Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Селективное хлорирование бензола до парадихлорбензола

Диссертация: Селективное хлорирование бензола до парадихлорбензола
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В последнее время наиболее перспективным направлением потребления п-ДХБ является использование его в качестве сырья для производства важнейшего технологического пластика — полифенилсульфидных смол (ПФСС). ПФСС, обладающие высокой стойкостью к тепловому и химическому воздействию, пользуются растущим спросом для замены металлических деталей в автомобилестроении (фары, детали двигателя… Читать ещё >

Селективное хлорирование бензола до парадихлорбензола (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. ВВЕДЕНИЕ
  • 2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 2. 1. Современные представления о процессах получения дихлорбензолов
    • 2. 2. Проблемы увеличения выхода целевого п-ДХБ и пути их решения
    • 2. 3. Методы выделения дихлорбензолов из продуктов хлорирования бензола и хлорбензола
  • 3. МЕТОДИКИ ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ
    • 3. 1. Установка и методика проведения опытов по хлорированию в реакторе периодического действия
    • 3. 2. Установка и методика проведения опытов по хлорированию в реакторе непрерывного действия
    • 3. 3. Методика проведения титриметрического анализа.46'
      • 3. 3. 1. Методика определения количества выделившегося хлороводорода
      • 3. 3. 2. Методика определения количества активного хлора, растворенного в соляной кислоте
      • 3. 3. 3. Методика определения количества непрореагировавшего хлора
    • 3. 4. Методика проведения хроматографического анализа
    • 3. 5. Методика проведения расчетов для определения порядков реакции, энергии активации и предэкспоненциального множителя в уравнении Аррениуса
  • 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 4. 1. Хлорирование бензола в присутствии гомогенного катализатора хлорида железа (III)
    • 4. 2. Выбор эффективного гетерогенного катализатора для селективного получения парадихлорбензола
    • 4. 3. Изучение влияния размера зерна катализатора на процесс хлорирования бензола
    • 4. 4. Изучение кинетического уравнения реакции хлорирования бензола. ?
      • 4. 4. 1. Изучение кинетического уравнения реакции хлорирования бензола в объеме
      • 4. 4. 2. Изучение кинетического уравнения реакции хлорирования бензола на катализаторе
    • 4. 5. Изучение кинетического уравнения реакции хлорирования хлорбензола
      • 4. 5. 1. Изучение кинетического уравнения реакции хлорирования хлорбензола в объеме
      • 4. 5. 2. Изучение кинетического уравнения реакции хлорирования хлорбензола на катализаторе
    • 4. 6. Изучение кинетического уравнения реакции образования дихлорбензолов
      • 4. 6. 1. Изучение кинетического уравнения реакции образования изомерных дихлорбензолов в объеме
      • 4. 6. 2. Изучение кинетического уравнения реакции образования изомерных дихлорбензолов на катализаторе
    • 4. 7. Изучение кинетического уравнения реакции хлорирования дихлорбензолов
      • 4. 7. 1. Изучение кинетического уравнения реакции хлорирования ортодихлорбензола на катализаторе
      • 4. 7. 2. Изучение кинетического уравнения реакции хлорирования парадихлорбензола на катализаторе
  • 5. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 5. 1. Определение закономерностей протекания реакции хлорирования бензола до парадихлорбензола в присутствии гомогенного катализатора — хлорида железа (III)
    • 5. 2. Определение эффективного гетерогенного катализатора для селективного получения парадихлорбензола
    • 5. 3. определение влияния размера зерна катализатора на процесс хлорирования бензола
    • 5. 4. Изучение кинетики реакций хлорирования бензола и его хлорпроизводных
  • 6. ПРИНЦИПИАЛЬНАЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ СХЕМА ПРОЦЕССА ПОЛУЧЕНИЯ ПАРАДИХЛОРБЕНЗОЛА И ЕЕ ОПИСАНИЕ
  • 7. ВЫВОДЫ

Актуальность проблемы.

Парадихлорбензол (п-ДХБ) — ценный продукт промышленного хлорорганического синтеза. Он находит применение как дезодорант, инсектицид, антисептик, консервант в кожевенной промышленности, является сырьем для производства полупродуктов, красителей, фармацевтических препаратов, мономеров — диизоцианатов фенилендиамина и парахлорстирола. Последний является основой для получения ионообменных и макромолекулярных функциональных мембран, а также фоточувствительных полимеров.

В последнее время наблюдается увеличение спроса на п-ДХБ. Это связано с использованием его в качестве сырья для получения полифениленсульфидных смол (ПФСС). ПФСС, обладающие высокой стойкостью к тепловому и химическому воздействию, используются для замены металлических деталей в автомобилестроении (фары, детали двигателя) и электронике (металлизированные полифениленсульфидные пленочные бескорпусные конденсаторы). Полифениленсульфидные волокна подходят для использования в системах фильтрации кислотно-щелочных растворов! в различных отраслях химической промышленности, на угледобывающих и цементных заводах, на тепловых электростанциях, использующих нефть, масло, газ или уголь и т. п.

Лидерами в производстве ПФСС являются США и Япония. Только в Японии выпуск ПФСС за период с 2005 по 2009 годы возрастет более чем 5 раз. Объем производства п-ДХБ в США составляет более 35 тыс. тонн в год, а масштаб потребления этого продукта в экономически развитых странах мира может быть оценен на уровне 100 тыс. тонн в год.

До недавнего времени большая часть потребности в дихлорбензолах (ДХБ) обеспечивалась за счет их выделения из кубовых отходов производств хлорбензола (ХБ): при каталитическом хлорировании бензола в продуктах реакции содержание изомеров ДХБ может достигать 5−10% масс.

Однако при достаточно большом объеме потребления п-ДХБ даже при наличии значительных мощностей по ХБ в ряде случаев возникает необходимость создания специальных производств п-ДХБ.

По оценке специалистов предприятия «Укргеохим» (г. Симферополь), потребность промышленности России и стран СНГ в п-ДХБ достигает 3−4 тыс. тонн в год. Учитывая крайне незначительный объем производства ХБ-в России, организация технологической схемы выделения изомеров ДХБ из кубовых продуктов вряд ли целесообразно.

Таким образом, сегодня существует актуальная задача создания современного, экологически чистого промышленного производства п-ДХБ с целью обеспечения сырьем отечественной химической промышленности. В основу такого производства должен быть положен метод селективного хлорирования бензола до п-ДХБ.

Цель работы. Исследование процесса селективного получения п-ДХБ и разработка технологии его производства. Задачи исследования.

• Выбор селективного катализатора получения п-ДХБ;

• Выбор оптимальных условий проведения процесса получения п-ДХБ;

• Исследование кинетики реакции хлорирования бензола до ХБ, ХБ до м-ДХБ, п-ДХБ, о-ДХБ в объеме1- кинетики реакции хлорирования бензола до ХБ, ХБ до м-ДХБ, п-ДХБ, о-ДХБ, а так же хлорирование п-ДХБ и о-ДХБ до трихлорбензола (ТХБ) на гетерогенном катализаторе;

• Разработка технологической схемы процесса получения п-ДХБ;

• Расчет материального баланса, определение расходных коэффициентов технологической схемы получения п-ДХБ.

1 Здесь и далее под реакцией в объеме подразумевается реакция, которая протекает в отсутствие катализатора.

Научная новизна.

• Впервые проведено сравнение скоростей реакций хлорирования бензола и его хлорпроизводных, а так же селективности реакции хлорирования хлорбензола по парадихлорбензола в объеме, на гомогенном (хлориде железа (III)) и гетерогенном (силикагеле КСК) катализаторах;

• Получена кинетика реакций хлорирования бензола до хлорбензола, хлорбензола до мета-, параи ортодихлорбензолов в объеме;

• Получена кинетика реакций хлорирования бензола до хлорбензола, хлорбензола до мета-, параи ортодихлорбензолов, а так же реакций хлорирования параи ортодихлорбензолов до трихлорбензолов на силикагеле КСК;

Практическая значимость работы.

• Выбран эффективный гетерогенный катализатор для промышленного селективного получения п-ДХБ — силикагель КСК;

• Составлена кинетическая модель процесса получения п-ДХБ;

• Разработана технологическая схема получения п-ДХБ на гетерогенном катализаторе. Проведен расчет материального баланса и определены расходные коэффициенты процесса получения п-ДХБ;

• По результатам проведенных экспериментальных исследований разработаны и выданы исходные данные для проектирования производства п-ДХБ мощностью 3000 тонн в год для ПКИ «Укргеохим» (приложение 2).

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на конференции РФФИ «Фундаментальная наука в интересах развития критических технологий» (г.Владимир, 2005 г.) — на международном молодежном конгрессе (19 международной конференции молодых ученых) по химии и химической технологии «МКХТ-2005» (г.Москва, 2005) — на VII Российской конференции «Механизмы каталитических реакций» (г.Санкт-Петербург, 2005) — на XI Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии 2006» (г.Самара, 2006),.

Публикации. По теме диссертационной работы опубликованы 1 статья и тезисы 4-х докладов.

2. Литературный обзор

Парадихлорбензол — ценный продукт промышленного хлорорганического синтеза [1,2]. Наряду с другими ДХБ, п-ДХБ образуется в качестве побочного продукта при производстве ХБ (количество побочных ДХБ составляет 4−5%) [1,2]. За последние десятилетия фирмы и исследовательские группы в различных странах мира проявляют все возрастающий интерес к разработке процессов получения ДХБ, и в частности п-ДХБ, как целевых продуктов. Такой интерес связан со строением ДХБ (наличием двух атомов хлора и остаточных реакционных центров ароматического цикла). Это обусловливает широкие возможности получения разнообразных продуктов, представляющих потенциальный интерес для малотоннажной химии и основного органического синтеза. Кроме того, расширяется область непосредственного использования ДХБ [3]. п-ДХБ находит применение как дезодорант, инсектицид, антисептик, растворитель лаков, консервант в кожевенной промышленности [3,8,10,13,14], является сырьем для производства полупродуктов, красителей, фармацевтических препаратов и мономеров — диизоцианатов фенилендиамина и парахлорстирола [2−4,6−11,13−15,19]. Последний является основой для получения ионообменных и макромолекулярных функциональных мембран, а также фоточувствительных полимеров [2,20].

В последнее время наиболее перспективным направлением потребления п-ДХБ является использование его в качестве сырья для производства важнейшего технологического пластика — полифенилсульфидных смол (ПФСС). ПФСС, обладающие высокой стойкостью к тепловому и химическому воздействию, пользуются растущим спросом для замены металлических деталей в автомобилестроении (фары, детали двигателя) и электронике (металлизированные полифениленсульфидные пленочные бескорпусные конденсаторы). Полифениленсульфидные волокна чрезвычайно подходят для использования в системах фильтрации кислотно-щелочных растворов в различных отраслях химической промышленности, на угледобывающих и цементных заводах, на тепловых электростанциях, использующих нефть, масло, газ или уголь и т. п. [1].

7. Выводы.

1. Изучены реакции хлорирования бензола, ХБ и ДХБ на хлориде железа (III). Определен ряд скоростей хлорирования бензола и его хлорпроизводных в соответствии со степенью дезактивации ароматической системы атомами хлора: Б"ХБ>ДХБ>ТХБ. Вычислено соотношение констант скоростей реакций образования п-ДХБ и о-ДХБ равное 1,8. Показано, что хлорид железа (III) не может быть использован как селективный катализатор для получения п-ДХБ, т.к. обеспечивает сравнительно низкую селективность 64%;

2. Исследован ряд гетерогенных катализаторов (силикагеля КСК, алюмосиликата широкопористогоцеолитов типа Аи Х) процесса селективного получения п-ДХБ. Выбран силикагель КСК, как доступный селективный катализаторобеспечивающий высокую скорость хлорирования ХБ;

3. Изучена зависимость скорости и селективности реакции хлорированиябензола до п-ДХБ на силикагеле с разномразмером зерна. Показаночто с уменьшением размера зерна катализатора менее 0−6 мм существенно:" увеличивается скорость реакции хлорирования бензола за счет уменьшения: влияния внутри-диффузионных торможений* Установлено, что при уменьшении размера зерен катализатора уменьшается конверсия ХБ (на 9%) и снижается селективность образования ДХБ (на 7,4%);

4. Исследована кинетика 11 реакций, в том числе хлорирования бензола до ХБ, ХБ до м-ДХБ, п-ДХБ, о-ДХБ в объеме, а так же реакций хлорирования бензола до ХБ, ХБ до м-ДХБ, п-ДХБ, о-ДХБ, п-ДХБ и о-ДХБ до ТХБ на силикагеле КСК. Показано, что все кинетические реакции имеют первый порядок по-хлору и органическому веществу. Определены параметры кинетических уравнений для указанных выше реакций (см. табл. 5.4.1.);

4.1. Определено, что хлорид железа (III) ускоряет реакцию хлорирования бензола ш ХБ на 2 порядка по сравнению с объемным процессом. Показано,.что соотношение констант скоростей образования п-ДХБ и о.

ДХБ на БеСЬ равное 1,8 практически совпадает с этой же величиной для объемного процесса (1,7);

4.2. Установлено, что силикагель КСК ускоряет реакцию хлорирования бензола на 3 порядка, а ХБ — на 4. Определено соотношение скоростей образования п-ДХБ и о-ДХБ равное 3,8;

5. Определены оптимальные условия проведения процесса: температура 100 °C, мольное соотношение бензола к хлору 1:2,02-ь2,04;

6. Разработана технологическая схема селективного получения п-ДХБ на силикагеле КСК. Проведен расчет материального баланса и определены расходные коэффициенты для технологической схемы получения п-ДХБ;

7. По результатам проведенных экспериментальных исследований разработаны и выданы исходные данные для проектирования производства п-ДХБ мощностью 3000 тонн в год для ПКИ «Укргеохим».

Показать весь текст

Список литературы

  1. Kirschner М. Chlorobenzene // Chemical Market Reporter. 2004.-April 5.
  2. Ф.Ф. и др. Химия и технология галогенорганических соединений. / Ф. Ф. Муганлинский, Ю. А. Трегер, М. М. Люшин. М.: Химия, 1991.-272 с.
  3. JI.A. Промышленные хлорорганические продукты. Справочник -Москва: Химия, 1978 656 с.
  4. Pat. 2 278 602 UK, Int.Cl. С 07 С 25/02. Para-Chlorination of aromatic compounds. Industrial Technology Research Institute / S.-J. Wang, P.-Y. Chen, Y.-T. Chuang, W.-C. Lin (Тайвань). Date of Filing 1993 15.06.- Date of Publication 1994 07.12.
  5. Pat. 3 170 961 USA, US. C1. 570−211. Process for separating dichlorobenzene isomers. The Dow Chemical Company / E.C. Britton, F.L. Beman (Midland, Mich.). Filed 1961 24.02.- Date of Patent. 1965 23.02.
  6. Pat. 4 724 269 USA, Int.Cl. С 07 С 17/12. Process for producing p.-dichlorobenzenes. Ihara Chemical Industrz Co. / T. Suzuki, C. Komatsu (Япония). Filed 1986 18.06.- Date of Patent 1988 09.02.
  7. Pat. 4 849 560 USA, Int.Cl. С 07 С 17/12. Process for halogenated benzene derivatives. Toyo Soda Manufacturing Co. / K. Sekizawa, T. Miyake, T. Hironaka, Y. Tsutsumi (JP). Filed 1988 24.08.- Date of Patent 1989 18.07.
  8. A.c. 1 460 061 СССР, МПК С 07 С 25/08. Способ разделения смеси изомеров дихлорбензола. Московский институт тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова / Г. Н. Саргсян, Н. И. Гельперин, Г. А. Носов (СССР). Заявлено 1987 06.07.- Опубл. 1989 23.02., Бюл. 7.
  9. A.c. 654 600 СССР, МПК С 07 С 25/08. Способ разделения смеси изомеров дихлорбензола. Уфимский нефтяной институт, Институт химии башкирского филиала АН СССР / С. А. Горькова, А. М. Потапов, С. Р. Рафиков (СССР). Заявлено 1976 28.09.- Опубл. 1979 30.03.
  10. A.c. 682 496 СССР, МПК С 07 С 25/08. Способ получения дихлорбензолов. Уфимский нефтяной институт. / С. А. Потапова, С. Р. Рафиков, Н. А. Андреев, Р. Б. Валитов (СССР). Заявлено 1977 20.06.- Опубл. 1979 30.08.
  11. A.c. 1 028 656 СССР, МПК С 07 С 25/08. Способ получения п-дихлорбензола. Московский институт тонкой химической, технологии им. М. В. Ломоносова. / Н. И. Гельперин, Г. А. Носов, Г. Н. Саргсян и др. (СССР). Заявлено 1981 09.04.- Опубл. 1983 15.07.
  12. A.c. 482 431 СССР, МПК С 07 С 17/12. Способ получения п-дихлорбензола. Уфимский нефтяной институт. / А. М. Потапов, Т. В. Шутенкова, Г. Ф. Литуринский, С. А. Горькова, А. З. Биккулов. (СССР). Заявлено 1974 13.05.- Опубл. 1975 30.08.
  13. A.c. 609 750 СССР, МПК С 07 С 25/08. Способ получения дихлорбензолов. Уфимский нефтяной институт, Институт химии башкирского филиала АН СССР / С. А. Потапова, С. Р. Рафиков, Р. Ш. Закирова (СССР). Заявлено 1977 17.01.- Опубл. 1978 05.06.
  14. Pat 5 001 290 USA, Int.Cl. С 07 С 17/12. Production of dichlorobenzene with high para to ortho ratios. Battelle Memorial Institute / M. Hillman, (Hilliard, Ohio), J.D. Browning (Columbus, Ohio). Filed 1990 19.06.- Date of Patent 1991 19.03.
  15. Pat. 3 347 942 USA, US. C1. 570−208. Halogenation of aromatic hydrocarbons. Universal Oil Products Company / W.K. Hunter. Filed 1964 06.07.- Date of Patent 1967 17.10.
  16. Eur. Pat. 255 874 Int.Cl. С 07 С 25/08. Preparation of 1,4-dichlorobenzene. Phillips Petroleum Company / R. Lynn (Bartlesville Oklahoma). Date of Filing 1986 07.07.- Date of Publication 1988 17.02.
  17. Eur. Pat. 829 461 Int.Cl. С 07 С 17/12. Selective production of 1,4-dichloro-benzene and 1,2,4-trichlorobenzene. Occidental" Chemical Corporation / Krishnamurti, R. Williamsville (US). Date of Filing 1996 09.09.- Date of Publication 1997 04:08.
  18. Pat. 4 835 327 USA, Int.Cl. С 07 С 17/12. Method for producing 1,2,4-trichlorobenzene. PPG Industries, Inc. / J.E. Milam (New Martinsville, W.Va.), W.E. Wimer, (Uniontown, Ohio). Filed 198 05.12.- Date of Patent 1989 30.05.
  19. Kovacic P., Brace N.O. Chlorination of Aromatic Compounds with Metal Chlorides. // J. Amer. Chem. Soc. 1954. — V. 76. — N 5. P: 5491−5494.
  20. Pat. 3 029 296 USA, US. C1. 570−207.Chlorination process. Monsanto Chemical Company / W.A.White, R.A.Ruehrwehr (Dayton- Ohio) Filed 1959 21.11.- Date of Patent 1962 10.04.
  21. Pat. 4 942 268 USA, S.U. С 07 С 1−7/12 Process for producing a halobenzene. Ihara Chemical Industry Co. / T. Suzuki, C. Komatsu (JP). Filed 1989.15.03.- Date of Patent 1990.17.07.
  22. Pat. 4 822 933 USA, Int.Cl. С 07 С 17/12. Process for producing a chlorohalobenzen. Ihara Chemical Industry Co. / T. Suzuki, Y. Higuchi (Япония). Filed 1987 12.11.- Date of Patent 1989 18.04.
  23. Pat. 4 831 199 USA, Int.Cl. С 07 С 17/12. Process for producing a halobenzene. Ihara Chemical Industry Co. / T. Suzuki, Ch. Komatsu (Япония). Filed 1987 09.06.- Date of Patent 1989 16.05.
  24. Pat. 4 235 825 USA, Int.Cl. С 07 С 25/04. Production of dichlorobenzene.
  25. PPG Industries, Inc. / J.E.Milam (New Martinsville, W. Va.). Filedil979 02.11.-t
  26. Date of Patent 1980 25.11.
  27. Pat. 2 527 606 USA, US. C1. 570−210. Paradichlorobenzene. Koppers Company, Inc. / G.A.Webb (Pittsburg, Pa.). Filed 1946 24.07.- Date of Patent 1950 31.10.
  28. Pat. 97−110 736 Japan, Int.Cl. С 07 С 17/12. Production of nucleus-chlorinate benzene derivative and Lewis acid catalyst supported on polymer. Nippon Light Metal Co. / Tomita Kyoichi. Date of Patent 1997.10.02.
  29. Pat. 4 250 122 USA, S.U.C1. С 07 С 17/12. Process and catalyst mixture for the para-directed chlorination og alkylbenzenes. Hooker Chemicals & Plastic Corp. / H.C.Lin, S. Robota (USA). Filed 1979.07.09.- Date of Patent 1981.10.02.
  30. Pat. 1 093 550 Japan, Int.Cl. С 07 С 25/08. Production of dichlorobenzene. Toagosei Chem Ind. Co. / Naokazu I., Showa I. (JP). Date of filing 1987.02.10. Date of publication 1989.12.04.
  31. С.В., Абдулина З. Ф., Игошев А. Д. Органические соединения серы. Т. 2, Рига, 1980, С. 343−346.
  32. Pat. 2002−114 719 Japan, Int.Cl. С 07 С 25/08. Metod for Producing p-Dichlorobenzene. Tosoh Corp. / Mitarai Kazuharu (JP). Publication date 2002.16.04.
  33. Ю.А., Гужновская Т. Д. Интенсификация хлорорганических производств. Высокоэффективные каталитические системы. Москва: Химия. 1989.-80 с.
  34. Pat. 2 473 990 USA, US. C1 570−208. Manufacture of halogenated aromatic compounds. California Research Corporation / J.L. Darragh (Berkley, Calif.). Filed 1945 22.10.- Date of Patent 1949 21.06.
  35. A.c. 650 985 СССР, МПК С 07 С 25/06. Способ получения хлорбензола и п-дихлорбензола. Предприятие П/Я В-2287 / Е. В. Сергеев, И. И. Куприянов, Л. Г. Дорофеева, В. И. Зеткин (СССР). Заявлено 1977 24.05.- Опубл. 1979 05.03.
  36. Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. Москва: Химия. 1988. — 592 с.
  37. Н.Н., Манаков М. Н., Швец В. Ф. Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза. Москва: Химия. 1975. — 478с.
  38. Zhang Bengi Li Guigen GaO Zhenbeng Одновременное определение первичного и вторичного кинетических изотопных эффектов с помощью ЯМР «Нпри естественном изотопном содержании // Chem. J. Chin. Univ. 1988. V.9. N8. P 808−813.
  39. Osamyro Yo., Terada K., Kobayashi Yu., Okazaki R., Ishiyama Ya. A molecular orbital study of mechanism of chlorination reaction of benzene catalyzed by Lewis acid. // J. Mol. Structure (Teochem.). 1999. V.461−462. P.399−416.
  40. Crroft A.K., Howard-Jones H.M. Chlorine-benzene complexes the reliability of functionals for non-covalent radical complexes // Phys. Chem. Chem. Phys. 2007.№ 9. P. 5649−5655.
  41. A.C., Темникова Т. И. Теоретические основы органической химии. Ленинград: Химия, 1991. — 560 с.
  42. Дж., Нехватал А., Джубб А. Промышленная органическая химия. Москва: Мир, 1977. — 700 с.
  43. С.А. Подбор каталитической системы для получения изомерных дихлорбензолов окислительным хлорированием хлорбензола. // ЖПХ. 1985. Т. 58. № 11. С. 2495−2499.
  44. I. Каталитическое окисление (оксихлорирование) бензола // Изв. отд. хим. наук Болг. А.Н. 1973. Т. 6, № 2. С. 321−329.
  45. В.И., Герцен П. П., Соломонов А. Б. Определение лимитирующей стадии при проведении процесса оксихлорирования бензолав расплаве // Сб. науч. трудов Пермского политехнического института. 1977, № 210, С. 21−25.
  46. Pat. 62 081 337 Japan, Int.Cl. С 07 С 25/06. Production of chlorobenzene. Idemitsu petrochem Co. / Kuroda Mamoru (JP). Date of filing 1985.03.10. Date of publication 1987.014.04.
  47. Н.И., Ярыкалов Ю. Г. Исследование кинетики низкотемпературного окислительного хлорирования бензола в вводно-органических средах // Ж.О.Х. 1997. Т. 67. № 11. С. 1876−1879.
  48. М.М., Чалабиев Ч. А., Абдуллаев Д. К., Салахов М. С. Окислительное хлорирование бензола и хлорбензола. // Нефтехимия. 1983. Т. 23. № 5, С. 659−663.
  49. Д.К., Чалабиев Ч. А. Разработка процесса получения хлорбензола окислительным хлорированием // 14-й Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Реф. докладов и сообщений. Т. 2, М., 1989. С. 370.
  50. Pat. 2 470 336 USA, US. C1 570−280. Halogenation of aromatic hydrocarbons. The Lummus Company / A.S.Brunjes (Plandome, N.Y.), M. Bogart (Teaneck, N.Y.). Filed 1942 22.06.- Date of Patent 1949 17.05.
  51. Pat. 5 149 892 USA, Int.Cl. С 07 С 17/12. Chlorinate Benzenes. PPG Industries, Inc. / R.E.Feathers (Irwin, Pa.), D. Mansell (Sulphur, La). Filed 1991 22.10.- Date of Patent 1992 22.09.
  52. Э.Р., Прочухан Ю. А., Гимаев P.H. Влияние сульфокислот на процесс переработки бензолов // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1999. Т. 42, № 2, С. 73−76.
  53. Lin J., Jiang P. Синтез парадихлорбензола путем селективного каталитического хлорирования бензола // Chem. J. Appl. Chem. 1986. V. N 6. P. 58−60.
  54. Pat. 4 028 269 DE, Int.Cl. С 07 С 25/08. Verfahren zur Herstellung von p-Dichlorbenzol. Bayer AG / F.-J.Mais, H. Fiege (DE). Anmeldetag 1991 27.03.- Offenlegungstag 1992 01.10.
  55. Pat. 4 110 051 DE, Int.Cl. С 07 С 25/08. Verfahren zur Herstellung von p-Dichlorbenzol. Bayr AG / F.-J.Mais, H. Fiege (DE). Anmeldetag 1991.27.03.- Offenlegungstag 1992.01.10.
  56. Eur. Pat. 1 535 890 Int.Cl. С 07 С 17/12. Method for producing p-dichlorobenzene. Kureha Chemical Industry Co. / Wakasugi Т., Nonaka Т., Miyakawa T. and ets. (JP). Date of Filing 2003.03.09.- Date of Publication2005.01.06.
  57. O.B. Гетерогенный катализ.- Москва: ИКЦ «Академкнига"-. 2004. 679 с.
  58. Ч. Практический курс гетерогенного .катализа. -Москва: Мир, 1986. 520с.
  59. Г., Вендландт К.-П. Введение в гетерогенный катализ. -Москва: Мир, 1981. 322с.
  60. Pat. 61−183 235 Japan, Int.Cl. С 07 С 25/06. Production of chlorobenzene. Hodogaya Chem Co. / Toshitaka K., Sueo S., Mitsuo A. (JP). Date of filing 1985.12.02. Date of publication 1986.15.08.
  61. Pat. 61−183 236 Japan, Int.Cl. С 07 С 25/08. Production of dichlorobenzene. Hodogaya Chem Co. / Toshitaka K., Sueo S., Mitsuo A. (JP). Date of filing 1985.12.02. Date of publication 1986.15.08.
  62. Pat. 4 849 560 USA, U.S.C1. С 07 С 17/12. Process for preparation of halogenated benzene derivatives. Toyo Soda Manufacturing Co. / K. Sekizawa, T. Miyake, T. Hironaka, Y. Tsutsumi (JP). Filed 1988.24.08.- Date of Patent1989.18.07.
  63. Huizinga Т., Scholten J.J.F., Wortel Th.M., van Bekkum H. Zeolite ZSM-5 and related materials as catalyst in benzene chlorination. // Tetrahedron Lett. 1980. V. 21. P. 3809−3812.
  64. А.А., Антонов B.H. Роль катализаторов, инициаторов, химических добавок и влияния среды на процессы получения хлорорганических продуктов // Гос. НИИ и проектный инст-т хлорной промышленности. МНПО «Синтез». М.: 1991, С. 20−24.
  65. Eur. Pat. 313 990 Int.Cl. С 07 С 25/08. Synthesis of 1,4-dichlorobenzene. Phillips Petroleum Company / R. Lynn, M. Dwight (Bartlesville Oklahoma). Date of Filing 1987 22.10.- Date of Publication 1989 03.05.
  66. Pat. 3 720 391 DE, Int.Cl. С 07 С 25/08. Verfahren zur Herstellung von halogenierten Benzolderivaten. Toyo Soda Mfg. Co. / V. Vossius, D. Vossius, P. Tauchner, D. Heunemann, P. Rauh, G. Hermann (DE). Anmeldetag 1987 19.06.- Offenlegungstag 1987 23.12. — >
  67. Pat. 62 087 536 Japan, Int.Cl. С 07 С 25/02. Chlorination of benzene and derivative thereof. Kureha Chem Ind. Co. / Koji K., Takeshi I., Kiichi E. Date of filing 1985.14.10: Date of publication 1987.22.04.
  68. Pat. 10 163 141 Japan, Int.Cl. С 07 С 25/02. Highly selective production of para-substituted chlorinated benzene derivative. Tosoh Corp. / Toshio H., Takanori M., Kazuhiko S., Kiyotaka K. (JP). Date of filing 1988.28.04. Date of publication 1989.27.06.
  69. Konishi H., Yokota K., Ichihashi Yu, Okano Т., Kiji J. Regioselective Para- Chlorination of alkylbenzeneson chemically-modified silica syrfaces. // Chem. Lett. 1980. P. 1423−1426.
  70. Pat. 4 314 299 DE, Int.Cl. С 07 С 25/08. Verfahren zur Herstellung von m-Chloraromaten. Bayer AG / M. Pies, H. Fiege, L. Puppe, J. Kasbauer (DE). Anmeldetag 1993.30.04.- Offenlegungstag 1994.03.11.
  71. Pat 185 074 India. Int.Cl. С 07 С 15/04. An improved process for the preparation of meta-dichlorobenzene. Council Scient Ind Res / Singh Anand Pal, Bhattacharya Debasis (IN). Publication date 2000.11.04.
  72. Shinoda K. Transchlorination of o-Dichlorobenzene and Benzene into Chlorobenzene. // Chem. Lett. 1987. № 10. P. 2051−2052.
  73. K., Yasuda К. Перехлорирование полихлорбензола и* бензола в хлорбензол // J. Chem. Soc. Jap. Chem. and Ind. Chem. 1989. № 12. P. 1999−2005.
  74. Pat. 2005−60 249 Japan, Int.Cl. С 07 С 17/12. Production Method of Chlorobenzene. Tosoh Corp. / T. Asakawa, Y. Fujii, Y. Mri, M. Oguri (JP). Publication date 2005.10.03.
  75. Pat. 2004−108 708 Japan, Int.Cl. С 07 С 17/37. Method for Producing Chlorobenzene. Tosoh Corp. / T. Asakawa, Y. Fujii, Y. Mri, M. Oguri (JP). Publication date 2005.07.04.
  76. JI.H., Аверьянов B.A., Трегер Ю. А. Перспективы развития методов переработки галогенорганических отходов. Закономерности гидрогенолиза галогенсодержащих отходов. // Успехи химии. 1996. Т. 65, № 7. С. 667−675.
  77. В.В., Локтева У. С. Каталитическое гидрогалогенирование органических соединений // Известия АН. Сер. Хим. 1996. № 7. С. 1609−1624.
  78. В.А., Занавескин Л. Н. Эколого-экономическое развитие России. Проблемы и пути их решения. // М.: 2001. Альманах № 2, С. 256−269.
  79. В.А., Занавескин JI.H., Попов, G.A., Трегер Ю. А. Переработка хлорорганических отходов в производстве хлорбензола // Хим. пром. 1998. № 9. С. 3−6.
  80. В.А., Занавескин JI.H., Попов С. А. Процесс переработки хлорорганических отходов в производстве хлорбензола // Тез. докладов «Химия и химические продукты». М.: РХТУ. 2002. С. 58.
  81. Rodriguez G. A new advanced method for heterogeneous catalysed dechlorination of 1,2,3,-, 1,2,4, — and 1,3,5-trichlorobenzenes in hydrocarbon solvent // Tetrahedron -Lett. 2002. V. 43, № 52. P. 9645−9647.
  82. Xu Xin Hua, Zhou Hong Yi, Wang Da Hui Catalytic dechlorination* of chlorobenzene in water by Pd/Fe system // Chin. Chem. Relt. 2003. V. 14, № 7. P. 700−703. ', , .
  83. Gampine A., Eyman D.P. Catalytic hydrodechlorination of chlorocarbons. 2. Ternary oxide supports for catalytic conversion of 1,2-dichlorobenzene // J. Catal. 1998. V. 179. № 1. P. 315−325.
  84. Hashimoto Y., Uemichi Y., Ayame A. Low-temperature Hydrodechlorination of Chlorobenzenes on Palladium-supported Alumina Catalysts. // J. Jap. Petr. Inst. 2005. V. 48. № 3. P. 127−136.
  85. Pat. 5 386 067 USA, Int.Cl. С 07 С 17/38. Process for separating mixtures of m-and p-dichlorobenzene. Bayer Aktiengesellschaft / U. Pentling, H.-J.Buysch, L. Puppe, K. Rohlk, R. Grosser, H.-In.Paul (Germany). Filed 1994 01.06.- Date of Patent 1995 31.06.
  86. Pat. 4 300 004 USA U.S.C1. 570/211. Process for the preparation of dichlorobenzenes. Bayer Aktiengesellschaft. / A. Wissner, W. Hauser, F. Bitners, R. Wambach (DE). Filed 1979.10.12.- Date of Patent 1981.10.11.
  87. Eur. Pat. 12 891 Int.Cl. С 07 С 25/08. Verfahren zur Herstellung von Dichlorbenzol. BAYER AG / A. Wissner, W. Hauser, F. Bitners, R. Wambach (DE) Anmeldetag 1980 09.07.- Offenlegungstag 1981 16.09.
  88. Pat. 2 701 817 USA, US. C1 570−211. Treatment of para-dichlorobenzene. Montrose Chemical Corporation of California / J. Rosin, N.J.Maplewood (US). Filed 1952 30.08.- Date of Patent 1955 08.02'.
  89. Pat. 2 007 034 843 KR. Method for separating p-dichlorobenzene form mixtures of dichlorobenzene isomers produced by chlorination of benzene or chlorobenzene. / Kim K.J., Kim J.K., Song K.S. (Korea). Filed 2005.26.09:-, Date: of Patent 2007.29.03.
  90. Pat. 2 855 940 DE, Int.Cl. С 07 С 17/38. Fur die Beurteilung der Patentfahigkeit in Betracht gezogene-Druckschriften: Nichts ermittelt. Bayer AG. / A. Wissner, W. Hauser, F. Bitners (DE). Anmeldetag 1979 13.12.- Offenlegungstag 1980 213.08
  91. Ruegg P.J. Destillation plus Kristallisation // Chem. Ind. 1989. В. 112. № 11. p. 83−85.
  92. Pat. 4 762 955 USA, Int.Cl. С 07 С 17/38. Process for separating para-dichlorobenzene from isomeric mixture of dichlorobenzenes. Kureha Kagaku
  93. Kogyo Kabushiki Kaisha / S. Yamaki (Япония). Filed 1986 15.05.- Date of Patent 1988 09.08.
  94. S.K. Фотоиндуцированная кристаллизация органических твердых веществ из паровой фазы и растворов // Phys Status Solidi А. 1990. V. 120, № 1. P. 61−66.
  95. Qinghua Le, Jixin Shu, Jiniin Tu Экстрактивная кристаллизация 1,4-дихлорбензола из смеси дихлорбензолов // Xiandai Huagong. 1993, V. 13, № 6. P. 21−23.
  96. Пат. 95−24 206 Japan, Int.Cl. В 01 D 9/02. Countercurrent melt colling and refining method. Tsukishima Kikai Co., Mitsubishi Gas Cmem Co. / Keizo Т., Minoru M., Kazuto N., Koji M. Date of publication 1995.22.04.
  97. Guonsing Zhong, Georges Guiochon. Изучение неприрывного. многостадийного процесса пр’отивоточной кристаллизации // Chem. Eng. Sei. 1997. V. 24, № 1. P. 1−8.
  98. Pat. 4 333 361 DE, Int.Cl. С 07 С 17/38. Verfahren zur Gewinnung von m-Dichlorbenzol aus Dichlorbenzol-Isomerengemischen durch Isomerung von p-Dichlorbenzol. Bayer AG / M. Pies, K. Rohik (DE). Anmeldetag 1993 30.09.- Offenlegungstag 1995 06.04
  99. Pat. 4 313 121 DE Int.Cl. В 01 D 9/00. Verfahren zum Trennen und Reinigen von Stoffen durch Schmelzkristallisation. Hoechst AG / R. Steiner, A. Konig S.Rittner (DE). Anmeldetag 1993.22.04.- Offenlegungstag 1994.11.08.
  100. Pat. 4 313 101 DE, Int.Cl. В 01 D 9/00. Verfahren zur Trennung und Reinigung von Stoffen durch Schmelzkristallisation unter hohen Drucken. Hoechst AG / R. Steiner, A. Konig S.Rittner (DE). Anmeldetag 1993.22.04.- Offenlegungstag 1994.11.08.
  101. Pat. 4 011 501 DE, Int.Cl. С 07 С 25/08. Verfahren zur Trennung von m- und p-Dichlorbenzol. Hoechst AG / S. Rittner, A. Schmidt, R. Steiner (DE). Anmeldetag 1990 10.04.- Offenlegungstag 1991 17.10.
  102. Pat. 4 325 484 DE, Int.Cl. С 07 С 17/38. Verfaren zur Trennung von Gemischen von m- und p-Dichlorobenzol. Bayer AG / U. Pentling, H.-J.Buysch, L. Puppe, M. Pies, H.-In.Paul (DE). Anmeldetag 1993 29.07.- Offenlegungstag 1995 02.02.
  103. Pat. 4 571 441 USA, Int.Cl. С 07 С 17/38. Process for separated of substitution benzene isomers. Toray Industries, Inc. / K. Miwa, Y. Nagaoka, T. Inoue (Япония). Filed 1983 20.07.- Date ofPatent 1986 18.02.
  104. Pat. 4 218 841 DE, Int.Cl. С 07 С 25/08'. Verfahren zur Trennung von Gemischen von m- und p-Dichlorbenzol. Bayer AG / U. Pentling, H.-J.Buysch, L. Puppe, K. Rohlk, R. Grosser, H.-In.Paul (DE). Anmeldetag 1992 09.06.- Offenlegungstag 1993 16.12.
  105. Guo-ging Guo, Ying-cai. Long Static equilibrium studies on separation • of» dichlorobenzene isomers on binder-free hydrophobic adsorbent of MFI type zeolite // Separ and Purif. Technol. 200I. V. 21. № 3. C. 507−518.
  106. Pat. 2 292 142 UK, Int.Cl. С 07 С 25/08 Process for separating mixtures of m-and p-dichloro-benzene. Bayer Aktiengesellschaft / U. Pentling, H.-J.Buysch, L. Puppe, M. Pies, H.-In.Paul (DE). Date of Filing 1994 11.08.- Date of Pablication 1996 14.02.
  107. Pat. 3 538 565 DE, Int.Cl.C 07 С 25/08. Verfahren zurEntfernung von m-Dichlorobenzol aus Dichlorbenzolgemischtn. Bayer AG / K. Rohlk, S. Hartung (DE). Anmeldetag 1985.30.10.- Offenlegungstag 1987.07.05.
  108. Pat. 4 748 287 USA, Int.Cl. С 07 С 17/38. Process for the Removal of m-Dichlorobenzene from Dichlorobenzene Mixure. Bayer Aktiengesellschaft /
  109. K.Rohlk, B. Gladbach, S. Hartung (Germany). Filed 1986 16.10.- Date of Patent 1988 31.05.
  110. Pat. 4 089 909 USA, Int.Cl. С 07 С 25/10. Separation of Dichlorobenzene Isomers. PPG Industries, Inc. / J.E.Milam, W.E.Dean, R.K.Gerdes (New Martinsville, W. Va.) Filed 1976 22.09.- Date of Patent 1978 16.05.
  111. Pat. 53 044 528 Japan, Int.Cl. С 07 С 25/04. Separation of dihalogenobenzenes. Mitsui Toatsu Chem Inc. / Tomohito K., Shuichi A., Seiichi S., Takeshi N. (JP). Date of filing 1976.05.10. Date of publication 1978.21.04.
  112. Pat. 78 610 Poland, Int.Cl. С 07 С 17/38. Process for separating m-Dichlorobenzene from isomers mixture. Publication date 1975 30.06.
  113. B.B., Мешалкин В. П. Анализ и синтез химико-технологических систем. Москва: Химия. 1991. 432 с.
  114. Л.Н. Адсорбционные и каталитические свойства оксидов кремния, алюминия и циркония, модифицированных соединениями- железа: Автореф. диссертации на соискание ученой степени канд. хим. наук. М., 2007.-24с.
  115. Г., Вендландт К.-П. Введение в гетерогенный катализ. Москва: Мир. 1981.-160 с.
  116. СЛ. Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций. // М., Наука, 1964, 607 с.
  117. Н.М., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. // М., Высш. шк., 1984, 463 с.
  118. В.Ф. Математическое моделирование и оптимизация в химической технологии. // Соровский образовательный журнал, 1998, № 11, с. 149−154
  119. Ю. И. Простые математические модели и их роль в постижении мира. //. Соровский образовательный журнал, 1997, № 3, с. 139−143
  120. Н.Н., Балтаджи И. И. Реакционная способность хлорбензола при реакции каталитического хлорирования. // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология, 1969, том 12, № 11, с. 1522−1526
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!