Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Потенциально биполярные кросс-сопряженные лигандные системы 1-оксо-и 1-алкилиден-2, 5-циклогексадиенового ряда: новые гетероорганические и металл-координационные превращения

Диссертация: Потенциально биполярные кросс-сопряженные лигандные системы 1-оксо-и 1-алкилиден-2, 5-циклогексадиенового ряда: новые гетероорганические и металл-координационные превращения
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

При взаимодействии триендионовой системы кросс-сопряжения, содержащей в 4-положении объемистую СС1з-группу, с реагентом2 в СН2С12 (в противоположность Et20) обнаружен первый пример образования г|4−11Ь (1)-координированного производного эндо-конфигурационного ряда. Сопоставление его свойств с известным экзо-стереоизомером позволило установить такие особенности трансаннулярного влияния… Читать ещё >

Потенциально биполярные кросс-сопряженные лигандные системы 1-оксо-и 1-алкилиден-2, 5-циклогексадиенового ряда: новые гетероорганические и металл-координационные превращения (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. Литературный обзор. Современное состояние концепции кросс-я, 71,71-сопряжения в органической и металлоорганической химии
    • 1. 1. Основные исторические этапы развития концепции кросс-сопряжения
    • 1. 2. Новые пути исследования кросс-сопряженных систем в Группе прикладной металлоорганической химии
  • ИНЭОС РАН
    • 1. 2. 1. Металло-редокс-стереодинамический подход к проблеме кросс-сопряжения
    • 1. 2. 2. Использование азоторганических моделей кросс-сопряжения и принцип металл-лигандного каскада

Настоящая диссертационная работа продолжает цикл исследований Группы прикладной металлоорганической химии ИНЭОС РАН по развитию элементоорганической химии циклоненасыщенных лигандов (кетонной I, иминовой II и триеновой природы III), содержащих 2,5-циклогексадиенилиденовый (шра-семихиноидный) структурный фрагмент:

Ранее основное внимание работ Группы было направлено на развитие богатого синтетического потенциала этого класса соединений [1−8]. Теперь область наших интересов перемещается в первую очередь на исследование возможности их применения в современных архитектурах рабочих узлов молекулярно-электронных и фотоэлектронных устройств — прежде всего, «молекулярных проводов», «молекулярных переключателей» и «молекулярных роторов» (от лат. roto — вращаюrotatio — круговращение) в развитие обнаруженного ранее в ИНЭОС РАН нового стереодинамического явления обратимой ядерно-электронно коррелируемой «редокс-ротации», движущей силой которой являются внутримолекулярные окислительно-восстановительные («редокс») процессы с участием атомов переходных металлов (В.А. Никаноров, В. И. Бахмутов, М. В. Галахов, С. В. Сергеев, А. И. Яновский и сотр., 1986) [4,9].

Природа и тонкий механизм этого процесса включают последовательный ряд сложно-составленных элементарных «механико-молекулярных» движений и стереоэлектронных изменений, детальная факторизация и независимое моделирование которых требует развития специализированных междисциплинарных методологий на стыке (гетеро)органического и R I.

II.

III металлоорганического синтеза, структурной химии и динамической стереохимии, физической химии, молекулярной электроники, а также современной нанотехнологии и науки о передовых материалах.

Учитывая известную повышенную активность модельных для нас простейших донорно-акцепторных олефинов в классических процессах внутреннего конформационного вращения в основном и фотовозбужденном состояниях, разработка подходов к построению активных многоядерных и многоэлектронных металл-лигандных систем задуманного нового поколения должна расширить и углубить понимание природы и механизма целого ряда многофакторных явлений элементоорганической стереостатики и стереодинамики, полезных для внедрения конструктивных идей и методов химии элементорганических соединений в новые активно развивающиеся области современного научно-технического прогресса.

Поставленная в настоящей работе цель заключалась в синтезе и исследовании строения и стереодинамических свойств новых потенциально биполярных 2,5-циклогексадиенилиденовых лигандов и их комплексов с редокс-активными металлами, как моделей донорно-акцепторно функционализованных металл-лигандных систем кросс-сопряжения (металл-лигандных каскадов, MJIK) и ее выполнение нашло отражение в 8-ми наших публикациях по теме этой диссертационной работы — 4-х статьях [10−13] и 4-х тезисах наших докладов [14−17].

Диссертация включает Введение, Литературный обзор, Обсуждение результатов и Экспериментальную часть — а также Выводы (10 выводов) и список цитированной нами литературы.

ВЫВОДЫ.

1. Путем конденсации кросс-сопряженного 2,5-циклогексадиен-1-она с CH2(CN)2 и CH2(CN)N02 по Кнёвенагелю и последующих функционализаций получен ряд новых потенциально-биполярных 2,5алкилиденциклогексадиеновых лигандов с широким набором фунциональных заместителей при экзоциклической двойной связи: N02, CN, NHCOOCH3, CONH2, C (NH2+CP)OCH3 и C (NH)OCH3, COOH и их комбинаций. При переходе к продленной триендионовой цепи кросс-сопряжения процесс дицианометиленирования протекает по-иному, приводя к тандемному («домино») построению труднодоступной трициклической у-хроменовой системы с уникальным спиро-сочленением в С (4)-положении пиранового цикла.

2. В условиях длительного выдерживания в конц. H2SO4 (20 сут, 20°С) найдена новая ароматизационная перегруппировка 4-метил-4-трихлорметил-1-дицианометилиден-2,5-циклогексадиена в 4-карбокси-З-метилфенилмалон-амид. Опытами в D2SO4 установлено, что ее интермедиатами являются нитриламидный и диамидный продукты предварительной монои бис-гидратации исходного динитрила. Найденная перегруппировка имеет не менее 5 стадий, на заключительной из которых происходит превращение СС13-группы в карбоксильную.

3. Разработан новый подход к синтезу металл-координированных небензоидных ароматических систем тропонового ряда, основанный на редокс-тропонизации RhCp-координированного 4-метил-4-трихлорметил-1 -оксо-2,5-циклогексадиена действием Pd (PPh3)4 в бензоле.

4. При взаимодействии триендионовой системы кросс-сопряжения, содержащей в 4-положении объемистую СС1з-группу, с реагентом [RhCl (C2H4)2]2 в СН2С12 (в противоположность Et20) обнаружен первый пример образования г|4−11Ь (1)-координированного производного эндо-конфигурационного ряда. Сопоставление его свойств с известным экзо-стереоизомером позволило установить такие особенности трансаннулярного влияния эоо-расположенной СС13-группы (эффекта «нависания») в молекуле, как уплощение находящегося в конформации «ванна» (или «софа») диенового кольца на ~20% и заметное замедление редокс-ротации молекулы в результате «тыловой блокировки» ССЬ-группой сольватации атома Rh в эндо-изомере.

5. Получены первые представители 2,5-циклогексадиенилиденовых комплексов Rh (I) с несимметрично замещенными Р-дикетонатными лигандами. Благодаря появлению в этих системах новых стереоиндикаторных фрагментов — несимметрично экранированных винильных группировок циклогексадиенового кольца — исследование методом ДЯМР 'Н позволило получить ранее не доступную информацию об особенностях их стереодинамического поведения, связанного со стереохимической нежесткостью молекулы в области периферического (3-дикетонатного лиганда.

6. В развитие известных ранее температурного и сольватационного способов контроля скорости редокс-ротации в потенциально биполярных кросс-сопряженных комплексах Rh (I) найден новый способ их контроля и управления путем варьирования донорной способности металлоцентра и акцепторной способности заместителей в металл-лигандной системе.

7. Разработан новый методический прием для распознавания хиральности хелатных октаэдрических фосфиновых комплексов Ru (II), основанный на идее Ru<-N моно-координации CN-группы триеновых л 1 лигандов и их Rh-комплексов. В ЯМР Р-спектрах это приводит к удвоению имеющихся мультиплетных сигналов резонансного поглощения в результате развивающихся здесь диастереомерных взаимодействий.

8. Для синтезированных биядерных комплексов с CN-координированной транс-рутениевой группировкой установлена возможность эффективного донорно-акцепторного взаимодействия атомов Rh и Ru через экзоциклический «акрилонитрильный» фрагмент кросс-сопряженной системы связей (Rh-C=C-C=N->Ru), редокс-ротация в которой может ускоряться эффектом п-металлокоординации.

9. Установлена возможность высокой степени участия d-орбиталей атома переходного металла в электронной делокализации положительного заряда 4,4-дизамещенного циклогексадиенил-катиона путем введения в положение 1 его молекулы группировки —ОС—[Ru" ] /степень окисления Ru (+II)/ с образованием ранее не известной катионной циклогексадиенилиденрутенакумуленовой системы. В полученном полигетеросопряженном производном атом Ru приобретает степень окисления +IV и входит в состав строго линейной («rod-like») экзоциклической цепочки =C=C=[Ru].

— 20 210. Для названной катионной циклогексадиенилиденрутенакумуленовой системы, Г|4-координированной с КЬ (асас)-группировкой, в условиях хроматографии на SiC>2 (элюент — бензол-этанол, 5:1) найдено новое редокс-превращение с заменой периферического асас-лиганда и образованием изолобального группировке Rh (acac) фрагмента RhCbOНа примерах биядерных родий-рутениевых металл-лигандных систем, сочетающих в себе диеновый и карбеновый типы координации, показана возможность создания металл-лигандных каскадов путем согласованного сочетания в одной молекуле гексадиенил-гексадиенилиденового (редокс-ротационного) и ацетиленид-алленилиденового динамических структурных мотивов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Никаноров B. A, Сергеев C. B, Розенберг В. И, Реутов O.A. Первый пример реакции Кневенагеля в семихиноидном ряду.// Изв. АН СССР, сер. хим., 1988, № 4, с.925−928.
  2. Гаврилова Г. В, Никаноров В. А, Бахмутов В. И, Гаврилов А. А, Розенберг В.И.// Металлоорг. Химия, 1990, т. З, № 2, с.299−304.
  3. Розенберг В. И, Никаноров В. А, Свитанько З. П, Бахмутов В. И, Реутов О. А. 1-Метилен-4-метил-4-трихлорметил-2,5-циклогексадиен неустойчивое промежуточное соединение в перегруппировке Ауверса.// Ж. Орг. Хим., 1981, т. 17, № 9, с.2009−2010.
  4. Сергеев C. B, Никаноров B. A, Новиков С. Г, Петровский П. В, Зверев Д. В. Необычный пример эндо-стереоселективности в реакциях лигандного обмена производных диэтиленродия (1) с пара-семихиноидными лигандами.// Изв. акад. наук, сер. хим, 1996, с. 2320.
  5. В. А, Сергеев С.В, Новиков С. Г, Шишкин О. В. Кристаллическая структура (2,3,5,6-г|)-4-метил-4-экзо-трихлорметил-2,5-циклогексадиен-1-он. г|5−2,4-циклопентадиен-1-ил]родия.// Ж. Неорг. Хим, 1999, т.44, с.1518−1521.
  6. В. А, Сергеев С. В, Новиков С. Г, Петровский П. В. г|4-эндо-(17а, 21-Дигидроксипрегна-1,4-диен-3,11,20-трион) (Ь5-циклопентадиенил) родий (1).// Изв. акад. наук, сер. хим, 1998, с.2067−2069.
  7. С.В. 4-Метил-4-трихлорметил-1-(4,4-диметил-2,6-диоксоциклогексилиден)-2,5-циклогексадиен перспективный пара-семихиноидный лиганд в элементоорганической химии.//Канд. дисс., 1993.
  8. В.А. «Перенос» и «возврат» реакционного центра.// в кн. «Всесоюзное совещание „Металлоорганические соединения непереходных металлов в синтезе и катализе“», г. Пермь, 1983, с. 19.
  9. Г. В., Никаноров B.A., Юрьев A.B., Розенберг В. И., Реутов О. А. Возможность сохранения связи С-Br в реакции пара-нитробензилбромида с реактивом Гриньяра.// Металлоорг. химия, 1990, т. З, № 2, с.157−158.
  10. В.А., Гаврилова Г. В., Сергеев С. В. Розенберг В.И., Реутов О.А.// Металлоорг. химия, 1989, т.2, № 1, с.102−117.
  11. В.В., Дормидонов М. Ю., Шкляев B.C., Шкляев Ю.В.// Химия гетероцикл. соед., 1990, с. 995.
  12. Bayer О. Methoden Org. Chem. (Houben-Weyl), Hrsg. E. Muller, 4. Aufl., G. Thieme Verlag, Stuttgart, 1979, Bd. VII/3c.
  13. E. Muller, O. Bayer, H. Meerwein, and K. Ziegler (ed.) Methoden der organischen Chemie (Houben-Weyl), vol. X/3. G. Thieme Verlag, Stuttgart.
  14. Hafner K. Structure and Reactivity of Polycyclic Cross-Conjugated p-Electron Systems.//Pure Appl. Chem., 1971, v.28, p. 153−180.
  15. Hafner K. Syntheses of Cross-Conjugated Carbo- and Heterocyclic pi-Electron Systems.// Pure Appl. Chem., Supplement, 1971, v.2, p. 1−25.
  16. Rutsch W" Neuenschwander M.// Chimia, 1983, v.37, p. 160.
  17. Knothe L., Prinzbach H., Fritz H. Cyclic cross-conjugated bond systems. 29. C-13-analyses of cross-conjugated pi-electron systems.// Liebigs Ann. Chem., 1977, is.4, p.687−708.
  18. Sauter H, Gallenkamp В, Prinzbach H. Cyclic cross-conjugated bond systems. 31. Vinylogous pentafulvalene synthesis, 12-electron cyclization, cycloadditions.// Chemische berichte-recueil, 1977, v.110, is.4, p.1382−1402.
  19. Prinzbach H, Babsch H, Hunkler D. Cyclic cross-conjugated bond systems. 34. Vinylogous sesqui-fulvalene 14-electron-electrocyclization reaction.// Tetrahedron Lett, 1978, v.7, p.649−652.
  20. Knothe L, Prinzbach H, Hadicke E. Cyclic cross-conjugated bond systems. 36. Fidecenes syntheses, cycloaddition reactions.// Chemische Berichte, 1981, v.114, is.5, p.1656−1678.
  21. Hunig S, Schilling P. 2 step redox systems. 24. Polyenes with cross-conjugated double-bonds as terminal groups.// Liebigs Ann. Chem, 1976, is.6, p. 1103−1115.
  22. Nozoe T, Takeshita H. Chemistry of azulenequinones and their analogues.// Bull. Chem. Soc, Japan, 1996, v.69, is.5, p. l 149−1178.
  23. Nozoe T. Cycloheptab. [1,4] benzoxazine and related-compounds some novel aspects in troponoid chemistry, pure and applied chemistry.// Pure Appl. Chem, 1982, v.54, is.5, p.975−986.
  24. Takahashi K. Chemistry of cyclic cross-conjugated system extended by quinonoid structure.// J. synth. Org. chem. Japan, 1986, v.44, is.9, p.806−818.
  25. Takahashi K, Ohnishi K. Cyclic cross-conjugated hydrocarbons having an inserted para-quinonoid ring. 14. Characterization of 4-(2,3-diphenylcyclopropenylidene)cyclohexa-2,5-dienone.// Tetrahedron Lett, 1984, v.25, is. l, p.73−76.
  26. Hopf H. The dendralenes a neglected group of highly unsaturated-hydrocarbons.// Angew. Chem, Int. Ed, 1984,23, p.948−959.
  27. Hopf H. Classics in Hydrocarbon Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim 2000, Ch. 11.
  28. Klein D. J, Misra A Minimally kekulenoid pi-networks and reactivity for acyclics.// Croatica Chemica Acta, 2004, v.71, is. 1−2, p. 179−191.
  29. Ionescu M.V.// Bull. Soc. Stiinte Cluj, 1927, v.3, p.353−372.
  30. Phelan N. F, Orchin M. Cross conjugation.// J. Chem. Educ, 1968, v.45, is. 10, p.633−637.54. http://www.quantum-chemistry-history.com/OrchDat/Orchin2.htm.
  31. Boccara N, Maitte P. Ultraviolet-spectra of acyclic cross-conjugated dienones.// Tetrahedron Lett, 1977, is.46, p.4031−4032.
  32. Norinder U. Conformational-analysis of 3-methylene-l, 4-pentadiene using molecular mechanics and quantum-mechanical calculations.// Theochem-Journal Of Molecular Structure, 1987, v.35, is.1−2, p.85−91.
  33. Janssen J, Luttke W. Cross-conjugated polyenes. 2. Semi-empirical calculations on the conformation analysis of bi-(4,4-dimethyl-2,5-cyclohexadiene-l-ylidene).// J. Mol. Struct, 1982, v.81, is.1−2, p.73−86.
  34. Hutter W, Bodenseh Hk. Cross-conjugated compounds microwave-spectrum of 4,4-dimethyl-2,5-cyclohexadien-1 -one.// J. Mol. Struct, 1993, v.291, is.2−3, p. 151 158.
  35. Vonnagyfelsobuki E.I. Huckel theory and photoelectron-spectroscopy.// J. Chem. Educ, 1989, v.66, is.10, p.821−824. .
  36. Traetteberg M, Hopf H. Cross-conjugation a theoretical and experimental-study of the molecular-structure of 2-ethynyl-l, 3-butadiene.// Acta Chem. Scand, 1994, v.48, is. 12, p.989−993.
  37. Song Y. Y, Spencer L, Euler W. B, Rosen W. Configurational and conformational mobility in a cross-conjugated derivative of l, 3-diketo-2-iminopropane.// Org. Lett, 1999, v. l, is.4, p.561−564.
  38. Clark T, Wilhelm D, Schleyer P.V. Y vs cyclic derealization in small ring dications and dianions the dominance of charge repulsion over huckel aromaticity.// Tetrahedron Lett, 1982, v.23, is.35, p.3547−3550.
  39. Schotz K, Clark T, Schaller H, Schleyer P.V. On the stability of trimethylenemethane dications.//J. Org. Chem, 1984, v.49, is.4, p.733−735.
  40. Head N. J, Olah G. A, Prakash G.K.S. (Hexaphenyltrimethylene)methane dication and related carbocations.//J. Am. Chem. Soc, 1995, v. l 17, is.45, p. l 1205−11 210.
  41. Adam W, Matsumoto M, Trofimov A. V Hydrogen-bonding effects on the fluorescence versus electron-transfer-initiated chemiluminescence spectra of the moxybenzoate ion derived from a bicyclic dioxetane.// J. Org. Chem, 2000, v.65, is.7, p.2078−2082.
  42. Nelsen S. F, Teasley M.F. Conversion of l-isopropylidene-4,4-dimethyl-2,5-eyelohexadiene to its crisscross dimer.// J. Org. Chem, 1989, v.54, is. ll, p.2667−2674.
  43. Branchadell V, Oliva A, Ortuno R. M, Rafel S, Ventura M. Unsaturated Acid-Derivatives In Diels-Alder Cycloadditions Effect Of The Extended Or Cross Conjugation.// Tetrahedron, 1992, v.48, is.41, p.9001−9012.
  44. Schelz D. Crossconjugated cyanines and merocyanines, obtained from salts of 1-substituted 2,3-dimethylquinoxalines on the properties of the dye bases in acidic media.//Helv. Chim. Acta, 1983, v.66, is. l, p.379−399.
  45. Красная З. А, Смирнова Ю. В. Protonation and alkylation of crossconjugated ketones, containing a terminal n-methylpyrrole ring.// Хим. Гетероцикл. Соед, 2003, № 106, c.1486−1492.
  46. Tergabrielyan E.G., Gambaryan N. P, Lure E. P, Petrovskii P.V. 1,4 addition to a perfluorinated cross-conjugated triene.// Bull. Chem. Soc, Japan, 1979, v.28, is.5, p.992−995.
  47. Abueittah R, Hilal R. Molecular-orbital treatment of electronic-spectra of linear and cross conjugated systems thienyl phenyl ketones and n-thenylideneanilines.// Bull. Chem. Soc, Japan, 1978, v.51, is.9, p.2718−2723.
  48. Hamed M. M, Elkourashy A.G. Electronic absorption spectral study combined with indo/s-cl calculations for l-(2-thienyl)ethylenes, thienylketones and thienylthioketones.// Canadian Journal Of Spectroscopy, 1988, v.33, is. l, p. 175−179.
  49. Serbutoviez C, Bosshard C, Knopfle G, Wyss P, Pretre P, Gunter P, Schenk K, Solari E, Chapuis G. Hydrazone derivatives, an efficient class of crystalline materials for nonlinear optics.// Chemistry Of Materials, 1995, v.7, is.6, p. l 198−1206.
  50. Klokkenburg M, Lutz M, Spek A. L, van der Maas J. H, van Walree C.A. Electron derealization in cross-conjugated p-phenylenevinylidene oligomers.// Chem. Eur. J, 2003, v.9, is. 15, p.3544−3554.
  51. Boldi A.M., Diederich F. Expanded radialenes a novel class of cross-conjugated macrocycles.// Angew. Chem, Int. Ed, 1994, 33, is.4, p.468−471.
  52. Diederich F. Carbon scaffolding building acetylenic all-carbon and carbon-rich compounds.// Nature, 1994, v.369, is.6477, p.199−207.
  53. Tykwinski R.R., Zhao Y.M. Cross-conjugated oligo (enynes).// Synlett, 2002, is.12, p.1939−1953.
  54. Zhao Y.M., McDonald R., Tykwinski R.R. Study of cross-conjugated iso-polytriacetylenes and related oligoenynes.// J. Org. Chem., 2002, v.67, is.9, p.2805−2812.
  55. Eisler S., Tykwinski R.R. Expanded radialenes: modular synthesis and characterization of cross-conjugated enyne macrocycles.// Angew. Chem., Int. Ed., 1999,38, is.13−14, p.1940−1943.
  56. Gholami M, Tykwinski R.R. Oligomeric and polymeric systems with a cross-conjugated pi-framework.// Chem. Rev., 2006, v. l 06, is.12, p.4997−5027.
  57. Kavounis C.A., Tsiamis C., Cardin C.J., Zubavichus Y. Structure and spectra of dichloro (hydroxy-methoxy-di (2-pyridyl)methane)copper (II).// Polyhedron, 1996, v.15, is.3, p.385−390.
  58. Lu W, Zhu N.Y., Che C.M. Luminescent properties of carbon-rich starburst Gold (I) acetylide complexes. Crystal structure of TEE. Au (PCy3)](4) ([TEE]r|4 = tetraethynylethene).// J. Organomet. Chem., 2003, v.670, is.1−2, p. l 1−16.
  59. Shultz D.A. Structure-property relationships in new semiquinone-type ligands: past, present, and future research efforts.// Comments On Inorganic Chemistry, 2002, v.23, is. l, p.1−21.
  60. Shultz D.A. Structure-property relationships in building blocks for open-shell molecules and materials.// Synthetic Metals, 2001, v. 122, is.3, p.495−500.
  61. Shultz D.A. Structure-property relationships in cross-conjugated, high-spin, dinuclear ligands: building blocks for open-shell molecules and materials.// Polyhedron, 2001, v.20, is. 11 -14, p. 1627−1631.
  62. Г. А. Комплексы стабильных свободных радикалов и проблемы спиновых меток в координационной химии.// Ж. Всесоюзн. Хим. Общ., 1979, т.24, № 2, с.156−160.
  63. Г. А., Неводчиков В. И., Черкасов В. К. Изучение электронной стркутуры орто-семихиноновых комплексов родия элетронспинрезонансной и электронной спектроскопией.// Изв. АН СССР, 1985, № 12, с.2709−2716.
  64. Shultz D.A. The donor-acceptor contributions to ferromagnetic exchange coupling in heterospin biradicals.// Polyhedron, 2003, v.22, is. 14−17, p.2423−2426.
  65. Park S, Lee D. Transition-metal-based synthesis of dendralenes.// Synthesis-Stuttgart, 2007, is.15, p.2313−2316.
  66. Wang HB, Schaffner-Hamann C, Marchioni F, Wudl F. A nonclassical approach to oligoacenes: crossconjugated nonplanar poly (acene) precursors.// Adv. Materials, 2007, v. 19, is.4, p.558.
  67. San Miguel L, Porter W. W, Matzger A.J. Planar beta-linked oligothiophenes based on thieno3,2-b.thiophene and dithieno[3,2-b: 2 ', 3 '-d]thiophene fused units.// Org. Lett, 2007, v.9, is.6, p. 1005−1008.
  68. Zhao Y. M, Zhou N. Z, Slepkov A. D, Ciulei S. C, McDonald R, Hegmann F. A, Tykwinski R.R. Donor/acceptor effects on the linear and nonlinear optical properties of geminal diethynylethenes (g-dees).// Helv. Chim. Acta, 2007, v.90, is.5, p.909−927.
  69. Schmidt A, Lindner A. S, Ramirez F.J. Dft calculations and vibrational (ft-ir, ft-raman) spectra on an uracilyl-pyridinium salt.// J. Mol. Struct, 2007, is.834 Sp. Iss, p.311−317.
  70. Schmidt A, Snovydovych B, Habeck T, Drottboom P, Gjikaj M, Adam A. N-heterocyclic carbenes of 5-haloindazoles generated by decarboxylation of 5-haloindazolium-3-carboxylates.//Eur. J. Org. Chem, 2007, is.29, p.4909−4916.
  71. Christie R.M. Why is indigo blue?.// Biotechnic & Histochemistry, 2007, v.82, is.2, p.51−56.
  72. Bandyopadhyay A., Varghese В., Hopf H., Sankararaman S. Synthesis and structures of cross-conjugated bis-dehydroannulenes with a y-enediyne motif and different pi topologies.// Chem. Eur. J., 2007, v. 13, is. 13, p.3813−3821.
  73. Mahmoud В., West F.G. Efficient intermolecular 3+2 trapping of the nazarov intermediate with vinyl sulfides.// Tetrahedron Lett., 2007, v.48, is.29, p.5091−5094.
  74. Clive D.L.J., Sunasee R. Formation of benzo-fused carbocycles by formal radical cyclization onto an aromatic ring.// Org. Lett., 2007, v.9, is. 14, p.2677−2680.
  75. Lu P., Ma S.M. Observation of new cycloisomerization pattern of 1,5-bisallenes. Catalyst and substituent effects.// Org. Lett., 2007, v.9, is. l 1, p.2095−2097.
  76. Schrauzer G. N., Thyret H.//Theoret. Chim. Acta, 1963, v. l, p.172.
  77. B.C. Электронные изменения в ареновых и хиноновых лигандах при образовании р-комплексов с переходными металлами.// Канд. дисс., ИНЭОС РАН.
  78. Г. Г., Стручков Ю.Т// Ж. Структ. химии, 1969, v. 10, р.672.
  79. Гусев А. И, Стручков Ю. Т и сотр. Структура р-олефиновых и р-ацетиленовых комплексов переходных металлов.// Ж. Структ. химии, 1970, v. l 1, is.2, р.368−400.
  80. Бахмутов В. И, Галахов М. В, Струнин Б. Н, Никаноров В.А.// Металлоорг. химия, 1990, т. З, с. 690.
  81. Albright Т. А, Hofmann Р, Hoffmann R. Preferences and rotational barriers in polyene-ml3 transition-metal complexes.// J. Am. Chem. Soc, 1977, v.99, p.7546−7557.
  82. Albright T. A, Hoffmann R, Tse Y. C, Dottavio T. Polyene-ML2 and polyene-ML4 complexes conformational preferences and barriers of rotation.// J. Am. Chem. Soc, 1979, v.101, p.3812−3821.
  83. Morrison S, Sigalas M. P, Eisenstein 0, Nikanorov V. A, Rozenberg V. I, Sergeev S.V. Coupling haptotropic shift to rotation barrier in substituted (cyclohexadiene)MLn: a redox induced rotation.// New. J. Chem, 1993, v. 17, is. 12, p.781−786.
  84. Albright T. A, Burdett J. K, Whangbo W.-H.// Orbital Interactions in Chemistry, Wiley, New York, 1985, p.370.
  85. Elian M, Chen M.M.L, Mingos D.M.P, Hoffmann R. Comparative bonding study of conical fragments.// Inorg. Chem, 1976, v. 15, is.5, p. l 148−1155.
  86. Никаноров В. А, Розенберг В. И, Крайнова НЛО, Реутов О. А. Нуклеофильное маталлометилирование ароматического ядра.// Изв. АН, Сер. хим., 1981, № 6, с.1437−1438.
  87. Bartoli G. Conjugate Addition of Alkyl-Grignard Reagents to Mononitroarenes.// Acc. Chem. Res, 1984, v. 17, p. 109−115.
  88. Росси P. A, Росси P.X. де. Ароматическое замещение по механизму SRN1.//: Пер. с англ. М.: Мир, 1986. 302 е.
  89. Гаврилова Г. И, Алешкин А. А, Никаноров В. А, Крутко Д. П, Розенберг В. И, Реутов О. А. Реакция редокс-тропонизации как новый метод синтеза оксимов Эшенмозера и родственных небензоидных ароматических систем.// Изв. АН, Сер. хим., 1995, № 3, с.519−523.
  90. Schreiber J, Pesaro М, Leimgruber W, Eschenmoser A.// Helv. Chim. Acta, 1958, v.41, is.7, p.2103.
  91. Эмануэль H. M, Коновалова Н. П, Поваров JI. C, Шапиро А. Б, Денисова JI.K. Daunorubicin 13-(l-oxyl-2,2,6,6,-tetramethyl-4-pyperidinylidene)hydrozone hydrochloride with paramagnetic centre.// Пат. ФРГ 3 037 884 Chem. Abstr, 1982, v.96: 20427e.
  92. Соре А. С, Siekman R.W. Formation of Covalent Bonds from Platinum or Palladium to Carbon by Direct Substitution.// J. Am. Chem. Soc, 1965, v.87, is.14, p.3272−3273.
  93. Benett R. L, Bruce M. I, Goodall B. L, Stone F.G.A. Cyclometallation reactionds. VIII. Binuclear manganese carbonyl complexes derived from azobenzene.// Aust. J. Chem, 1974, v.27, is. 10, p.2131−2133.
  94. Barinov I. V, Voevodskaya T. I, Ustynyuk Yu.A. A binuclear nickel-azobenzene complex.// J. Organomet. Chem, 1971, v.30, is. l, p. c28-c30.
  95. Бусыгина И. М, Стромнова T. A, Кацер С. Б, Анцишкина А. С, Порай-Кошиц М. А, Сахаров С. Г, Моисеев И. И. // Металлоорг. химия, 1990, т. З, с. 312.
  96. Fry A.J. 4-Methyl-4-trichloromethyl-2,5-cyclohexadienylidene.// J. Am. Chem. Soc, 1965, v.87, is.8, p.1816−1817.
  97. Miller T.G. Schiff Bases from 4-(Dichloromethyl)-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one. Thermal Decomposition and Reaction with Amines.// J. Org. Chem, 1966, v.31, is.10, p.3178−3182.
  98. Miller T. G, Hollander R.C. 4-(Dichloromethyl)-4-methyl-2,5-cyclohexadien-l-one phenylhydrazone. Reaction with bases and conversion to 5-methyl-2-phenyl-2H-indazole.// J. Org. Chem, 1980, v.45, is.7, p. 1334−1336.
  99. Ковалевский А. Ю, Шишкин O. B, Декаприлевич М. О. Эффект бензоаннелирования на конформационную подвижность циклов в оксо-, имино-, и метилен-производных циклогекса-1,4-диена.// Изв. акад. наук, сер. хим., 1998, № 3, с.388−390.
  100. Gracey D.E.F, Jackson W. R, McMullen, Thompson N.// J. Chem. Soc. B, 1969, p. 1197.
  101. Howard P. W, Stephenson G. R, Taylor S.C. Convenient access to homochiral tricarbonyliron complexes.// Chem. Commun, 1988, is.24, p. 1603−1604.
  102. Hagelee L, West R, Calabrese J, Norman J.// J. Am. Chem. Soc, 1979, v.101, p.4888.
  103. Cramer R Olefin Coordination Compounds of Rhodium: The Barrier to Rotation of Coordinated Ethylene and the Mechanism of Olefin Exchange.// J. Am. Chem. Soc, 1964, v.86, is.2, p.217−222.
  104. A. Bondi «van der Waals Volumes and Radii» van der Waals Volumes and Radii.//J. Phys. Chem, 1964, v.68, p.441−451.
  105. Allen F. H, Kennard O, Watson D. G, Brammer L, Orpen A. G, Taylor R. Tables of Bond Lenghths determined by X-Ray and Neutron Diffraction. Part 1. Bond Lengths in Organic Compounds.// J. Chem. Soc. Perkin Trans. II, 1987, is. 12, p. Sl-S19.
  106. Alexandrov G. G, Struchkov Yu. T, Khandkarova V. S, Gubin S.P. Distortion of planarity in quinone ligands. Crystal and molecular structures of three duroquinone rhodium ?-complexes.// J. Organomet. Chem, 1970, v.25, is. l, p.243−247.
  107. Alexandrov G. G, Gusev A. I, Khandkarova V. S, Struchkov Yu. T, Gubin S.P. Crystal and molecular structure of p-cyclopentadienyl-p-2,6-di-t-butyl-l, 4-benzoquinonerhodium.// J. Chem. Soc. Chem. Commun, 1969, p.748−749.
  108. Sandstroem J, Sjoestrand U. Studies of polarized ethylenes VIII. Conformational analysis of twisted ethylenes.// Tetrahedron, 1978, v.34, p.371−378.
  109. Chatt J, Duncanson L.A. Olefin co-ordination compounds. Part III. Infra-red spectra and structure: attempted preparation of acetylene complexes.// J. Chem. Soc, 1953, p.2939−2947.
  110. Slater J.C. Atomic Radii in Crystals.// J. Chem. Phys, 1964, v.41, is.10, p.3199−3204.
  111. Dimroth K, Reichardt C, Siepmann T, Bohlmann F. Ueber Pyridinium-N-phenol-betaine und ihre Verwendung zur Charakterisierung der Polaritaet von Loesungsmitteln.// Liebigs Ann. Chem, 1963, v.661, p.1−37.
  112. Belsky I, Dodiuk H, Shvo Y. Thermal Osomerization of Heterofulvenes. Dynamic Nuclear Magnetic Resonance Study.// J. Org. Chem, 1977, v.42, is. 16, p.2734−2741.
  113. Prelog V, M. Kobelt Zur Kenntnis des Kohlenstoffringes. 50. Ueber die Abhaendigkeit der Dissoziationkonstanten der ringhomologen Cyclanon-cyanhydrine von der Rinhgroesse.// Helv. Chim. Acta, 1949, v.32, is.4, p. l 187−1192.
  114. Prelog V, Wiesner K, Ingold W, Haefliger 0.// Helv. Chim. Acta, 1948, v.31, p.1325.
  115. Pauncz R, Ginsburg D. Conformational analysis of alicyclic compounds—I Considerations of molecular geometry and energy in medium and large rings.// Tetrahedron, 1960, v.9, is. 1−2, p.40−52.
  116. Leonard N. J. Trimethylene bridges as synthetic spacers for the detection of intramolecular interactions.// Acc. Chem. Res, 1979, v. 12, is. 12, p.423−429.
  117. Verkade J. G. Atranes: new examples with unexpected properties.// Acc. Chem. Res, 1993, v.26, is.9, p.483−489.
  118. Chow T. J, Wu T.-K. Transannular interactions in hexacyclo6.6.0.0. 2,60. 3,130. 4,110. 5,9.tetradeca-10,14-dione.// Tetrahedron Lett, 1989, v.30, is.10, p.1279−1280.
  119. Deslongchamps P. Transannular Diels-Alder reaction on macrocycles. A general strategy for the synthesis of polycyclic compounds.// Pure & Appl. Chem, 1992, v.64, is.12, p.1831−1847.
  120. Shutov P. L, Sorokin D. A, Karlov S. S, Harms K, Oprunenko Y. F, Churakov A. V, Antipin M. Y, Zaitseva G. S, Lorberth J. Azametallatranes of group 14 elements. Syntheses and X-ray studies.// Organometallics, 2003, v.22, is.3, p.516−522.
  121. Kim Y.J., Han Y.G., Hwang J.W., Kim M.W., Do Y.K. New titanatranes: Characterization and styrene polymerization behavior.// Organometallics, 2002, v.21, is.6,p.l 127−1135.
  122. McAdam C.J., Brunton J. J., Robinson B.H., Simpson J. Ferrocenylethynylnaphthalenes and acenaphthylenes- communication between ferrocenyl and cluster redox centres.// J. Chem. Soc.-Dalton Trans., 1999, is.15, p.2487−2495.
  123. Horwell D.C., Lewthwaite R.A., Pritchard M.C., Ratcliffe G.S., Rubin J.R. The Use of Heterocycles for the Conformational Restriction of Biologically Active Peptoids.//Tetrahedron, 1998, v.54, is.18, p.4591−4606.
  124. Rademacher P. Transannular interactions in difunctional medium rings -modelling bimolecular reactions.// Chem. Soc. Rev., 1995, v.24, is.2, p.143−150.
  125. Bernard M., Sauriol F., Jacques M. St.- On the conformation of derivatives of 2,2,5,5-Tetramethylcyclohexane-1,3-dione.// J. Am. Chem. Soc., 1972, v.94, is.24, p.8624−8626.
  126. В. И., Чернованов В. А., Брень В. А., Борисенко Н. И. Вырожденные диотропные перегруппировки бис-(5,5-диметилциклогекс-1,3-дион-2-ил)метана и его металлоорганических производных.// Ж.Общ.Хим., 1987, т.57, № 8, с.1818−1826.
  127. Cramer R.// Inorg. Synt., 1974, v.16, p.14.
  128. Dideberg 0., Dupont L., Campsteyn H. Hydroxy-16? prednisolone.// Acta. Cryst., 1974, v. B30, is.8, p.2064−2066.
  129. Bordner J., Hennessee G.L.A., Saxe P.W.// Cryst.Struct.Commun., 1978, v.7, p.585.
  130. Galdecki Z., Grochulski P., Wawrzak Z., Duax W.L., Numazawa M., Osawa Y. Dimethyl 3,3-dimethyl-2,4,7-trioxa-cis-bicyclo3.3.0.octane-exo-6,exo-8-dicarboxylate.// Acta. Cryst., 1987, v. C43, is.5, p.967−968.
  131. Dupont L., Dideberg O., Camsteyn H. Structure cristalline de la 17-d?soxym?thasone, C22H29O4 °F.//Acta. Cryst., 1974, v. B30, is.2, p.514−516.
  132. Dideberg 0., Dupont L., Campsteyn H. Structure cristalline et moleculaire du fluoro-9a methyl-6a prednisolone, C22H29O5 °F.// Acta. Cryst., 1974, v. B30, is.3, p.702−710.
  133. Byrn S.R., Sutton P.A., Tobias В., Fryl J., Main P. Crystal structure, solid-state NMR spectra, and oxygen reactivity of five crystal forms of prednisolone tert-butylacetate.// J. Am. Chem. Soc., 1988, v.110, is.5, p.1609−1614.
  134. Valderrama M, Scotti M, Ganz R, Oro L. A, Lahoz FJ, Foces-Foces C, Cano F.H. Duroquinonerhodium (I) complexes. Crystal structure of Rh (DQ)(C6H5Me).PF6.//J. Organomet. Chem, 1985, v.288, is. l, p.97−107.
  135. Александров Г. Г, Стручков Ю.Т.// Ж. структ. химии, 1971, т.12, с. 120.
  136. Nobile A, Charney W, Perlman P. L, Herzog H. L, Payne C. C, Tully M. E, Jernik M. A, Hershberg, E.B. Microbiological Transformation Of Steroids. I. ?1,4-Diene-3-Ketosteroids.// J. Am. Chem. Soc, 1955, v.77, is.15, p.4184.
  137. Herzog H. L, Nobile A, Olksdorf S, Charney W, Hershberg E. B, Perlman P. L, Pechet M. M. New Antiarthritic Steroids.// Science, 1955, v.121, p.176.
  138. Oliveto E. P, Gould D.H.// Пат. Великобритания 806 162 Chem. Abstr, 1959, 53: PI6222b.
  139. A. 9a-halo-ll, 17-dioxygenated-l, 4-androstadiene-3-ones.// Пат. США 2 955 118 Chem. Abstr, 1958, v.52: 20270f.
  140. Freg F. J.// Endocr. Rev, 1987, v.8, p.453.
  141. А. Д.// неопубликованные данные.
  142. В. М, Савостина В. М, Иванова Е. К.// Оксимы, серия Аналитические реагенты, Москва, Наука, 1977, с. 238.
  143. P. М, Haldar В. С. Structural investigations of Co (III) and Rh (III) complexes of a-Benzilmonoxime.// J. Indian Chem. Soc, 1978, v.55, p. 18.
  144. Mehrotra R. C.// in Comprehensive Coordination Chemistry, Pergamon Press, v. 2, 1987, p.272.
  145. Reddy P. Sambasiva, Reddy K. Hussain Transition metal complexes of benzil-monoxime (BMO) — X-ray structure determination of Co (BMO)3.// Polyhedron, 2000, v. l 9, p.1687−1692.
  146. Touster O. I I in Organic reactions v. VII, New York, John Wiley & Sons, inc., London- Ch. 6, 1953, p.330−336.
  147. Paulsen H, Todt K, Ripperger H. Konformation und anomerer Effekt von N-substituierten 2-Alkyl-piperidin Derivaten.// Ber, 1968, B.101, S.3365−3376.
  148. Underwood G. R, Bayoumy K. E1. Sign determination of electron-spin distributions in iminoxy radical analogs.// J. Am. Chem. Soc, 1982, v. 104, is. 11, p.3007−3013.
  149. Regel W, Phillipsborn W. von Kernresonanzspektren des Cyclohexa-2,5-dien-1-on-systems (para-Dienone).// Helv. Chim. Acta, 1969, v.52, p.1354−1375.
  150. С. В.// неопубликованные данные.
  151. Wenkert Е, Haviv F, Zeitlin A. Condensations of 4-methyl-4-dichloromethyl-2,5-cyclohexadienone.// J. Am. Chem. Soc, 1969, v.91, is.9, p.2299−2307.
  152. Rieker A. Notiz zur direkten Olefinierung von p-Chinonen mit Malodinitril.// Ber, 1970, B.103, 2, S.656−658.
  153. Гюнтер X.// Введение в курс спектроскопии ЯМР, Москва «Мир», 1984, р.410−412.
  154. Liler М, Kosanovic D. Condumetric investigation of the rate of hydrolisis of nitriles in 100% sulphuric acid.//J. Chem. Soc, 1958, p.1084−1090.
  155. Мичурин A. A, Зильберман E.H. Синтез и некоторые реакции сульфатов амидов.// Изв. Высш. Уч. Завед. СССР, Хим. и Хим. Техн., 1966, № 5, с.775−778.
  156. Kunz R. W, Pregosin P. S.// 31P and 13C NMR Transition Metal Phosphine Complexes. In NMR Basic Principles & Progress, Vol. 16, edited by E Diehl, 1979.
  157. Ногради. M Стереохимия. Основные понятия и приложения.: Пер. С анг. -М.: Мир, 1984. 392 с, ил.
  158. Chuchani G. The Chemistry of the Amino Group. Review of the directing and orienting effects of amino groups.// in Patai The Chemistry of the Amino Group, Wiley: NY, 1968, p.250.
  159. Traylor T. G, Hanstein W, Berwin H. J, Clinton N. A, Brown R.S. Vertical stabilization of cations by neighboring s-bonds. General considerations.// J. Am. Chem. Soc, 1971, v.93, is.22, p.5715−5725.
  160. Selegue J.P. Synthesis and structure of Ru (C3Ph2)(PMe3)2(Cp). PF6], a cationic diphenylallenylidene complex.// Organometallics, 1982, v. l, is. l, p.217−218.
  161. Touchard D, Dixneuf P.H. A New Class Of Carbon-Rich Organometallics. The СЗ, C4 And C5 Metallacumulenes Ru=(C=)NCR2.// Coord. Chem. Rev, 1998, v. 178−180, p.409−429.
  162. Peron D, Romero A, Dixneuf P.H. A novel penta-l, 2,3,4-tetraenylidene ruthenium (I) and functional allenylidene conplexes from l-silyl-l, 3-diynes.// Gazz. Chim. Ital, 1994, v.124, p.497.
  163. Tse R. L, Newman M.S. Rearrangement Involving Migration of the Trichloromethyl Group.// J. Org. Chem, 1956, v.21, is.5−6, p.638−640.
  164. Newman M.S., Layton R. M, Roger M. Free radical 1:5 rearrangement of the trichloromethyl group.// J. Org. Chem, 1968, v.33, is.6, p.2338−2342.
  165. Miller B, Lai K.-H. Mechanism of thermal migration of allyl and benzyl groups in methylenecyclohexadienes.// Tetr. Lett, 1971, is.20, p.1617−1620.
  166. Touchard D, Haquette P, Daridor A, Romero A, Dixneuf P.H. Novel Ruthenium Allenylidene and Mixed Alkynyl Allenylidene Complexes: Crystall Structure of trans- (dppe)2Ru (C=CPh)(=C=C=CPh2).PF6.// Organometallics, 1998, v.17, is.18, p.3844−3852.
  167. Guesmi S., Touchard D., Dixneuf P.H. Novel carbon-rich binuclear ruthenium complexes with bis (allenylidene) bridges.// Chem. Commun., 1996, v., p.2773−2774.
  168. Touchard D., Haquette P., Guesmi S., Le Pichon L., Daridor A., Toupet L., Dixneuf P.H. Vinylidene-, Alkynyl-, and trans-Bis (alkynyl)ruthenium Complexes. Crystal Structure ofr trans-Ru (NH3)(C=-Ph)(dppe)2.PF6.// Organometallics, 1997, v.16, p.3640−3648.
  169. Touchard D., Pirio N., Dixneuf P.H. Synthesis of Di- and Monosubsituted Allenylidene Ruthenium (dppe)2ClRuOC=C (Y)R.PF6 and Acetylide Complexes by Activation of Prop-2-yn-l-ols.// Organometallics, 1995, v. 14, p.4920.
  170. Roth G., Fischer H. Complexes with Diamino-Substituted Unsaturated C3 and C5 Ligands: First Group 6 Pentatetraenylidene and New Allenylidene Complexes.// Organometallics, 1996, v.15, p. l 139−1145.
  171. Wolinska A., Touchard D., Dixneuf P. H., Romero A. Organometallic cumulenes: Allenylidene— and alkenyl allenylidene—ruthenium complexes.// J. Organomet. Chem., 1991, v.420, is.2, p.217−226.
  172. Бородкин Г. И, Наги Ш. М, Багрянская И. Ю, Гатилов Ю. В. Кристаллическая структура тетрахлоаллюмината 1-фенил-1,2,3,4,5,6-гексаметилбензолониевого иона.// Ж. Структ. Хим., 1984, т.25, № 3, с. 114−119.
  173. Baenziger N. L, Nelson A. Dwayne The Crystal Structure of the Tetrachloroaluminate Salt of the Heptamethylbenzene cation.// J. Am. Chem. Soc, 1968, v.90, is.24, p.6602−6607.
  174. Johnson C. A, Bovey F.A. Calculation of Nuclear Magnetic Resonance Spectra of Aromatic Hydrocarbons.//J. Chem. Phys, 1958, v.29, is.5, p. 1012−1014.
  175. Faulkner C. W, Ingham S. L, Khan M.S., Lewis J, Long N. J, Rathby P.R. Ruthenium (II) ст-acetylide complexes- monomers, dimers and polymers.// J. Organomet. Chem, 1994, v.482, is.1−2, p.139−145.
  176. Bhagwat V. S, Nargund K.S.// J. Indian Chem. Soc, 1966, v.43, p.323−326.
  177. Sheldrick G.M. Progamme package for crystal solution.// SHELTXL PLUS. Program package for crystal structure solution and refinement. PC Version 5.03. X-Ray Siemens Analytical Instruments Inc., Germany, 1994.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!