Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Получение, спектроскопические и электрохимические свойства комплексов Au (III) , Pt (II) и Pd (II) с гетероциклическими хелатирующими и циклометаллирующими лигандами

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Получены значения координационно-индуцированных химических сдвигов протонов (NAN) — и (САЫ)-лигандов в комплексах и установлен характер изменения эффективности донорно-акцепторного лиганд→металл взаимодействия в зависймости от природы лигандов и металла: z — Phen>Dppz >Dpq>Dicnq, Bipy"DmBipy, Au (III)>Pt (II)>Pd (II) —z — {MPpy}" {MTpy}>{MBhq}-z иz с подобной иминной частью (CAN) — и… Читать ещё >

Получение, спектроскопические и электрохимические свойства комплексов Au (III) , Pt (II) и Pd (II) с гетероциклическими хелатирующими и циклометаллирующими лигандами (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Методы синтеза комплексов Au (III), Pt (II) и Pd (II) с 11 циклометаллирующими и ароматическими хелатиру-ющими лигандами
      • 1. 1. 1. Интерпретации спектрально-люминесцентных 13 свойств комплексных соединений
    • 1. 2. Спектрально-люминесцентные свойства комплексов 20 Au (III), Pt (II) и Pd (II) с гетероциклическими дииминны-ми и циклометаллирующими лигандами
    • 1. 3. Электрохимические свойства комплексов Au (III), 21 Pt (II) и Pd (II) с гетероциклическими дииминными и циклометаллирующими лигандами
  • ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Синтез соединений
      • 2. 1. 1. Синтез хелатирующими гетероциклических лигандов
      • 2. 1. 2. Синтез комплексов с хелатирующими гетероциклических лигандами
      • 2. 1. 3. Синтез комплексов с циклометаллирующими лигандами лигандами
    • 2. 2. Методика проведения спектрально-люминесцентных исследований
    • 2. 3. Методика проведения вольтамперометрических экспериментов
  • ГЛАВА III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
    • 3. 1. Синтез лигандов и комплексных соединений
    • 3. 2. Спектрально-люминесцентные и электрохимические 60 свойства
      • 3. 2. 1. Спектрально-люминесцентные и электрохимичес- 60 кие свойства комплексов [M (NAN)Cb]z с дииминными лигандами
      • 3. 2. 2. Оптические и электрохимические свойства 70 комплексов Au (III) и Pt (II) с 1,4-диазиновыми производными ортофенантролина
    • 3. 3. Оптические и электрохимические свойства комплек- 78 сов [(AuL)2(|i-NAN)]z с мостиковым Ddpq лигандом
    • 3. 4. Оптические и электрохимические свойства 91 комплексов [M (CAN)L]Z
  • ВЫВОДЫ

Формирование и развитие одного из новейших направлений современной неорганической химии — химии электронно-возбужденных состояний координационных соединений в течение последних двадцати лет связано с возможностью целенаправленного изменения и управления реакционной способностью комплексных соединений переходных металлов при фотовозбуждении в электронно-возбужденные состояния различной орбитальной природы.

В отличии от интенсивного изучения фотохимических и фотофизических свойств комплексов Au (I), Pt (II) и Pd (II), в литературе имеется очень мало данных об исследовании комплексов Au (III), которые являются изоэлек-тронными аналогами платине (II) и электронными аналогами палладия (II). Это делает актуальной задачу расширения круга координационно-ненасыщенных комплексов с варьируемыми оптическими и электрохимическими свойствами на основе плоскоквадратных комплексных соединений золо-та (Ш), платины (II) и палладия (II), которые образуют новое семейство комплексов с долгоживущими возбужденными состояниями, что позволяет рассматривать данные координационно-ненасыщенные металлокомплексы в качестве перспективных соединений для создания фотои электроактивных молекулярно-организованных металлокомплексных систем. Интерес к этим комплексам связан не только с фундаментальными исследованиями, но и возможностью использования этих комплексов в качестве фотосенсибилизаторов и фотокатализаторов для активации малых молекул и ускорения органических реакций [1], конверсии солнечной энергии в химическую [2], получения нелинейных оптических материалов [3], а также в качестве фотолюминесцирующих меток в биологических системах [4−7].

Цель работы. Получение смешанно-лигандных комплексов Au (III), Pt (II) и Pd (II) с гетероциклическими хелатирующими и циклометаллирующими иминовыми лигандами и установление основных закономерностей влияния природы металлического центра, хелатирующих и циклометалли-рующих лигандов на спектроскопические и электрохимические свойства комплексов.

В соответствии с целью работы в качестве объектов исследования были выбраны монои биядерных комплексов трех типов:

1) Дихлородииминные комплексы [M (NAN)Cl2]z с гетероциклические хелатирующими (МАЫ)-лигандами на основе производных 2,2'-бипиридила (Bipy, DmBipy, Bqx) и ортофенантролина (Phen, DmPhen, DphPhen, Dpq, Dppz, Dicnq).

2) Смешанно-лигандные циклометаллированные комплексы [M (CAN)C12]Z [M = Au (III), Pt (II), Pd (II) — (CAN)=Ppy", Тру, Bhq] и [M (CAN)(NAN)]2+ [M = Au (III), Pt (II), Pd (II) — (CAN) = Ppy" - (NAN) = En, Bipy].

3) Биядерные [(AuL)2(|i-Ddpq)]z [L = 2СГ, En, Bipy, Phen] комплексы с мостиковым Ddpq лигандом.

Основные положения выносимые на защиту:

1. Получение, идентификация состава и строения комплексов Au (III), Pt (II) и Pd (II) с гетероциклическими хелатирующими и циклометаллирующими лигандами.

2. Возможность целенаправленного изменения оптических и электрохимических свойств комплексов, в результате изменения природы гетероциклических хелатирующих и циклометаллирующих лигандов, а также металла.

3. Применимость модели локализованных молекулярных орбиталей для совместной интерпретации и прогнозирования природы спектроскопических и редокс-орбиталей, определяющих оптические и электрохимические свойства комплексов Au (III), Pt (II) и Pd (II).

Научная новизна.

Получены и количественно охарактеризованы спектроскопические и электрохимические свойства 22 новых монои биядерных комплексов трех типов: 1) [M (NAN)C12]Z+ [M=Au (III), Pt (II), Pd (II) — (NAN) — гетероциклические хелатирующие лиганды: 2,2'-бипиридил (Bipy), 4,4'- диметилби-пиридил (DmBipy), 2,2'-бихинолин (Bqx), 1,10-фенантролин (Phen), 2,9-ди-метил-1,10-фенантролин (DmPhen), 4,7-дифенил-1,10-фенантролин (DphPhen), дипиридо[Г, 11]хиноксалин (Dpq), дипиридо[а, с]феназин (Dppz), 6,7-дицианодипиридо[^11]хиноксалин (Dicnq)]- 2) [(AuL)2(^-Ddpq)]z+ [((i-Ddpq)=6,7-димeтил-2,3-ди (2-пиpидил)xинoкcaлинL= 2СГ, этилендиамин (En), Bipy, Phen]- 3) [M (CAN)C12]Z и [M (CAN)L]Z [M=Au (III), Pt (II), Pd (II) — (CAN)" = циклометаллирующие лиганды на основе депротонированных форм 2-фенилпиридина (Рру), 2-(2'-тиенил)пиридина (Тру), бензо[Ь]-хинолина (Bhq) — L= 2СГ, En, Bipy, Phen]. Установлена природа спектроскопических и редокс-орбиталей комплексов и продемонстрирована применимость модели локализованных молекулярных орбиталей для интерпретации и прогнозирования спектроскопических и электрохимических свойств комплексов. Показано, что в зависимости от природы гетероциклических лигандов и металлического центра возможно целенаправленное изменение как орбитальной природы [(d-d*), (d-7i*), (я-л*)] и энергии [(15.24−22.9) кК], так и потенциала восстановления [(-0.3 -5−2.3) В] комплексов в низшем электронно-возбужденном состоянии. Практическая ценность.

Полученные комплексы Au (III), Pt (II) и Pd (II) с гетероциклическими хела-тирующими и циклометаллирующими полифункциональными лигандами с долгоживущими электронно-возбужденными состояниями расширяют круг комплексов, которые могут быть использованы в качестве структурных единиц при разработке молекулярно-организованных ме-таллокомплексных систем с направленным переносом заряда и энергии.

Апробация работы.

Результаты работы были представлены на научной конференции «Химия и химические продукты» (Москва, 2001 г.), XXI Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Киев, 2003 г.), IX Международной школе-семинаре по люминесценции и лазерной физике (Иркутск, 2004), XXII Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Кишинев, 2005 г.).

Работа выполнена в соответствии с планом НИР РГПУ имени А. И. Герцена (приоритетное направление № 16), при поддержке Министерства образования РФ (грант АОЗ-2.11−383 и Е 02.-5.0−380) и Российского фонда фундаментальных исследований (грант 02−03−32 141).

Bipy.

Принятые в работе условные обозначения.

2,2'-бипиридил.

4,4'-Me2-Bipy 4,4'- диметилбипиридил.

Bqx.

Phen.

2,2'-бихинолин.

1,10-фенантролин.

2,9-Me2-Phen 2,9-диметил-1,10-фенантролин.

4,7(Ph)2Phen 4,7-дифенил-1,10-фенантролин.

Dpq дипиридохиноксалин.

Dppz дипиридо[3,2-а:2', 3']феназин.

Dicnq.

10,11-дицианодипиридохиноксалин.

Pypz 2,3-бис (2-пиридил)пиразин.

Ddpq 6,7-диметил-2,3-ди (2-пиридил)хиноксалин.

Рру 2-фенилпиридин.

Bhq 7,8-бензохинолин.

Тру 2-(2-тиенил)пиридил.

З-Тру 2-(3- тиенил) пиридил.

Рар 2-(2-пиридиламино)фенил.

Pop 2-(2-пиридилокси)фенил.

Ptp 2-(2-пиридилсульфанил)фенил.

Dpp 2,9-дифенил-1,10-фенантролин н.

МО молекулярная орбиталь эвс электронно-возбужденное состояние вл внутрилигандный переход.

ПЗМЛ перенос заряда с металла на лиганд пзлм перенос заряда с лиганда на металл.

ВЗМО высшая заполненная молекулярная орбиталь немо низшая свободная молеклярная орбиталь.

S-T синглет-триплетное расщепление лмо метод локализованных молекулярных орбиталей.

выводы.

1. Показано, что, в отличие от реакций замещения лигандов, протекающих в растворах [MC14]Z комплексов и (ЫЛЫ)-хелатирующих лигандов независимо от природы металла, реакции циклометаллирования комплексов Au (III) характеризуются повышенной энергией активации, что определяет необходимость использования либо повышенной температуры при твердофазном взаимодействии, либо проведения реакции в жидкой фазе между циклометаллирующим Н (САЫ)-лигандов и предварительно полученным координационно-ненасыщенным [AuC12S2]z комплексом с лабильными S-лигандами. Состав и строение комплексов охарактеризованы методами ЯМР! Н, электронной абсорбционной и эмиссионной спектроскопии, а также циклической вольтамперометрии.

2. Получены значения координационно-индуцированных химических сдвигов протонов (NAN) — и (САЫ)-лигандов в комплексах и установлен характер изменения эффективности донорно-акцепторного лиганд->металл взаимодействия в зависймости от природы лигандов и металла: [M (NaN)C12]z — Phen>Dppz >Dpq>Dicnq, Bipy"DmBipy, Au (III)>Pt (II)>Pd (II) — [M (CaN)C12]z — {MPpy}" {MTpy}>{MBhq}- [M (NaN)C12]z и [M (CaN)L]z с подобной иминной частью (CAN) — и (ЫАЫ)-лигандов — {PtPpy}>{PtBipy}, {AuPpy}"{AuBipy}, {PdPpy}<{PdBipy}, {AuBhq}>{AuPhen}, {PtBhq}>{PtPhen}, {PdBhq}" {PdPhen}.

3. Показано, что оптические и электрохимические свойства 1,4-диазиновых производных ортофенантролина как в свободных лигандах, так и комплексах на их основе определяются суперпозицией процессов переноса электрона на тс*-орбитали двух слабо взаимодействующих между собой орбиталей, преимущественно локализованных на диазиновой и фенантролиновой составных частях (ЫАМ)-лигандов. Установлено, что незначительное электронное взаимодействие металлического центра с пространственно удаленной диазиновой частью лигандов определяет практически неизменное положение локализованных на них редокс и спектроскопических орбиталей в [M (NAN)C12]Z комплексах.

4. Определена природа и установлено энергетическое положение низших свободных редокс и спектроскопических орбиталей комплексов. Установлена применимость модели локализованных молекулярных орбиталей и теоремы Купманса для описания и прогнозирования длинноволновых спин-разрешенных полос поглощения и вольтамперограмм восстановления комплексов. В тоже время установлено, что в результате различия в энергии синглет-триплетного расщепления E (7t-7u*)~E (d-d*)>E (d-rc*/rc-d*), природа низшего триплет-ного и синглетного возбужденных состояний для комплексов Au (III) и Pd (II), а также Pt (NAN)Cl2 [(NAN)= Bipy, Phen, DmBipy] различаются.

5. Установлено, что спектрально-люминесцентные и электрохимические свойства [(AuL)2(fi-Ddpq)]z комплексов определяются характером мостикового (Au2(|i-Ddpq)} металл окомплексного фрагмента и практически не зависят от природы периферийных L-лигандов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Ford Р.С., Boese W., Lee В., MacFarlane K. Photosensitization and Photocatalysis Using 1. organic and Organometallic Compounds.: Kluwer Academic Publishers: Dodrecht, The netherlands, 1993.-P.359.
  2. Meyer T.J. Chemical approaches to artificial photosynthesis//Acc. Chem. Res.-1989.-V.22.-P. 163.
  3. Prasad P.N., Reinhardt B.A. Is there a role for organic materials chemistry in nonlinear optics and photonics // Chem. Mater.-1990.-V.2.-P.660
  4. Kumar C.V., Barton J.K., Turro N.J. Photophysics of ruthenium complexes bound to double helical DNA// J. Am. Chem. Soc.-1985.-V.107.- P.5518.
  5. Barton J.K., Goldberg J.M., Kumar C.V., Turro N.J. Binding modes and base specificity of tris (phenanthroline)ruthenium (II) enantiomers with nucleic acids: tuning the stereoselectivity// J. Am. Chem. Soc.-1986.-V.108.-P.2081.
  6. Friedman A. E., Chambron J.-C., Sauvage J.-P., Turro N. J., Barton J.K. A molecular light switch for DNA: Ru (bpy)2(dppz) // J. Am.Chem. Soc.-1990.-V.112.- P.4960.
  7. Stemp E.D.A., Arkin M.R., Barton J.K. Electron transfer between metallointercalators bound to DNA: Spectral identification of the transient intermediate//J. Am. Chem. Soc.-1995.-V.l 17.- P.2375.
  8. Harris C.M. Nitrogenous chelate complexes of transition metals. Part 1. The constitution and properties of the 1,10-phenantroline complexes of tervalent gold//J. Chem. Soc.-1959.-N.3.-P. 682−687.
  9. Harris C.M., Lockyer T.N. Nitrogenous chelate complexes of transition metals. Part 2. The tervalent gold complexes of 2,2'-bipyridyl// J. Chem. Soc.-1959.-V. 81.-N.12.-P. 3083−3085.
  10. Sanna G., Pilo M.I., Minghetti G., Cinellu M.A., Spano N., Seeber R. Electrochemical properties of gold (III) complexes with 2,2'-bipyridine and oxygen ligands// Inorg. Chem. Acta.-2000.-V.310.-P.34−40.
  11. Mansour M.A., Lachicotte R.J., Gysling H.J., Eisenberg R. Syntheses, molecular structures ans spectroscopy of gold (III) dithiolate complexes// Inorg. Chem.-1998.-V.37.-P. 4625−4632.
  12. Sadler P.J. The biological chemistry of gold: a metallo-drug and heavy-atom label with variable valency// Struct. Bond.-1976.- V.29.- P. 171−210.
  13. Sadler P.J., Sue R.E. The chemistry of gold drugs// Metal Based Drugs.-1994.-V.1.-P. 107−144.
  14. Fuchita Y., Ieda H., Wada S., Kameda S., Mikuriya M. Organogold (III) complexes derived from auration reactions of thienyl-substituted pyridine derivativ// J. Chem. Soc., Dalton. Trans.-1999.-P.4431−4435.
  15. Abbate F., Orioli P., Bruni В., Margon G., Messori L. Crystal structure and solution chemistry of the cytoxyc complexe l, 2-dichloro (o-phenantroline)gold (III) chloride// Inorg. Chem. Acta.-2000.-V.311.-P.1−5.
  16. Fan. D., Yang C.-T., Ranford J.D., Foo Lee P., Vittal J.J. Chemical and biological studies of the dichloro (2-phenylpyridine) gold (III) complex and its derivatives//J. Chem. Soc., Dalton. Trans.-2003.-P.2680−2685.
  17. Bevilacqua J.M., Eisenberg R. Synthesis and characterization of luminescent square-planar platinum (II) complexes containing dithiolate or dithiocarbamate ligands//Inorg. Chem.-1994.-V.33.-P.2913−2923.
  18. Chan C.-W., Wong W.-T., Che C.-M. Gold (III) photooxidants. Photophysical, photochemical properties, and crystal structure of a luminescent cyclometalated gold (III) complex of 2,9-diphenyl-l, 10-phenantroline// Inorg. Chem.-1994.-V.33.-P. 1266−1272.
  19. Vogler A., Kunkely H. Photoreactivity of gold complexes// Coord. Chem. Rev.-2001 .-V. 219−221 .-P.489−507.
  20. Fan. D., Yang C.-T., Ranford J.D., Foo Lee P., Vittal J.J. Chemical and biological studies of gold (III) complex with uninegative bidentate N-N ligans// J. Chem. Soc., Dalton. Trans.-2003.-P.4749−4753.
  21. Carotti S., Guerri A., Mazzei Т., Messori L., Mini E., Orioli P. Gold (III) compounds as potential antitumor agents: cytotoxicity and DNA binding properties of some selected polyamine-gold (III) complexes// Inorg. Chem. Acta.-1998.-V. 281.-P. 90−94.
  22. Henderson W., Nicholson B.K., Faville S. J., Fan D., Ranford J.D. Gold (III) thiosalicylate complexes containing cycloaurated 2-arylpyridine, 2-anilinopyridine and 2-benzylpyridine ligands// J. Organomet. Chem.-2001.-V.631.-P.41−46.
  23. Fox M., Chanon M. Photoinduced electron transient.- Elsevier, Amsterdam-Oxford-New York-Tokyo.-1988.-P.33.
  24. Mann C.K. Nonaqueous solvents for electrochemical use// In «Electrochemical Chemistry», A.J. Band/ Ed. Marcel Dekker.- New York.-1969.-V.3.-P.57−134.
  25. Braunstein A.D., Baker A.D., Strekas T.C., Gafney H.D. Spectroscopie and electrochemical properties of the dimer tetrakis (2,2'-bipiridine)(i.-2,3-bis (2-pyrydyl)pyrazine))diruthenium (II) and its monomeric analog// Inorg. Chem.-1984.-V23.-P.857.
  26. Dickeson J.E., Summers L.A. Derivatives of l, 10-phenantroline-5,6-quinone//Aust. J. Chem.-1970.-V.23.-P.1023.
  27. Ambroise A., Maiya B. Ruthemum (II) complexes of 6,7-dicyanodipiridoquinoxaline: synthesis, luminescence studies, and DNA interaction // Inorg. Chem.-2000. V.39.-P.4264−4272.
  28. Marzik J.V., Sabatelli A.D., Fitzgerald P.J., Sarneski J.E. Study of kinetics of the substitution reaction of square planar platinum (II) complexes as monitores by conductance measurements // J. of Chem. Education.-1981.-V.58.-№ 7.-P.589−592.
  29. Kvam P.-I., Songstad J. Preparation and characterization of some cyclometalated Pt (II) complexes from 2-phenylpyridine and 2-(2'-thinyl)pyridine // Acta Chem. Scand.-1995.-V.49.-P.313−324.
  30. Stell P. J., Caygill B.G. Cyclometallated compounds. Double cyclopalladation of diphenyl pyrazines and related ligands// J. of Organomet. Chem.-1990.-V.395.-P.359−373.
  31. Kvam P.-I., Puzyk M., Balashev K., Songstad J. Spectroscopic and electrochemical properties of some mixed-ligand cyclometalated platinum (II) complexes derived from 2-phenylpyridine // Acta Chem. Scand.-1995.-V.49.-P.335−343.
  32. К.П., Пузык M.B., Квам П.-И., Сонгстед Й. Смешаннолиган-дные циклометаллированные комплексы платины (II) новое семейство комплексов с долгоживущими электронно-возбужденными состояниями // ЖОХ-1995.-Т.65.-№ 3 .-С.515−516.
  33. К.П., Пузык М. В., Квам П.-И., Сонгстед Й. Смешаннолиган-дные малеоннитрилдитиолатные комплексы платины (II) с циклометал-лирующими 2-фенилпиридинат и 2-(2-тиенил)пиридинат // ЖОХ-1995.-Т.65.-№ 4.-С.698−699.
  34. B.C., Пузык М. В., Балашев К. П. Влияние лигандов на природу редокс орбиталей в смешаннолигандных циклометаллированных комплексах платины (И) // Электрохимия.-1995.-Т.31.-№ 7.-С.746−749.
  35. B.C., Балашев К. П. Влияние донорно-акцепторных свойств лигандов на лиганд-центрированные процессы электровосстановления комплексов платины (II) // Электрохимия.-1996.-Т.32.-№ 11.-С.1358−1362.
  36. B.C., Куликова М. В., Пузык М. В., Балашев К. П. Влияние степени окисления платины на спекрально-люминесцентные циклометал-лированных этилендиаминовых комплексов // Опт. и спектр.-1999.-Т.87.-№ 2.-С.279−282.
  37. B.C. Электрохимические и оптические свойства смешанноли-гандные циклометаллированные комплексы платины (II): Автореф. диссер. канд. хим. наук//РГПУ им. А.И. Герцена-СПб., 1997.-19с.
  38. М.В. Получение и свойства смешаннолигандных комплексов платины (И) с долгоживущими возбужденными состояниями: Автореф. диссер. канд. хим. наук // РГПУ им. А.И. Герцена-СПб., 1996.-16с.
  39. О.Р. Синтез, оптические и электрохимические свойства комплексов Pt(II), Pd (II), Ru (II) и Os (II) с гетероциклическими цикло-ме-таллирующими и полипиридиновыми лигандами: Автореф. диссер. канд. хим. наук // Техн. Ин-т., 2000.-19с.
  40. Strasser J., Donges D., Humbs W., Koulikova M.V., Balashev K.P., Yersin H. Dynamical processes between triplet sublevels of metal-organic Pt (II) compounds // J. of Luminescence.-1998.-V.76−77.-P.611−614.
  41. М.В. Синтез, спектрально-люминесцентные и электрохимические свойства моно- и биядерных циклометаллированных комплексов платины(П) и палладия (И): Диссер. на соис. учен. степ, канд. хим. наук / РГПУ им. А. И. Герцена.-СПб., 1997.-146с.
  42. Maestri М., Sandrini D., Balzani V., Maeder U., von Zelewsky A. Luminescence of orto-metalleted platinum (II) complexes // Chem. Phys. Let.-1985 .-V. 122.-P.3 75−379.
  43. Лен Жан Мари. Супрамолекулярная химия.-Новосиб.: Наука, 1998.-333с.
  44. Miskowski V.M., Houlding V.H., Chi-Ming Che, Wang Y. Electronic spectra and photophisics of platinum (II) complexes with ос-diimine ligands. Mixed complexes with halide ligands// Inorg. Chem.-1993.-V.32.-P.2518−2524.
  45. Miskowski V.M., Houlding V.H. Electronic spectra and photophisics of platinum (II) complexes with a-diimine ligands. Solid-state effects. Monomers and ligand n dimmers I I Inorg. Chem.- 1989.-V.28.-P. 1529−1533.
  46. Kato M., Kosuge C., Yano S., Kimura M. Two-dimensional stacking of dichloro-(dipiridophenazine) platinum (II)// Acta Cryst.-1998.-V.54.-P.621−623.
  47. Giney P.M., Gillard R.J., Heaton B.T. Solvent effects on the electronic spectra of some 2,2'-bipyridyl palladium (II) and platinum (II) complexes// J. Chem. Soc. Dalton Trans.-1973.-P. 132−134.
  48. Maestri M., Balzani V., Deuschel-Cornioley C., von Zelewsky A. Photochemistry and Luminescence of Cyclometallated Complexes // Adv. Photochem.-1992.-V. 159.-P. 109−120.
  49. Craig C.A., Watts R.J. Photophysical investigation of palladium (II) ortho-metalated complexes // Inorg. Chem.-1989.-V.28.-P.309−313.
  50. ПаркерС. Фотолюминесценция растворов.-М.:Мир, 1972.-512c.
  51. Demas J.N., Crosby G.A. Quantum efficients of transition metal complexes. I d-d luminescence//J. Am. Chem. Soc.-1970.-V.92.-P.7262−7270.
  52. De Armond M., Carlin C. Multiple state emission and related phenomena in transition metal complexes// Coord. Chem. Rev.-1985.-V.36.-P.325−355.
  53. Koopmans T. Uber die Zuordnung von Wellenfuktionen und Eigenwerten zu Einzelnen Elektronen Eines Atoms// Physica-1993.-V.l.-P.104.
  54. А.И., Кучмий С. Я. Основы фотохимии координационных соединений.-Киев: Наукова думка, 1990.-С.213−218.
  55. КаЫ J., Hank К., de Armond К. Electrochemistry of iridium-bipyridine complexes//J. Phys. Chem.-1978.-V.82.-P.540−543.
  56. Vlcek A. Ligand based redox series// Coord. Chem. Rev.-1982.-V.43.- P.36−59.
  57. Kahl J., Hank K., de Armond K. Electrochemistry of iridium tris- and bises-quis (phenantroline) complexes//J. Phys. Chem.-1979.-V.83.-P.2611−2615.
  58. Flanagan J., Margel S., bard A., Anson F. Electron transfer to and from molecules containing multiple noninterecting reodx centre// Am. Chem. Soc. -1978.-V. 100.-P.4248−4252.
  59. М.В., Антонов Н. В., Иванов Ю. А., Балашев К. П. Спектрально-люминесцентные свойства смешаннолигандных циклометаллирован-ных комплексов Pd(II)// Опт. и спектр.-1999.-Т.87.-№ 2.-С.297−299.
  60. Yam V.W.-W., Choi S. W.-K., Lai T.-F., Lee W.-K. Syntheses, crystal structures and photophysics of organogold (III) diimine complexes // J. Chem. Soc. Dalton Trans.-1993.-P. 1001−1002.
  61. Robinson W.T., Sinn E. Synthesis, structure, and properties of trichloro- and tribromo-(2.9-dimethyl-1.10-phenantroline)gold (III) // J. Chem. Soc. Dalton Trans.-1975 .-P.726−731.
  62. T.B. Получение, спектроскопические и электрохимические свойства комплексов Pt(II) и Pd (II) с 1,4-диазиновыми производными ортофенантролииа: Диссер. на соис. учен. степ. канд. хим. наук / РГПУ им. А. И. Герцена.-СПб., 2004.-140с.
  63. Bergman S.D., Goldberg I., Barbieri A., Barigelletti F., Kol M. Mononuclear and dinuclear complexes of dibenzoeilatin: synthesis, structure and electrochemical and photophysical properties// Inorg. Chem.-2004.-V.43.-P.2355−2367.
  64. Yamada M., Tanaka Y., Yoshimoto Y., Kuroda S., Shimao I. Synthesis and properties of diamino-substituted dipyrido 3,2-a:2', 3'-c.phenazine// Bull. Chem. Soc. Jpn.-1992.-V.65.-P.1006−1011.
  65. Mdleleni M.M., Bridgewater J.S., Watts R.J., Ford P.C. Synthesis, Structure, and Spectroscopic Properties of Ortho-Metalated Platinum (II) Complexes// Inorg. Chem.-1995.-V.34.-P.2334−2342.
  66. Bonnardel P.A., Parish R.V., Pritchard R.G. Synthesis, characterisation and substitution reactions of gold (III) C, N-chelates// J. Chem. Soc. Dalton Trans.-1996.-P.3185−3195.
  67. Fees J., Ketterle M., Klein A., Fiedler J., Kaim W. Electrochemical, spectroscopic and of dipirido3,2-a:2', 3'-c.phenazine// J. Chem. Soc., Dalton Trans.-1999.-P.2595−2599.
  68. Kaim WJ. Electron transfer to complexes ligands. Radical anion and organomagnesium radical complexes of 2,2'-bipyridines and 1,10-phenantrolines// J. Am. Chem. Soc.-1982.-V.104.-P.3833−3836.
  69. Cinellu M.A., Minghetti G., Pinna M.V., Stoccoro S., Zucca A., Manassero A. The first gold (III) dinuclear cyclometallated derivatives with a single oxo bridge// Chem. Commun.-1998.-V.21.-P.2397−2399.
  70. Vicente J., Bermudez M.D., Carrillo M.P., Jones P.G. Carbon-hydrogen activation of ketones by 2-phenylazophenylgold (III) complexes to give ketonylgold (III) complexes// J. Chem. Soc. Dalton Trans.-1992.-P. 19 751 981.
  71. Constable E.C., Henney R.P.G., Leese T.A., Tocher D.A. Cyclopalladated and cycloplatinated complexes of 6-phenyl-2,2-bipyridine: platinum-platinum interactions in the solid state// J. Chem. Soc., Chem. Commun.-1990-V.6.- P.513−515.
  72. Chassot L., Mueller E., von Zelewsky A. Cis-Bis (2-phenylpyridine)plati-num (II) (CBPPP): a simple molecular platinum compound// Inorg. Chem.-1984-V.23 .-P.4249−4253.
  73. Yam V. W.-W., Choi S. W.-K., Lai T.-F., Lee W.-K. Syntheses, crystal structures and photophysics of organogold (III) diimine complexes// J. Chem. Soc. Dalton Trans.-1993.-P.l001−1002
  74. Pesek J., Mason W. Platinum-195 magnetic resonance spectra of some platinum (II) and platinum (IV) complexes// J. Magn. Reson.-1977.-V.25.-P.519−529.
  75. Ismail I., Kerrison S.J., Sadler P. S. Effects of chemical shift amsotropy and, 4N coupling on the 'H and 195Pt nuclear magnetic resonance spectra of platinum complexes// Polyhedron.-1982.-V.1-N.1-P.57−59.
  76. Ю.А. Получение, оптические и электрохимические свойства биядерных циклометаллированных комплексов Pt(II) и Pd (II) смостиковыми цианидными лигандами: Диссер. на соис. учен. степ, канд. хим. наук / РГПУ им. А. И. Герцена.-СПб., 2001.-116с.
  77. Е.А. Получение, спектроскопические и электрохимические свойства циклопалладированных комплексов на основе замещенных гетероциклических иминов и диазинов: Диссер. на соис. учен. степ, канд. хим. наук / РГПУ им. А. И. Герцена.-СПб., 2004.-142с.
  78. А. Ядерный магнетизм. М.: Изд. ин. лит., 1963,-551с.
  79. Webb D.L., Acarani-Rossiello L. The luminescence of platinum (II) complexes // Inorg. Chem.-1970.-V.9.-P.2213−2218.
  80. Henderson W., Rickard С. E. F. Platinum (II), palladium (II) and gold (III) complexes containing 1,1,4-trisubstituted thiosemicarbazide dianion ligands //Inorg. Chem. Acta.-2003.-V.343.-P.74−78.
  81. Koelle U., Laguna A. Electrochemistry of Au-complexes// Inorg. Chem. Acta.-1999.-V.290.-P.44−50.
  82. Carotti S., Guerri A., Mazzei Т., Messori L., Mini E., Orioli P. Gold (III)compounds as potential antitumor agents: Cytotoxicity and DNA bindingproperties of some selected polyamine-gold (III) complexes Inorg. Chem. Acta.1998.-V.281 .-P.90−94.
  83. Введение в фотохимию органических соединений. /Под ред. Беккера
  84. О.Г. Л.: Химия, 1976.С.158−159.
Заполнить форму текущей работой