлов Н. С. Получение ПММА и сополимера ММА+стирол с антистатическими свойствами // Пласт, массы. 1985. — № 1. — С. 6−7.
  92. Patent 4 981 729 USA, С1. В 05 D 3/02. Electroconductive aqueous coating compositions, process, and coated substrates / Zaleski R.R. N 356, 857- 25.05.89- 01.01.91. — C.A.-V. 114.-230 804 S.
  93. А., Форд P. Спутник химика. M.: Мир, 1976. — 541 с.
  94. A.M., Белогородская К. В., Бондаренко В. М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. -Л.: Химия, 1972.-415 с.
  95. Kelen Т., Tudos F. Analysis of the linear methods for determining copolymeri-zation reactivity ratios. I. New improved linear graphic method // J. Macromol. Sci. 1975. -V. A 9, N 1. — P. 1−27.
  96. Goethals E.J. Sulfur-containing polymers // J. Macromol. Sci. Chem. — 1968. -V. 2, N 1. — P. 105−110.
  97. Хэм Д. Сополимеризацйя. M.: Химия, 1971. — 616 с.
  98. Ю.Д., Рябов А. В., Катаева В. Н. Связь реакционной способности винилпиридинов с их строением при сополимеризации в уксусной кислоте // Высокомолек. соед. 1968. — Т. Б10, № 1. — С. 57−60.
  99. А.В., Семчиков Ю. Д., Славницкая Н. Н. Роль среды при гомогенной радикальной сополимеризации ненасыщенных карбоновых кислот с ви-нильными мономерами // Высокомолек. соед. 1970. — Т. А12, № 3. — С. 553−560.
  100. Traubel Н. Polyaddukte eine neue Klasse von Nachgerbstoffen // Leder. -1981.-Bd. 32, N 9. — S. 165−168. РЖХ. — 1982.-3T879.
  101. Traubel H. Rogge K.H. New techniques of polymer retannages // Tanner. -1983.-V. 38, N 1.-P. 23−24, — РЖХ. 1984. — 17T3205.
  102. Traubel H. Moderna sredstva dostavu // Koza i obuca. 1985. — 34, N 5. — 106 108. — РЖХ. — 1985. — 22Ф201.
  103. Iianzhong Ma., Zongsu Yang, Jinsheng Pan, Fengha Shen. Study on retanning agents of the polyacrylic acid series (PAAS) // J. Amer. Leather Chem. Assoc. 1990. — V. 85, N 1. — P. 24. — РЖХ. — 1990. — 23Ф284.
  104. Lakshminarayana Y., Radhakrishnan N., Parfhasathy K., Srinivasan K.S.V. A new category of acrylic syntan for retanning chrome leather // J. Amer. Leather Chem. Assoc. 1990. — V. 85, N 11. — P. 425−430.
  105. Margekurth B. Retannage with polymer tanning agents // Leather Manuf. -1990. V. 108, N 9. — P. 9−27. — РЖХ. — 1991. — 10Ф192.
  106. Sieve R. Namen uporabe akrilnih sintanov v vodnih delavnicah pri izdelavi us-nja // Koza i obuca. 1981. — 30, N 9. — 220−224. — РЖХ. — 1982. — 2T870.
  107. Shortland F.J.D., Prentiss W.C. Rola akrylanow w obrobce mokrej // Prz. skorz. 1981. — 36, N 4−5. — 95−99, 91−93. — РЖХ- 1981. — 21T811.
  108. Magerkurth B. The mechanism of retannage // Leder-Haeutemarkt. 1986. -Bd. 38, N 12. — S. 20−25.
  109. Sheng L. Investigations of the mechanism of the reactions of acrylic resin tannage with chrome leather // J. Amer. Leather Chem. Assoc. 1989. — V. 84, N3.-P. 79−85.
  110. Grzegorzewska U.Dr., Staniewski J. Polyakrylharze fur das Flottenfullen von weichem Narbenleder // «6 Congr. Leather Ind., Budapest, 1978. Proc. Vol. 1». -Budapest, 1978.-S. 163−167.- РЖХ. 1980. -24T941.114
  111. Пат. 2 629 748 ФРГ, кл. С 14 С 9/00. Verwendung von Copolymerisaten aus Monoolefinen und Maleinsaureanhydrid zum Fullen und Fetten von Leder und Pelzfellen / Hollstein M., Butzke Р. Заявл. 2.07.76- Опубл. 7.06.79. РЖХ. -1980. — ЗТ900П.
  112. Anzur J., Anzlovar A., Gantar A., Mikuz M., Zigon M. Pomembnost molekul-ske teze akrilnih sintanov v usnjarsk praksi // Koza i obuca 1992. — 41, № 5−6.-57−61.- РЖХ. — 1992. — 22Ф133.1. УТВЕЖДАЮ"•••у. 1997 г.-«¦ Генеральный директор
  113. Стерлитайакского кожевенно-обувного домбината ^ ^ -- р.Г.РЫСКУЛОВ1. АКТиспытаний опытных партий полимерных додубливателей ПД-АМИК, ПД-АММК, ПД-АМС
  114. Исследования технологических свойств додублливателей проводились методом чередующихся половинок в сравнении с импортным (Релюган И. Е) и отечествбнным (МХ-30) додубливателями.
  115. Результаты физико-химических показателей готовых кож приведены в таблице.
  116. Наименование показателей Додубливатель ТУ-17−06−146−88
  117. ПД-АМИК ПД-АММК пд- АМС мх-зь Релюган-ИЕ
  118. Предел прочности при растяжении, 10 МПа, не менее 1,2 1,8 1,8 1,1 1,8 1,3
  119. Напряжение при появлении трещин лицевого слоя, 10 МПа, не менее 1Д 1,2 1,2 1,0 1,2 1,0
  120. Удлинение при напряжении в 10 МПа, % 49 49 48 34 49 35−50
  121. Устойчивость покрытия к многократному изгибу, баллы, не менее 4 4 4 3 4 3
  122. Устойчивость покрытия к мокрому трению, обороты, не менее 350 500 420 50 400 50
  123. Массовая доля веществ, экстрагируемых органическими растворителями, % 12,9 12,0 14,8 19,0 12,0 7−20
  124. Массовая доля окиси хрома, %, не менее 6,0 6,0 5,7 5,0» 5,7 4,3
  125. Главный инженер СКОК: Нач. техотдела СКОК:
  126. Автор глубоко признателен сотрудникам лаборатории спектральных методов, групп микроанализа и исследования полимеров за помощь в исследовании структуры, состава и политермических свойств полимеров.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!