Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Разработка малоотходного технологического процесса получения тетраацетилэтилендиамина-эффективного активатора перекисного отбеливания

Диссертация: Разработка малоотходного технологического процесса получения тетраацетилэтилендиамина-эффективного активатора перекисного отбеливания
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Разработан экономически эффективный, малоотходный, экологически безопасный технологический процесс получения тетраацетилэтилендиамина двухстадийным ацилированием этилендиаминауксусной кислотой на первой стадии и уксусным ангидридом на второй. Достоинствами разработанного процесса являются: высокий выход продукта (не менее 96%), высокая чистота, исключение отходов уксусной кислоты, образующейся… Читать ещё >

Разработка малоотходного технологического процесса получения тетраацетилэтилендиамина-эффективного активатора перекисного отбеливания (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Перечень сокращений и условных обозначений
  • Глава 1. Способы получения активаторов перекисного отбеливания
  • Глава 2. Разработка методов исследования, применяемые реагенты и приборное оборудование
    • 2. 1. Приборное оборудование, применяемые реагенты и их подготовка
    • 2. 2. Синтетические методики
      • 2. 2. 1. Методика получения уксуснокислой соли этилендиамина
  • ОДА)
    • 2. 2. 2. Методика получения диацетилэтилендиамина (ДАЕД)
    • 2. 2. 3. Методика получения тетраацетилэтилендиамина (ТАЕД)
    • 2. 3. Общая методика проведения реакции ацилирования этилендиамина и диацетилэтилендиамина
    • 2. 3. 1. Измерение теплоты образования уксуснокислой соли этилендиамина
      • 2. 3. 1. 1. Измерение теплового эффекта реакции образования уксуснокислой соли этилендиамина
      • 2. 3. 1. 2. Измерение теплоты растворения уксуснокислой соли ЭДА в уксусной кислоте
      • 2. 3. 2. Термическая дегидратация уксуснокислой соли этилендиамина в уксусной кислоте
      • 2. 3. 3. Общая методика проведения реакции ацилирования ДАЕД уксусным ангидридом и деацилирования ТАЕД уксусной кислотой
      • 2. 3. 4. Методика анализа
  • Глава 3. Исследование процесса получения диацетилэтилендиамина из уксуснокислой соли этилендиамина
    • 3. 1. Расчетное и экспериментальное определение теплового эффекта образования уксуснокислой соли этилендиамина и пиролитического образования диацетилэтилендиамина. эо
    • 3. 2. Предварительное экспериментальное определение условий синтеза диацетилэтилендиамина и изучение его некоторых физико-химических характеристик
    • 3. 3. Определение макрокинетических закономерностей процесса ацилирования этилендиамина уксусной кислотой для определения оптимальных условий получения диацетилэтилендиамина
  • Глава 4. Исследование процесса получения тетраацетилэтилендиамина из диацетилэтилендиамина и уксусного ангидрида
    • 4. 1. Предварительное экспериментальное определение условий синтеза тетраацетилэтилендиамина и изучение его эксплуатационных характеристик
    • 4. 2. Определение макрокинетических закономерностей процесса ацилирования диацетилэтилендиамина уксусным ангидридом для определения оптимальных условий получения тетраацетилэтилендиамина
  • Глава 5. Разработка аппаратурно — технологической схемы получения тетраацетилэтилендиамина
    • 5. 1. Моделирование основных аппаратов узла синтеза в технологии получения тетраацетилэтилендиамина (ТАЕД)
    • 5. 2. Оптимизация технологических стадий процесса
      • 5. 2. 1. Кристаллизации тетраацетилэтилендиамина
      • 5. 2. 2. Промывка кристаллов ТАЕД
      • 5. 2. 3. Сушка кристаллов ТАЕД
    • 5. 3. Принципиальная химико — технологическая схема получения тетраацетилэтилендиамина
  • Выводы

С развитием индустрии синтетических отбеливающих, чистящих и моющих средств" (CMC) основное внимание исследователей ряда ведущих стран, в том числе и России, направлено на поиск и создание новых многофункциональных моющих систем. Они должны обеспечивать не только эффективное отбеливание и качественную очистку от загрязнений без нарушения структуры и окраски материалов, не иметь запаха, но и обладать дезинфицирующими и бактерицидными свойствами. При этом они не должны нарушать экологических требований, важнейшими из которых являются низкая токсичность и биоразлагаемость компонентов, входящих в состав моющих средств.

Одно из ведущих мест на рынке CMC занимает окислительное отбеливание с помощью перкарбоната натрия: Сущность перекисного отбеливания заключается в том, что активные радикалы кислорода" взаимодействуют с хромофорными участками4 молекул загрязнителей, превращая их в неокрашенные соединения или соединения белого цвета. За счет высокой окисляющей способности данная/ система обладает не только отбеливающим, но й дезинфицирующим свойствами].

Однако при температуре процесса стирки 20−40°С пероксидсодержащие отбеливатели неэффективны. Поэтому в рецептуру CMC вводят компоненты, реагирующие в растворе с пероксоионами с образованием промежуточных соединений, более активных при низкотемпературном отбеливании. Эти компоненты называются активаторами отбеливания.

К настоящему времени разработано достаточно большое количество рецептур CMC с рядом активаторов отбеливания, с помощью которых отбеливающий эффект проявляется уже при 20−30°С. Следует отметить, что патентная и литературная информация по применению различных соединений в качестве активаторовперекисного отбеливания, весьма обширна, но проблема синтеза, выбора эффективного активатора далека от решения. Это обусловлено, прежде всего тем, что представленные в литературе и патентах добавки перекисного отбеливания многофункциональны по своему назначению, а единая концепция и теория по выбору требуемого активатора для решений той или иной технической проблемы отсутствует.

Сегодня в качестве активаторов перекисного отбеливания наибольшую популярность приобрели различные полиацилированные амины — тетраацетилэтилендиамин (ТАЕД), тетраацетилгликольурил (ТАГУ), диацетилдиоксогексагидротриазин (ДАДГТ), диацетилдиметилмочевина (ДЦМ) и др.

Введение

в рецептуру моющей композиции данных активаторов наряду с пероксидсодержащими отбеливателями приводит с химической точки зрения к изменению природы отбеливающего агента — образованию надуксусной кислоты, а поскольку перацетат-анион отщепляет активный кислород при более низких температурах, чем анион пергидроксила, становится возможным использовать CMC с тем же отбеливающим эффектом при гораздо более низких температурах.

В основном, получение активаторов отбеливания в промышленных масштабах характеризуется многостадийностью и дороговизной используемых реагентов, вследствие чего применение их весьма ограничено. Тем не менее, в силу невысокой себестоимости за счет применения доступных исходных реагентов и возможности получения в одну стадию, распространение получил эффективный активатор перекисного отбеливания тетраацетилэтилендиамин.

Неоспоримым достоинством ТАЕД являются его бактерицидные и дезинфицирующие свойства. Моющая композиция, в состав которой входит ТАЕД, используется в медицинских целях для обеззараживания воды в гидравлической системе стоматологической установки, для дезинфекций помещений, мебели, поверхностей приборов, для санитарно-технического оборудования при инфекциях бактериальной (включая туберкулез), вирусной (в т. ч. гепатит В, ВИЧ-инфекция) и грибковой (кандидозы, дерматофитии) этиологии в лечебно-профилактических учреждениях, инфекционных очагах, детских учреждениях, а также для дезинфекции на коммунальных объектах и предприятиях общественного питания.

Необходимо отметить, что современное состояние химической отрасли РФ характеризуется низкими тенденциями развития связанными, в частности с резким сокращением научных исследований, направленных на создание новых технологий, износом промышленного оборудования. Вследствие этого на внутренний рынок страны поступает в большом количестве зарубежная продукция, зачастую обладающая неоправданно высокой стоимостью. Одним из таких зарубежных продуктов является ТАЕД, мировое производство которого достигает порядка 35 — 37 тыс. тонн/год. В Российской Федерации в настоящий момент отечественное производство активаторов перекисного отбеливания, в том числе и ТАЕД, отсутствует.

Эти факторы и обусловили, в силу экономических и производственных показателей, необходимость проведения комплексного исследования по определению оптимальных условий синтеза ТАЕД для разработки научных основ новой конкурентоспособной отечественной технологии получения активатора перекисного отбеливания.

Основная цель работы — научное обоснование оптимальных условий синтеза, разработка рациональной, конкурентоспособной, экологически безопасной технологии получения ТАЕД. Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи:

1. Провести анализ литературных сведений и экспериментальную проверку существующих методов синтеза полиацетилированых аминов и промежуточных соединений для определения перспектив их применения при разработке конкурентоспособной технологии получения ТАЕД.

2. Разработать методики синтеза и аналитического контроля основного продукта ТАЕД и промежуточного полупродукта диацетилэтилендиамина (ДАЕД).

3. Определить макрокинетические закономерности и оптимальные условия процессов ацилирования этилендиамина уксусной кислотой и ацилирования ДАЕД уксусным ангидридом.

4. По данным макрокинетических закономерностей процессов разработать математические модели реакторных блоков для получения ДАЕД и ТАЕД.

5. Разработатьпринципиальные основы аппаратурно-технологического оформления технологии получения ТАЕД из этилендиамина и уксусного ангидрида.

6. Провести экспериментальную проверку технологии получения ТАЕД на лабораторной пилотной установке с наработкой и проверкой опытных образцов.

Научная новизна и практическая ценность работы. Впервые показано, что, в отличие от прямого одностадийного" ацилирования этилендиамина избыточным уксусным ангидридом' до* ТАЕД, наиболее эффективнымтехнологическим процессом/ получения ТАЕД является двухстадийное ацилирование этилендиамина. На первой стадии этилендиамин ацилируют уксусной кислотой с образованием ДАЕДна второй стадии-ДАЕД ацилируют уксусным ангидридом с образованиемщелевого продукта ТАЕД.

В результате исследования-основных стадий синтеза ТАЕД установлены оптимальные условия-реакции, при которых процессы синтеза обеих стадий проходят практически с количественными’выходами.

Разработан экономически эффективный, малоотходный, экологически безопасный технологический процесс получения тетраацетилэтилендиамина двухстадийным ацилированием этилендиаминауксусной кислотой на первой стадии и уксусным ангидридом на второй. Достоинствами разработанного процесса являются: высокий выход продукта (не менее 96%), высокая чистота, исключение отходов уксусной кислоты, образующейся на второй стадии, за счет её использования в качестве ацилирующего агента на первой стадии.

Разработана и запатентована оригинальная схема унифицированного реакторного узла в виде двух секционных колонных аппаратов, каждый из которых работает в режиме смешения-вытеснения. Постоянное удаление из реакционной среды легколетучих продуктов реакции — воды (на первой стадии) и уксусной кислоты (на второй стадии), повышает выход диацетилэтилендиамина и тетраацетилэтилендиамина до 96−98%. Реакторный узел характеризуется высокой устойчивостью и безопасностью.

Полученные в результате исследований экспериментальные данные, технологические параметры, а также разработанная непрерывная технологическая схема процесса положены в основу исходных данных для технико-экономического обоснования производства тетраацетилэтилендиамина мощностью — 1500 т/год.

Научные положения, выносимые на защиту. Научные основы для разработки рациональной, высокопроизводительной, экологически безопасной, малоотходной двухстадийной технология получения ТАЕД из этилендиамина и уксусного ангидрида.

Макрокинетические исследования основных стадий синтеза ТАЕД: на первой стадии этилендиамин ацилируют уксусной кислотой с образованием ДАЕДна второй стадии ДАЕД ацилируют уксусным ангидридом с образованием целевого продукта ТАЕД.

Оптимальные условия процесса ацилирования, при которых синтез ДАЕД и ТАЕД проходит практически с количественным выходом.

Оригинальная схема унифицированного реакторного узла синтеза ТАЕД в виде двух секционных колонных аппаратов, каждый из которых работает в режиме смешения-вытеснения. Реакторный узел характеризуется высокой устойчивостью и безопасностью.

Принципиальная технологическая схема двухстадийного процесса получения ТАЕД.

ВЫВОДЫ.

1. Разработан экономически эффективный, малоотходный, экологически безопасный технологический процесс получения тетраацетилэтилендиамина двухстадийным ацилированием этилендиамина уксусной кислотой на первой стадии и уксусным ангидридом на второй. Достоинствами разработанного процесса являются: высокий выход продукта (не менее 96%), высокая чистота, исключение отходов уксусной кислоты, образующейся на второй стадии, за счет её использования в качестве ацилирующего агента на первой стадии.

2. Установлено, что скорость процесса образования диацетилэтилендиамина из этилендиамина и уксусной кислоты описывается уравнением второго порядка. Определены константы скоростей и их зависимости от температуры. Определен тепловой эффект образования уксуснокислой соли этилендиамина (-149,7 кДж/моль) и тепловой эффект реакции образования диацетилэтилендиамина (+112.7 кДж/моль).

3. Установлено, что процесс ацилирования диацетилэтилендиамина уксусным ангидридом описывается моделью двух последовательных обратимых бимолекулярных реакций второго порядка, определены эффективные константы скоростей и их зависимости от температуры. Показано, что тетраацетилэтилендиамин является ацилирующим агентом и, взаимодействуя с уксусной кислотой при I > 100 °C, образует смесь три-, диацетилэтилендиамина и уксусного ангидрида.

4. Разработана кинетическая модель процесса синтеза тетраацетилэтилендиамина из этилендиамина и уксусного ангидрида. Модель использована для расчета и конструирования промышленных реакторов для производства тетраацетилэтилендиамина по разработанной технологии.

5. Разработана и запатентована оригинальная схема унифицированного реакторного узла в виде двух секционных колонных аппаратов, каждый из которых работает в режиме смешения-вытеснения.

Постоянное удаление из реакционной среды легколетучих продуктов реакцииводы (на первой стадии) и уксусной кислоты (на второй стадии), повышает выход диацетилэтилендиамина и тетраацетилэтилендиамина до 96−98%. Реакторный узел характеризуется высокой устойчивостью и безопасностью.

6. Исследована растворимость тетраацетилэтилендиамина в воде, уксусной кислоте и уксусном ангидриде и предложен способ выделения продукта из реакционной массы в кристаллическом виде без дополнительной стадии перекристаллизации с содержанием основного вещества не менее 99%.

7. Полученные в результате исследований экспериментальные данные, технологические параметры, а также разработанная непрерывная технологическая схема процесса положены в основу исходных данных для технико-экономического обоснования производства тетраацетилэтилендиамина мощностью — 1500 т/год.

Показать весь текст

Список литературы

  1. В., Калибабчук Н.-, Привалко И. Составы для низкотемпературной стирки. Киев. ВНИИТЭХИМ: 1991. — 60 е.
  2. И., Грубман Л., Хворостинская JI. Вспомогательные средства для заключительной обработки текстильных изделий//НИИТЭХИМ- М. 1988.
  3. Л., Мальцев В. Активаторы отбеливания для синтетических моющих средств. М.: НИИТЭХИМ, 1989. 18 с.
  4. Ю. Косметико-гигиенические моющие средства. М.: Наука, 1990.-272C.
  5. F., Маглыш Г., Лебедева Н. Исследование эффективности активаторов низкотемпературного перекисного беления’ряда 1,2,4—триазол// Изв. высш.учеб. заведения текстильной промышленности. 1990. № 4. -с.51−53.
  6. F., Маглыш Г. О возможности использования ацилированных аминов и.амидов в качестве активаторов перекисного беления// Черкассы. 1988. —Деп. В ОНИИТЭХИМ. 1988. № 1204.
  7. П.В., Козлов H.A., Петрова С. Н. основы химии и технологии производства синтетических моющих средств: учебное пособие. — Иваново, 2007.- 116 с.
  8. Oyashiki Т.- Yamashita Н. Pat. JP 5 032 998- C11D11/00- C11D17/06. Granulated bleaching activator and its production.
  9. Л., Физер M. Органическая химия. -M: Химия. 1966. -682 с.
  10. К. Механизм реакции и строение органических соединений- -М: 1959. -675с.
  11. Дж., Касерио МЮсновы органической химии.- М: мир. 1978. т.2. 888 с.
  12. The Chemistry of amides// Zabicky J. Interscience, London.1970.
  13. Э., Шихан Дж. Органические реакции, сб.9/ под. ред. Луценко И. -М: Издатинлит, 1959. 504 с.
  14. Общая органическая химия// под ред. акад. Кочеткова Н. М: Химия. 1983. Т.4.-728: с.
  15. Дж. Органическая Химия// М: Мир. 1987. т.4. -172с.
  16. Kotenko A. Hydrogenation of amino nitriles I. Catalytic hydrogenation of N-acylamino nitriles// Acta Polon. Pharm. 1962. v. 19. -P. 109−113.
  17. Natsuo Sawa. Pat. JP67/15 925- MKU 16B602.5. Carboxylic acid monoamides of aliphatic 1,2-diamine.
  18. Hara Yasushi. Pat. JP10158228- C07C233/36. Preparation of N-acetylethylenediamine.
  19. Grudzinsky S. et al. Cyanomethyl esters III. New method of syntheses of N-monoacylethylenediamines// Lozd. Towars. Nauk. Wydzial III, Acta Chim/ 1964. v.9. -P.71−82.
  20. Bott K.- Hoffmann H.- Wuls K.- Wostbrock K. Pat. EP0008369, C07C102/00- C07C103/90. Process for preparing N, N, N', N'-tetraacetylethylene diamine.
  21. CRODA CHEMICALS LTD. Pat. GB2096133, C07C233/90- C07C233/00. Production of tetraacetylethylene diamine.
  22. Mackellar D.- Blumbergs J.- Falkenstein R. Pat. US3539629- A23N15/12- C07C233/90- Cl 1D3/00. Process for producing tetraacetyl derivatives of diamines.
  23. Stepan E.- Serban S.- Burghelea V.- Dinca V. Pat. ROl 12 612, C07C1/02- C07C231/02. Method for preparing stabilized N, N, N', N'- Tetraacetylmethylendiamin.
  24. BASF AG. Pat. GB1357595, C07C233/90- C07C233/00 Production of N, N, N', N Tetraacetylmethylendiamin.
  25. Palm C.- Matthias G. Pat. DE2118281, C07C- (IPC1−7): C07C. Continuous production of N, N, N', N Tetraacetylmethylendiamin.
  26. Grimmelikhuysen C.- Schroeder A. Pat. DE2133458 C07C- D06L- (IPC1−7): C07C103/44. Verfahren zur Herstellung von Polyacetylalkylendiaminen.
  27. Mueller-Schledmayer G.- AignerR R. Pat. DE2816174, C07C102/00- C07C103/90. Verfahren zur herstellung von N, N, N', N'- Tetraacetylmethylendiamin.
  28. Bott K.- Hoffmann H.- Wulz K.- Wostbrock K. Pat. DE2832021, C07C102/00- C07C103/90. Process for preparing N, N, N', N'-tetraacetylethylene diamine.
  29. Hannam J.- Saynor J.- Watling A. Pat. DE3024694, C07C231/02- C07C233/90- C07C233/91. Multicyclisches verfahren zur herstellung von N, N, N', N'-Tetraacetylmethylendiamin.
  30. Tao Huaxi- Zheng Long. Pat. CN1332153- C07C231/02- C07C233/36- C07C231/00. Preparing of tetraacetyl ethylenediamine.
  31. Zhu Zhigang- Hu Genliang. Pat. CN1463963- C07C231/02- C07C233/36- C07C231/00. Process for preparing tetraacetylomode.
  32. Yao Fang et al. Synthesis of tetraacetylethylenediamine// Huagong Shikan. 2003. v.17. № 1. P.52−54.
  33. Kashiwagi Takao, Imada Hiroshi. Pat. JP0352851- C07C233/38. Preparation of tetraacetylethylenediamine.
  34. CRODA CHEMICALS LTD. Pat. GB2096133- C07C233/90- C07C233/00. Production of tetraacetylethylene diamine.
  35. Gordon M.- Harijs B.- Falkenstein R. Pat. DE1910300, A23N15/12IDT, C07C233/90IDT. Process for producing tetraacetyl derivatives of diamines.
  36. Johannes Corn V.- Kloosterman C. Pat. GB907357, C11D17/00- C11D3/39. Improvements in or relating to polyacetylmethylenediamines.
  37. John A.- Smith G. Pat. DE1200798, C07C233/90IDT. Verfahren zur Herstellung von N, N, N'-Tri-acetylmethylendiamin bzw. N, N, N', N'-Tetra-acetylmethylendiamin.
  38. Viveen Wilhelmus J.C.- Kloosterman C. Pat. US3223732, C11D17/00- CI 1D3/39. Triacetyl- and tetraacetylmethylenediamine and process.
  39. Alec Jonh- Ernest Smith Gordon- Alfred Dale G. Pat. US3228983, C07C233/90- C07C233/00. Production of polyacetyl methylene diamines.
  40. Siegl H.- Kuenstle G.- Spes H. Pat. DE2308119- B01J21/00- B01J23/00- B01J27/00. Verfahren zur herstellung von N, N, N', N'-tetraacetylverbindungen.
  41. Wacker Chemie. Pat. GB1453765, B01J21/00- B01J23/00. Process for the manufacture of N, N, N, N-tetraacetyl compounds.
  42. Mueller-Schledmayer G.- AignerR R. Pat. CA1110660, C07C231/00- C07C231/08. Process for the manufacture of N, N, N', N'-tetra- acetylethylenediamine.
  43. Matthias G.- Schulz G.- Palm C. Pat. CA974256, C07C233/90- C07C233/00. Production ofN, N, N', N'- Tetraacetylmethylendiamin.
  44. Mueller-Schledmayer G.- AignerR R. Pat. DE2906606, C07C102/00- C07C103/90 Verfahren zur herstellung von N, N, N', N'- Tetraacetylmethylendiamin.
  45. Deng Yu et al. Synthesis of tetraacetylethylenediamine //Riyong Huaxue Gongye. 1997. № 6. -P 44−45.
  46. Xu Tianyou et al. Synthesis of tetraacetylethylenediamine// Huagong Shikan. 2002. v.16. № 2. P. 16−18.
  47. Deng Yu et al. Primary study on synthesis of tetraacetylethylenediamine under microwave irradiation //Pige Huagong. 2003.v.20. № 2. P.26−30.
  48. Jing Qi et al. Study on synthesis of tetraacetylethylenediamine under microwave irradiation //Shihua Jishu Yu Yingyong. 2003. v.21. № 4. P 256−258.
  49. Mueller-Schledmayer G.- Aigner R. Pat. EP0004919, C07C231/00- C07C231/08- C07C233/91. Process for preparing N, N, N', N'-tetraacetylethylenediamine.
  50. Pontoglio E.- Donelli G.- Parodi S. Pat. EP0484634, G07C231/24- C07C231/00. Process for the purification of tetraacetylethylene diamine (TAED).
  51. Koster K. Pat. DE3609735- Cl 1D3/32- Cl 1D3/26. Method for the purification of tetraacetylethylenediamine.
  52. Blank H.- Langrenfeld N.- Fischer R. Pat. EP0070432, C07C231/00- C07C231/24. Process for the preparation of purified tetraacetylethylene diamine (TAED).
  53. Rangenfueruto N., Buranku H. Pat. JP58018343, C07C231/00- C07C67/00- C07C231/24. Manufacture of purified tetraacetylethylene diamine (TAED).
  54. Siegl H.- Kuenstle G.- Spes H. Pat. DE2308119- B01J21/00- B01J23/00- N, N, N', N'- tetraacetylmethylenediamine.
  55. Zhu Zhigang. Pat. W02004002942, C01B15/10- C07C231/02- C07C233/36. Method of preparing tetraacetylethylenediamine.
  56. Friis N. Pat. DK68887, C07C233/90- C07C233/00A Process for preparing N, N, N', N'-tetraacetylethylene diamine.
  57. Bachmann W. et al. Nitration of derivatives of ethylenediamine.//J. Am. Chem. Soc. 1950. v. 72. HP.3132−3134.
  58. Yao Zhongqi. Pat. CN1162592, A61K31/16- C07C231/02. Cancer eliminating composition and preparation thereof.
  59. Paul S. Ac20-Py/basic alumina as a versatile reagent for acetylations in solventfree conditions under microwave irradiation// Tetrahedron Letters. 2002. v.43. № 23. -P.4261−4265.
  60. Kuehling D.- Hase C. Pat. DE2220690- C07D233/38- C07D233/00. Acylierungsverfahren.
  61. Vail S. et al. Extent of formaldehyde reaction with selected amides.//Journal of organic chemistry. 1962. v.27. № 6. -P.2067−2070
  62. Schickh O. Pat. DEI 135 450- C07C233/00- C07C233/00. Production of n-monosubstituted acylamines.
  63. Kazuhiro T. Et al. Condensation of a chloromethyl compound of acetamide by copper powder and the reaction of ethylene-urea// J. Chem. Soc. Japan, — Ind. Chem. Sect. 1954. v.57. -P.405−406.
  64. Kazuhiro T. Et al. The condensation of chloromethyl compounds of acid amides by copper powder to diacylethylenediamines// Bull* Inst. Chem. Research. 1952. v.28. —P.73.
  65. J. 1,1,1- Trichloropropanone: a mild, selectire acetylating agent// Synth. Commun. 1989. v. 19. № 7−8.-P. 1181−1187.
  66. Tucker N. Normal fatty acid amides of ethylenediamine//J. Am. Chem. Soc. 1935. № 57.—P. 1989−1990
  67. Chitwood H. Some alkyl glyoxalidines// J. Am. Chem. Soc. 1935. № 57. —P.2424−2426
  68. Hill A., Aspinall S. Preparation, and cyclization of monoacylethylenediamines// J. Am .Chem. Soc. 1939. V.61.-P.822−825.
  69. Grudzinsky S. et al. Studies on cyanomethyl esters II. Reactions of cyanomethyl esters of carboxylic acid with ethylenediarnine// Lozd. Towars. Nauk. Wydzial III, Acta Chim/ 1962. v.8. -P. 105−118.
  70. Vail S. et al. Extent of formaldehyde reaction with selected amides.//Journal of organic chemistry. 1962. v.21. № 6. -P.2067−2070
  71. Utermohlen W. Pat. US2472633- C07D295/185- C07D295/00. Process for acylating amines.
  72. Palm Chr.- Matthias G. Pat. DE2118282- C07C- (IPC1−7): C07C
  73. Roscher G.- Pressler W. Pat. DE2828765- C07C231/00- C07C231/02. Process for preparing N, N'-diacetylethylene diamine.
  74. Wellbrock W. Pat. DE2941023- C07C231/00- C07C231/02 Process for the continuous production of diacetyl-ethylene diamine.
  75. Koehler W.- Wostbrock K. Pat. DE3021961- (IPC 1−7): C07C102/04- C07C103/44. Process for the preparation of N, N'-diacetylethylene diamine.
  76. Blank U.- Langenfeld N.- Schnegg P. Pat. DE3221672- C07C233/00- C07C233/00. Verfahren zur herstellung von N, N'Diacetylethylendiamin
  77. Tucker N. Normal fatty acid amides of ethylenediamine.// J.Chem.Education. 193 7. v. 14.-P. 141 -142
  78. Friis N. Pat. W08805041- C07C233/00- C07C233/00. A Process Tor the the preparation of N, N'-diacetylethylene diamine.
  79. M. и др. Авт.свидет. 180 605 СССР, МПК C07d. Способ получения 2- метилимидазолина.
  80. Lu Haiyan et al. Synthesis of tetraacetylethylenediamine // Huaxgong. 1996.V.16. № 9. -P 30−31.
  81. Zou Lixia et al. Synthesis of tetraacetylethylenediamine// Huagong Shikan. 2000. v.14. № 9. P.25−29.
  82. Lu Haiyan et al. Synthesis of tetraacetylethylenediamine // Jingxi Huaxgong. 1998.V.15. № 5. P 49−52.
  83. Palm Ch. Et al. Pat. DE2118281- C07C233/00- C07C233/00. Synthesis of tetraacetylethylenediamine.
  84. BASF AG. Pat. GB1378308- C07C- (IPC 1−7): C07C103/88. Continuous production of N, N, N, N, — tetraacetylethylene diamine.
  85. Croda Chemicals LTD. Pat. GB2896133. C07C233/90- C07C233/00- (IPC1−7):C07C 103/44. Production of tetraacetylethylene diamine.
  86. .М., Малин A.C., Платонова O.B. и др. Разработка технологии переработки хлорорганических отходов промышленных производств — хлормономеров и полимеров на их основе. Отчет о НИР. ФГУП «РНЦ «Прикладная химия», СПб, 2008. — 101с.- Инв. № 07−08.
  87. Koski R.- Jonhnson P. Pat. US3175009- C07C209/08- C07C209/00. Vapor phase production of amines.
  88. Trocsanyi Zeno et al. Ethylenediamine by the ammonolysis of 1,2 -dichloroethane// Magy Chem. Lapja. 1977. № 32. p. 637−641.
  89. Nunes C.N.P.K. et al. Process studies concerning the ammonolysis of 1,2 — dichloroethane//Rev. Port. Quim. 1974. 160. № 3. p. 164−172.
  90. Sedall J. et al. Pat. IL 57 019- C07C 85/04. Получение этилендиамина из этилендигалидов
  91. Hudera I.- Serban S. Pat. R067400- B01J8/00- B01J8/00. Reacteur pour obtenir 1,2-diamines lineaires et heterocycliques.
  92. Лабораторная техника органической химии// под ред. Кейла Б М: Мир. 1966. с 752
  93. Практические работы по физической химии под. Редакцией К. П. Мищенко, А. А. Равделя ГОСХИМИЗДАТ, Ленинград, 196 Г, с.375
  94. К.П., Коганович Ю. Я. Хлористый калий как калориметрический эталон //Журнал прикладной химии, том XXII, № 10, 1949, изд АНСССР, -с.917−1320
  95. А.Н. Элементарные оценки ошибок измерений. Л.: АН СССР, 1968. 82с.
  96. К. «Теплоты реакций и прочность связей» М:Мир. 1964, с.288
  97. Краткий справочник физико-химических величин под ред. Мищенко К. П., Равделя А. А. Изд. «Химия», Ленинградское отделение 1974.
  98. М.Х. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств. М.: Наука, 1965. — 403 с.
  99. H.H. «Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза», Москва, Химия, 1988. 590с.
  100. Г. Основы кинетики и механизмы химических реакций//М: Мир. 1978. 208с.
  101. Мелвин-Хьюз Е. Равновесие и кинетика реакций в растворах// М: Химия. 1975. 470с.
  102. Е. Кинетика гомогенных химических реакций// М.1988. 392с.
  103. О. Инженерное оформление химических процессов// Москва, «Химия», 1969, 624с.
  104. Я.М. Введение в теорию и расчеты химических и нефтехимических реакторов// Москва, «Химия», 1976, 232с.
  105. Крамере X, Вестертерп К. Химические реакторы: расчет и управление// Москва, «Химия», 1967, 264с.
  106. Р. Анализ процессов в химических реакторах// Ленинград, «Химия», 1967, 328с.
  107. Л.Н. Кристаллизация из растворов в химической промышленности//М. Химия. 1968 г. 304с
  108. А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии// 7-е изд. Госхимиздат. 1960. 786 с.
  109. А.Н., Рамм В. М., Каган С. З. Процессы и аппараты химической технологии. Изд-во «Химия», 1967, стр.848
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!