Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Строение комплексов висмута (III) , индия (III) с серосодержащими лигандами и электродные процессы с их участием

Диссертация: Строение комплексов висмута (III) , индия (III) с серосодержащими лигандами и электродные процессы с их участием
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Актуальность работы. Технология получения тонких металлических пленок индивидуальных металлов и сплавов, несмотря на успехи в развитии современной гальванотехники, остается актуальной проблемой и в настоящее время. Эта технология основана на чрезвычайно сложном гетерогенном многостадийном процессе, который протекает на межфазной границе твердое тело/раствор электролита. По словам выдающегося… Читать ещё >

Строение комплексов висмута (III) , индия (III) с серосодержащими лигандами и электродные процессы с их участием (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава I. Влияние природы анионов и тиомочевины на механизм разрядаионизации висмута и некоторых других металлов
  • Глва II. Методы исследования
    • 2. 1. Методы вольтамперометрии
    • 2. 2. Метод хронопотенциометрии
    • 2. 3. Приборы и схемы измерительных установок
    • 2. 4. Электроды и электролиты
    • 2. 5. Квантово-химические методы исследования
  • Глава III. Кинетика катодного восстановления ионов Bi (III) из кислых перхлората ых растворов, содержащих тиоцианат-ионы
    • 3. 1. Состав и строение тиоцианатных и акватиоцианатных комплексов висмута (Ш) и интермедиатов их электровосстановления
    • 3. 2. Механизм электровосстановления аква- и акватиоцианатных комплексов висмута (Ш)
    • 3. 3. Квантово-механическое исследование процесса электровосстановления комплексов висмута (Ш) из водных растворов, содержащих тиоцианат-ионы
    • 3. 4. Анодное растворение висмута в кислых водных растворах
  • Глава IV. Кинетика электровосстановления ионов висмута (Ш) из кислых тиокарбамидных растворов
    • 4. 1. Состав и строение тиокарбамидных комплексов висмута (Ш) и интермедиатов их электровосстановления
    • 4. 2. Катодное восстановление ионов висмута (Ш) из растворов, содержащих тиокарбамид
    • 4. 3. Кинетика анодного растворения висмута в тиокарбамидных растворах
  • Глава V. Кинетика электровосстановления ионов индия (Ш) из кислых сульфатных растворов, содержащих тиокарбамид
    • 5. 1. Состав и строение тиокарбамидных комплексов индия (Ш)
    • 5. 2. Механизм электровосстановления аква- и акватиокарбамидных комплексов индия (Ш)
  • Выводы

Актуальность работы. Технология получения тонких металлических пленок индивидуальных металлов и сплавов, несмотря на успехи в развитии современной гальванотехники, остается актуальной проблемой и в настоящее время. Эта технология основана на чрезвычайно сложном гетерогенном многостадийном процессе, который протекает на межфазной границе твердое тело/раствор электролита. По словам выдающегося физика-теоретика Макса Борна, «. эксперимент вообще ничего не значит, пока он не интерпретирован теорией». В связи с этим, актуальность данной работы состоит в сочетании экспериментального изучения кинетических закономерностей электродных процессов в рамках традиционных электрохимических методов и интерпретации полученных результатов на основе современной квантово-механической теории переноса заряда в полярных средах с использованием модельных квантово-химических расчетов. Именно такой подход позволяет вскрыть роль электронной структуры реагентов и природы электродной поверхности на протекание электрохимических процессов и служит основой их понимания на микроскопическом уровне. Актуальность работы состоит и в том, что развитые подходы могут быть использованы и при изучении других электрохимических систем, что, несомненно, вносит определенный вклад в развитие существующих в настоящее время фундаментальных представлений о процессах электрохимической адсорбции и элементарного акта переноса заряда.

Цель работы. Экспериментальное исследование кинетических закономерностей электродных процессов в системах Bi (III)-X—Н2О (X=SCN", (NH2)2CS) и In (IIIHNH2)2CS-H20 и их интерпретация на основе квантово-химических расчетов структуры и электронного строения реагентов, а также квантово-механической теории переноса заряда в полярных средах.

Научная новизна.

• Впервые на основе квантово-химических расчетов установлена структура и термодинамическая устойчивость акватиоцианатных, тиоциа-натных, акватиокарбамидных и тиокарбамидных комплексов Bi (III), акватиокарбамидных и тиокарбамидных комплексов In (III), а также интермедиатов их электровосстановления.

• Впервые получены кинетические данные электрохимического восстановления акватиоцианатных, тиоцианатных, тиокарбамидных комплексов Bi (III), а также акватиокарбамидных комплексов In (III).

• Впервые проведено квантово-химическое исследование взаимодействия тиоцианат-ионов и тиокарбамида с поверхностью висмутового электрода, а также тиокарбамида с поверхностью индиевого электрода.

• Впервые дано квантово-механическое обоснование ускорения разряда комплексов Bi (III) под влиянием тиоцианат-ионов, а также комплексов In (III) в присутствии тиокарбамида.

• Впервые получены кинетические данные анодного растворения висмута в кислых тиоцианатных и тиокарбамидных растворах. Практическая значимость. Работа имеет фундаментальный характер.

Полученные в ней результаты могут рассматриваться как теоретические основы разработки процесса нанесения металлических покрытий. Такие покрытия коренным образом могут изменить свойства поверхности: придать диэлектрикам электропроводящие свойства, повысить надежность полупроводниковых электрических контактов, резко повысить коррозионную стойкость металлов и одновременно придать изделиям декоративный, товарный вид. Наряду с этим результаты исследований могут быть использованы в курсах теоретической и прикладной электрохимии, а также физической химии межфазных границ.

На защиту выносятся:

1. Экспериментальные результаты исследования кинетики катодных процессов в системах Bi (III)-X-H20 (X=SCN', (NH2)2CS).

2. Результаты квантово-химического исследования структуры, состава и термодинамической стабильности акватиоцианатных, тиоцианатных и тиокарбамидных комплексов Bi (III) и интермедиатов их восстановления.

3. Результаты квантово-механического моделирования процесса ускорения электровосстановления ионов висмута (Ш) тиоцианат-ионами.

4. Экспериментальные данные изучения процессов ионизации висмутового электрода в кислых растворах, содержащих тиоцианат-ионы либо тиокарбамид.

5. Экспериментальные результаты исследования кинетики катодных процессов в системе In (III)-(NH2)2CS-H20.

6. Результаты квантово-механического моделирования процесса ускорения электровосстановления аквакомплексов In (III) в присутствии тио-карбамида.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и списка литературы. Она изложена на 179 страницах машинописного текста, содержит 66 рисунков и 22 таблицы.

Список литературы

включает 179 наименований.

выводы.

1. На основе квантово-химических расчетов с учетом влияния растворителя показано, что в комплексах Bi (III) энергетически более выгодна координация тиоцианат-иона через атом азота. Установлено, что максимальное координационное число Bi (III) по тиоцианат-иону составляет шесть, для Bi (II) — четыре и Bi (I) — два. Молекулы воды входят в состав только монои дитиоцианатных комплексов Bi (III).

2. Тиоцианат-ионы ускоряют электровосстановление ионов Bi (III) на висмутовом электроде. При малых концентрациях лиганда это связано с поверхностным комплексообразованием, а при больших — с образованием комплексов в объеме раствора. Определены экспериментальные кинетические параметры электродного процесса.

3. На основе современной квантово-механической теории переноса заряда в полярных средах показано, что электровосстановление аквакомплекса Bi (III) протекает по внешнесферному механизму через интермедиат состава [Bi (H20)6]2+, а разряд комплексов [Bi (H20)4NCS]2+ и [Bi (NCS)6f осуществляется по концертному диссоциативному механизму. Рассчи-танны значения энергии активации первой стадии электровосстановления этих комплексов.

4. Влияние тиоцианат-ионов на электродный процесс имеет сложный характер. При малых концентрациях скорость анодного растворения возрастает, и формальный порядок по тиоцианат-иону равен 0.4. С увеличением концентрации тиоцианат-ионов скорость ионизации уменьшается, что обусловлено образованием химической связи иона с поверхностью висмутового электрода, последующей его деструкцией и образованием нерастворимого соединения сульфидного типа.

5. В зависимости от концентрации лиганда в растворе сосуществуют аква-и тиокарбамидные комплексы с различным координационным числом, которые восстанавливаются необратимо. Независимо от концентрации лиганда и ионов висмута (Ш) тафелевский наклон составляет 0.068 ± 0.003 В. Электродный процесс не осложнен протеканием предшествующей химической реакции. Методом хронопотенциометрии установлена адсорбция электрохимически активных частиц.

6. Установлено двойственное влияние тиокарбамида на скорость ионизации висмута в растворе серной кислоты: тиокарбамид в зависимости от концентрации как ускоряет, так и ингибирует электродный процесс. Эффект ингибирования объяснен блокированием поверхности электрода продуктами гидролиза тиокарбамида, либо деструкцией молекул тиокарбамида с образованием соединений сульфидного типа.

7. Растворение висмута в растворе серной кислоты сопровождается образованием аквакомплексов висмута. Потенциал катодного пика не зависит от граничного потенциала анодного сканирования, а величина катодного пика возрастает с увеличением границы анодного сканирования. При введении ТК как потенциал катодного пика, так и величина тока пика ЦВА зависят от границы анодного сканирования Еа. При Еа> 0.3 В величина катодного пика уменьшается.

8. Тиокарбамид ускоряет электровосстановление ионов In (III). В электролитах индирования эффективная энергия активации разряда ионов In (III) достигает значений 34−37 кДж/моль, а в присутствии ТК — уменьшается до ~15 кДж/моль. Квантово-химически установлено, что в энергетически наиболее стабильной планарной ориентации на электродной поверхности молекула ТК способна выполнять функцию электронного мостика в электровосстановлении комплексов In (III).

Автор считает своим долгом выразить благодарность своему руководителю доктору химических наук, профессору Ан.М. Кузнецову за предложенную тему и повседневное руководство при ее выполнении, доценту Т. П. Петровой за помощь в постановке и обсуждении электрохимического эксперимента, доценту Е. Е. Стародубец за помощь в овладении методиками электрохимических исследований, доцентам А. Н. Маслию и С. В. Борисевичу за многочисленные консультации по использования программного пакета Gaussian 98 и программам визуализации Molden и Molekel, Э. Д. Герману за любезно предоставленную им компьютерную программу для расчета кинетических параметров реакции диссоциативного электронного переноса, а также коллективу кафедры неорганической химии, в лабораториях которой выполнялась настоящая работа, за дружескую поддержку и помощь.

Показать весь текст

Список литературы

  1. , У.В. О перенапряжении водорода на висмуте / У. В. Пальм, В. Э. Паст // Журнал физической химии. — 1964. — Т. 38. — С. 773−776.
  2. , А.Б. К вопросу о перенапряжении выделения водорода на га-лии, висмуте, олове и сурьме / А. Б. Килимник, А Л. Ротинян // Электрохимия. 1969. — Т. 5. -№ 10. — С. 1234−1235.
  3. , Т.Т. О закономерностях катодного выделения водорода на висмуте / Т. Т. Тенно, У. В. Пальм // Электрохимия. 1972. — Т. 8. — № 9. — С. 1381−1384.
  4. , А.И. Аналитическая химия висмута / А. И. Бусев. М.: Изд. АН СССР, 1953.-381 с.
  5. Dragulescu, С. Polarographic behaviour of bismuth (III) in acid perchlorate solutions / C. Dragulescu, A. Nimara, I. Julean, D. Maranding // Revue rou-maine de Chimie. 1973. — V. 18. — № 4. — P. 583−588.
  6. Olin, A. Studies on the hydrolysis of metal ions / A. Olin // Acta chem. Scand. 1957. -V. 11. -P. 1445−1455.
  7. Marioni, V.A. The vibrational Spectrum of the Hydrolytic Hexamer of Bismuth (III) / V.A. Marioni, T.G. Spiro // J. Am. Chem. Soc. 1966. — V. 88. -№ 7.-P. 1411−1412.
  8. Levy, H.A. X Ray Diffraction Study of Bismuth Polymer in Aqueous Perchlorate Solution / H.A. Levy, M.D. Danford, P.A. Agron // J. Chem. Phys. -1959. — V. 31. — № 6. — P. 1459−1461.
  9. Dragulescu, C. Contributions to the bismuth hydrolysis study. III. Electromet-ric investigations on bismuthyl perchlorate hydrolysis / C. Dragulescu, A. Nimara, I. Mean // Rev. Roumaine de Chimie. 1974. — V. 19. — № 9. — P. 1455−1459.
  10. , К.Б. Электронное строение, энергия гидратации и стабильность акваионов металлов / К. Б. Яцимирский // ТЭХ. 1994. — Т. 30. -№ 1.-С. 1−11.
  11. , Ан.М. Квантово-химический расчет стандартных редокс-потенцналов полуреакций с участием аквакомплексов висмута / Ан.М. Кузнецов, М. С. Шапник, А. Н. Маслий, К. В. Зеленецкая // Электрохимия. -2002.-Т. 38.-С. 755−759.
  12. , JI.C. Электродные процессы на висмуте в концентрированных солянокислых растворах / J1.C. Васильева, Б. С. Красиков // Журнал прикладн. химии. 1979. — Т. LII. — № 10. — С. 2260−2265.
  13. , О.А. Кинетика и механизм разряда-ионизации висмута на твердом висмутовом электроде в бромидных растворах / О. А. Копистко, Н. В. Грушина // Электрохимия. 1985. — Т. XXI. — № 7. — С. 894−899.
  14. , О.А. Изучение кинетики разряда-ионизации висмута на твердом висмуте в растворах 2 М хлорной кислоты / О. А. Копистко, Н. В. Грушина // Изв. АН Каз. ССР, Серия химическая. 1985. — № 6. — С. 2234.
  15. , М.С. Электрохимическое поведение твердого висмутового электрода в хлорнокислых электролитах / М. С. Грилихес, Б. С. Красиков, Н. С. Солоцкая // Электрохимия. 1969. — Т. 5. — № 7. с. 850−863.
  16. , В.В. Кинетика электродных процессов на твердом висмутовом электроде / В. В. Городецкий, А. Г. Аленина, В. В. Лосев // Электрохимия. 1969. — Т. 5. — № 2. — С. 227−230.
  17. , В.В. Влияние галоидных ионов на скорость электродных процессов на амальгамном висмутовом электроде / В. В. Городецкий, В. В. Лосев // Электрохимия. 1966. — Т. 2. — № 6. — С. 656−663.
  18. , В.В. Влияние кислотности раствора на электродные процессы на амальгамном висмутовом электроде / В. В. Лосев, В. В. Городецкий // Ж. физ. химии. 1963. — Т. XXXVII. — № 4. — С. 842−849.
  19. , В.В. Кинетика электродных процессов на амальгамном висмутовом электроде. IV. Электрохимическое поведение одновалентного висмута в концентрированной хлорной кислоте / В. В. Городецкий,
  20. В.В. Лосев, Л. И. Федорцов // Электрохимия. 1969. — Т. 5. — № 11- С. 1271−1278.
  21. , В.В. Кинетика электродных процессов на амальгамном висмутовом электроде. V. Влияние температуры на механизм процесса /
  22. B.В. Городецкий, В. В. Лосев // Электрохимия. 1971. — Т. 7. — № 5. — С. 631−635.
  23. , В.В. Влияние кислотности на кинетику процессов разряда-ионизации висмута / В. В. Городецкий, В. В. Лосев // Электрохимия. -1971.-Т. 7. -№ 12.-С. 1868−1872.
  24. Lovrecek, В. Kinetics of the electrochemical deposition and dissolution of bismuth / B. Lovrecek, I. Mekjaric // Electrochemica Acta. 1969. — V. 14. -P. 301−316.
  25. , M.A. Кинетика катодного выделения висмута. I. Полярографические волны разряда ионов висмута из некомплексных электролитов / М. А. Лошкарев, Е. И. Дубяго // Ж. физ. химии. 1960. — Т. 34. — № 7.1. C. 1430−1441.
  26. , И.Д. Электоровосстановление висмута(Ш) из хлоридных растворов хинолина / И. Д. Грама, И. И. Ватаман // Электрохимия. Т. 20. -№ 2.-1984.-С. 229−232.
  27. Кинетика электродных процессов / А. Н. Фрумкин и др. М.: Изд. МГУ, 1952.-278 с.
  28. , В.В. Образование одновалентного висмута при анодном растворении висмута в концентрированной хлорной кислоте / В. В. Городецкий, Л. Б. Щелкунова, Е. Г. Гончарова, В. В. Лосев // Электрохимия. -1976.-Т. 12. -№ 8. С. 1255−1258.
  29. Bond, A.M. Speculation on Some Effects of Complexation and Anion-Induced Adsorption on the Polarography of Indian in Acidic Halide and Thio-cyanate Media / A.M. Bond // J. Electrochem. Soc. 1972. — V. 119. — № 11. -P. 1503−1509.
  30. Tanaka, N. The Reduction of Indium (III) in Thiocyanate Solutions at the Dropping Mercury Electrode / N. Tanaka, T. Takeuchi, R. Tamamushi // Bull. Chem. Soc. Japan. 1964. — V. 37. -№ 10. — P. 1435−1439.
  31. Bond, A.M. The ac and dc polarographic reduction of bismuth (III) in acidic halide and other media / A.M. Bond // Electrochimica Acta. 1972. — V. 17.-№ 4.-P. 769−785.
  32. , Я.И. Полярографические каталитические токи комплексов металлов при катализе лигандом / Я. И. Турьян // Успехи химии. 1973. — Т. 42. — № 6. — С. 969−986.
  33. , М.А. Влияние анионов на катодное восстановление и анодную ионизацию индия / М. А. Лошкарев, А. А. Казаров // Электрохимия. -1967.-Т. 3.-№ 1.-С. 39−46.
  34. Sundararajan, J. Inhibition of the corrosion of pure aluminium in hydrochloric acid solutions / J. Sundararajan, T.L. Rama Char // J. Appl. Chem. 1961. -V. 11.-P. 277−282.
  35. Hoar, T.P. The inhibition by Q-uinolines and thioureas of the acid dissolution of mild steel / T.P. Hoar, R.D. Holliday // J. Appl. Chem. 1953. — part II. -V.3.-P. 502−513.
  36. Pillai, K.C. Inhibition of the corrosion of mild steel in hydrochloric acid solutions / K.C. Pillai, R. Narayan // J. Electrochem. Soc. 1978. — V. 125. — P. 1393−1402.
  37. Ateya, B.G. Effect of Thiourea of the corrosion kinetics of mild steel in H2S04 / B.G. Ateya, B.E. El-Anadouli, F.M. El-Nizamy // Corros. Sci. -1984.- V. 24.-P.497−515.
  38. Agrawal, R. The inhibition of sulphuric acid corrosion of 410 stainless steel by thioureas / R. Agrawal, T.K.G. Namboodhiri // Corros. Sci. 1990. — V. 30.-P. 37−52.
  39. , А.А. Особенности катодного выделения индия из электролитов, содержащих соединения с тионной группой / А. А. Казаров, М.А. Чебри-кова, М. А. Лошкарев // Республиканский межведомственный сборник
  40. Хим. Технология. Изд. Харьковского университета. 1967. — Т. 7. — № 108.-С. 108−115.
  41. , С.А. Полярографическое восстановление индия(Ш) в перхло-ратных растворах / С. А. Левицкая, А. И. Зебрева, Л. С. Палагутина, Л. Е. Вохрышева // Изв. высш. учебн. заведений. Хим. и хим. технол. 1971. -Т. 14.-№ 10.-С. 1468−1473.
  42. , О.И. Кинетика и механизм электродных процессов с участием комплексов индия(Ш): автореф. дис.. канд. хим. наук / О. И. Малючева. Казань, 1991. — 18 с.
  43. , А.П. Электрохимическое поведение индия. 1. Катодный процесс / А. П. Пчельников, В. В. Лосев // Электрохимия. 1965. — Т. 1. -№ 9.-С. 1058−1063.
  44. Engel, A.J. Ligand-Catalyzed Polarographic Reduction of Indium (III) for Determination of Halides and Certain Organic Sulfur and Nitrogen Compaunds / A.J. Engel, J.G. Lawson, D.A. Aikens // Analyt. Chem. 1965. — V. 37. — № 2.-P. 203−207.
  45. , А.И. О природе катодного процесса восстановления индия на амальгаме из кислых растворов / А. И. Молодов, В. В. Лосев // Электрохимия. 1965.-Т. 1. — № 6. — С. 651−658.
  46. , С.С. О диффузионном контроле расхода тиомочевины в сернокислом электролите меднения / С. С. Кругликов, Ю. И. Синяков, Н.Т. Кудрявцев//Электрохимия. 1966. -Т. 2.-№ 1.-С. 100−103.
  47. Ratajczak, Н.М. Polarographic studies on aqueous copper (II) solutions with thiourea-II / H.M. Ratajczak, L. Pajdowski, M. Ostern // Electrochimica Acta. 1975. -V. 20.-P. 431−434.
  48. Szymaszek, A. Polarographic studies on the effect of thiourea on deposition of copper in the presence of 2M H2SO4 / A. Szymaszek, J. Biernat, L. Pajdowski // Electrochimica Acta. 1977. — V. 22. — P. 359−364.
  49. , А.Ф. О механизме действия тиомочевины в процессе электрокристаллизации меди / А. Ф. Возисов, В. Н. Лапп // Ж. прикладной химии. 1963.-Т. 36.-Вып. 7. — С. 1515−1521.
  50. Stankovic, Z.D. The influence of thiourea on kinetic parameters on the ca-thodic and anodic reaction at different metals in H2S04 solution / Z.D. Stankovic, M. Vukovic // Electrochimica Acta. 1996. — V. 41. -№ 16. — P. 25 292 535.
  51. Alodan, M. Effect of thiourea on copper dissolution and deposition / M. Alo-dan, W. Smyrl // Electrochimica Acta. 1998. — V. 44. — № 2. — P. 299−309.
  52. Fabricius, G. A rotating ring-disc study of the influence of thiourea on the electrodeposition of copper from acid sulphate solutions / G. Fabricius // Electrochimica Acta. 1994. — V. 39. — № 4. — P. 611−612.
  53. Fabricius, G. Influence of thiourea and thiourea ageing on the electrodeposition of copper from acid sulfate solutions studied by the ring-disc technique /
  54. G. Fabricius, K. Kontturi, G. Sundholm // J. of applied electrochemistry. -1996. -V. 26.-P. 1179−1183.
  55. , В.Н. Влияние некоторых производных тиомочевины на электродный процесс при электроосаждении меди / В. Н. Титова, С. А. Смирнова, А. Т. Ваграмян // Электрохимия. 1974. — Т. 10. — № 5. — С. 734−738.
  56. , Ю.Е. О роли сульфидов при получении блестящих медных покрытий / Ю. Е. Геренрот, Л. З. Гольдин, В. В. Ландис // Электрохимия. -1978. Т. 14. -№ 7. — С. 1083−1085.
  57. , Н.В. Влияние тиомочевины на электрокристаллизацию меди /
  58. H.В. Гудин, Ю. Е. Геренрот, М. С. Шапник // Укр. хим. журнал. 1967. -Т. 33.-С. 854−858.
  59. , Н.А. Стабильность комплексов Cu(I) как фактор, определяющий поляризующее действие сераорганических блескообразователейкислого меднения / Н. А. Жукаускайте, А. А. Малинаускас // Электрохимия. 1988.-Т. 24. -№ 12.-С. 1694−1697.
  60. , Г. В. Спектры электроотражения поверхности катода при осаждении меди из электролита, содержащего тиомочевину / Г. В. Коршин, А. А. Петухов // Электрохимия. 1991. — Т. 27. — № 9. — С. 919−922.
  61. , В.А. Катодное выделение индия из сульфатных растворов в присутствии тиомочевины / В. А. Николаева, Ф. И. Плуготаренко, А. Н. Харин // Ж. прикладной химии. 1974. — Т. 47. — № 1. с. 231−233.
  62. Бек, Р. Ю. Электрохимические аспекты выделения золота из тиомоче-винных растворов / Р. Ю. Бек, А. Г. Зелинский, Т. А. Лаврова // Изв. СО АН СССР, Сер. хим. 1988. — № 19. — Вып. 6. — С. 20−27.
  63. Бек, Р. Ю. Электрохимические аспекты выделения золота из тиомоче-винных растворов. II. Кинетика и механизм катодной реакции / Р. Ю. Бек,
  64. A.Г. Зелинский, Т. А. Лаврова // Изв. СО АН СССР, Сер. хим. 1989. -Вып. 4.-С. 103−110.
  65. Бек, Р. Ю. Кинетика электрохимических процессов в системе серебро-растворы тиокарбамида / Р. Ю. Бек, Л. И. Шураева // Электрохимия. -1997. Т. 33. — № 6. — С. 636−642.
  66. Бек Р. Ю. Электрохимическое поведение меди в тиокарбамидных растворах / Р. Ю. Бек // Электрохимия. 2000. — Т. 36. — № 4. — С. 455−460.
  67. Галюс, 3. Теоретические основы электрохимического анализа / 3. Галюс. -М.: Мир, 1974.-552 с.
  68. , В.И. Практикум по электрохимическим методам анализа /
  69. B.И. Гороховская, В. М. Гороховский. М.: Высшая школа, 1983. — 191 с.
  70. , A.M. Полярографические методы в аналитической химии / A.M. Бонд. М.: Химия, 1983. — 328 с.
  71. , Л.Ф. Электроосаждение и растворение многовалентных металлов / Л. Ф. Козин. Киев.: Наукова Думка, 1989. — 464 с.
  72. , В. Уравнение Аррениуса и неравновесная кинетика / В. Штиллер. М.: Мир, 2000. — 176 с.
  73. , В.И. Электродные процессы в растворах комплексов металлов / В. И. Кравцов. Изд. Ленинград, ун-та, 1969. — 192 с.
  74. , М.С. Хронопотенциометрия / М. С. Захаров, В. И. Бакланов, В. В. Пнев. М.: Химия, 1978. — 200 с.
  75. Ammar, I.A. Anodic oxidation of bismuth in H2S04 solutions / I.A. Ammar, M.W. Khalil//Electrochimica Acta. 1971.- V. 16.-P. 1379−1394.
  76. , В.И. Теория строения молекул / В. И. Минкин, Б. Я. Симкин, P.M. Миняев. М.: Высшая Школа, 1979. — 407 с.
  77. , Т. Компьютерная химия / Т. Кларк. М.: Мир, 1990. — 384 с.
  78. Hohenberg, P. Inhomogeneous electron gas / P. Hohenberg, W. Kohn // Phys. Rev. 1964. — V. 136. — B864-B871.
  79. Kohn, W. Self-consistent equations including exchange and correlation effects / W. Kohn, L.G. Sham // Phys. Rev. 1965. -V. 140. — A 1 133−1138.
  80. Slater, J.C. Quantum theory of molecular and solids. Vol. 4: The self-consistent for molecular and solids / J.C. Slater. McGraw-Hill, New-York, 1974.
  81. Vosko, S.H. Accurate spin-dependent electron liquid correlation energies for local spin density calculations: a critical analysis / S.H. Vosko, L. Wilk, M. Nusair // Canadian J. Phys. 1980. — V. 58. — P. 1200−1211.
  82. Lee, C. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density / C. Lee, W. Yang, R.G. Parr // Phys. Rev. В, — 1988.-V. 37.-P. 785−789.
  83. Becke, A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange / A. D. Becke // J. Chem. Phys., 1993. — V. 98. — P. 5648−5652.
  84. Perdew, J.P. Accurate and Simple Analytic Representation of the Electron Gas Correlation Energy / J.P. Perdew, Y. Wang // Phys. Rev. B. 1992. — V. 45.-P. 13 244−13 249.
  85. Parr, R.G. Density-functional theory of atoms and molecules / R.G. Parr, W. Yang. Oxford Univ. Press: Oxford, 1989.
  86. The Challenge of d and f Electrons / D.R. Salahub, etc. ACS, Washington, D.C. 1989.
  87. McGrath, M.P. Extension of Gaussian-1 (Gl) theory to bromine-containing molecules / M.P. McGrath, L. Radom // J. Chem. Phys. 1991. — V. 94 — P. 511−516.
  88. Wadt, W.R. Ab initio effective core potentials for molecular calculation. Potentials for the transition metal atoms Sc to Hg / W.R. Wadt, PJ. Hay // J. Chem. Phys. 1985. — V. 82. — P. 284−298.
  89. Gaussian 98, Revision A.5 / M.J. Frisch, etc. Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 1998.
  90. Wong, M.W. Solvent Effects 1. The Mediation of Electrostatic Effects by Solvents / M.W. Wong, M.J. Frisch, K.B. Wiberg // J. Amer. Chem. Soc. -1991.-V. 113.-P. 4776−4782.
  91. Wong, M.W. Solvent Effects 2. Medium Effect on the Structure, Energy, Charge Density, and Vibrational Frequencies of Sulfamic Acid / M.W. Wong, K.B. Wiberg, M.J. Frisch // J. Amer. Chem. Soc. 1992. — V. 114. — P. 523 527.
  92. Wong, M.W. SCF Second Derivatives and Electric Field Properties in a Reaction Field / M.W. Wong, K.B. Wiberg, M.J. Frisch // J. Chem. Phys. 1991. -V. 95.-P. 8991−8994.
  93. Wong, M.W. Solvent Effects 3. Tautomeric Equilibria of Formamide and 2-Pyridone in the Gas Phase and Solution: An ab inition SCRF Study / M.W. Wong, K.B. Wiberg, M.J. Frisch // J. Amer. Chem. Soc. 1992. — V. 114. -P. 1645−1648.
  94. Miertus, S. Approximate Evaluations of the Electrostatic Free Energy and Internal Energy Changes in Solution Processes / S. Miertus, J. Tomasi // J. Chem. Phys. 1982. — V. 65. — P. 239−246.
  95. Miertus, S. Electrostatic Interaction of a Solute with a Continuum. A Direct Utilization of ab initio Molecular Potentials for the Prevision of Solvent Effects / S. Miertus, E. Scrocco, J. Tomasi // J, Chem. Phys. 1981. — V. 55. -P. 117−120.
  96. , A.M. Роданидные комплексы висмута. 1. Исследование систем Bi3+ SCN' - Н20 методом потенциометрии / A.M. Голуб, И. А. Бабко // Укр. хим. журнал. — 1959. — Т. 25. — № 5. — С. 570−572.
  97. Kingery, W.D. A Spectrophotometry Investigation of Bismuth Thiocyanate complexes / W.D. Kingery, D.N. Hume // J. Amer. Chem. Soc. 1949. — V. 71.-№ l.-P. 2393−2397.
  98. , B.A. О термодинамике образования роданидных комплексов висмута / В. А. Федоров, Т. Н. Калош, Г. Е. Черникова, В. Е. Миронов // Журнал физ. химии. 1971. — Т. 45. — № 6. — С. 1364−1367.
  99. , A.JI. Теорерическая электрохимия / А. Л. Ротинян, К. И. Тихонов, И. А. Шошин. Л.: Химия, 1981.-424 с.
  100. Galdecki, Z. The Crystal and Molecular Structure of Rubidium Tetrathiocy-anatobismuthate (III) / Z. Galdecki, M.L. Glowka, B. Golinski // Acta Cryst. -1976. V. B32. — part 8. — P. 2319−2321.
  101. Cyganski, A. Studies of thermal decomposition of cesium-sodium chlorothio-cyanatobismuthates (III) / A. Cyganski, A. Turek // Thermochim acta. 1989. -137.-№ 2.-P. 337−352.
  102. Bensch, W. The crystal structure of di (5-amino-3-thione-l, 2,4-dithiazole) tris-thiocyanatobismuthate (III), (C2H2N2S3)2Bi (SCN)3 / W. Bensch, F.A.
  103. Reifler, A. Reller, H.R. Oswald // Z. Kristallogr. 1989. — № 3−4. — P. 169 179.
  104. Молекулярные постоянные неорганических соединений. Справочник / под ред. К. С. Краснова. JL: Химия, 1979. — 448 с.
  105. , Ф. Механизмы неорганических реакций / Ф. Басоло, Р.Пирсон. -М.: Мир, 1971.-592 с.
  106. Remita, S. Evaluation of the Redox Potential of Ag,(CN)27Ag10(CN)22″ in Aqueous Solution / S. Remita, P. Archirel, M. Mostafavi // J. Phys. Chem. -1995. V. 99. — № 35. — P. 13 198−13 202.
  107. Reiss, H. The absolute potential of the standard hydrogen electrode: a new estimate / H. Reiss and A. Heller // J. Phys. Chem. 1985. — V. 89. — № 20. — P. 4207−4213.
  108. , Б.Г. Ионы металлов в необычных и неустойчивых состояниях окисления и стадийность электрохимических реакций / Б. Г. Ершов // Успехи химии, 1981.-Т. 1.-№ 12.-С. 2137−2166.
  109. , Т.П. Кинетика электровосстановления ионов Bi (III) из кислых перхлоратных растворов, содержащих тиоцианат-ионы / Т. П. Петрова,
  110. A.M. Шапник, И. Ф. Рахматуллина // Вестник Казанского технологического университета. 2006. -№ 4. — С. 121−127.
  111. , В.И. Спектрофотометрическое определение констант гидролиза мономерных ионов висмута / В. И. Антонович, Е. М. Невская, Е. И. Шелихина, В. А. Назаренко // Журнал неорганической химии. 1975. — Т. 20.-№ 11.-С. 2968−2974.
  112. , И.М. Состояние висмута в растворах / И. М. Коренман, Т. Е. Воронцова // Труды по химии и химической технологии. 1968. -№ 3. -С. 75−78.
  113. Nimara, A. Contributions to the bismuth hydrolysis study. IV. Equilibrium and rate constants of bismuth perchlorate hydrolysis studied by pola-rography / A. Nimara, I. Julean // Revue Roumaine de Chimie. 1977. — V. 22. — № 5. -P. 691−695.
  114. Nicholson, R.S. Theory of Stationary Electrode Polarography. Single Scan and Cyclic Methods Applied to Reversible, Irreversible, and Kinetic Systems / R.S. Nicholson, I. Shain // Anal. Chem. 1964. — V. 36. — P. 706−723.
  115. Справочник по электрохимии / под ред. A.M. Сухотина. JI.: Химия, 1981.-488 с.
  116. , К.К. Изучение адсорбции анионов на висмутовом электроде в водных растворах / К. К. Кольк, М. А. Сальве, У. В. Пальм // Электрохимия,-1972.-Т. 8.-№ 10.-С. 1533−1566.
  117. , Ан.М. Молекулярно-континуальная модель расчета химической энтальпии гидратации цианид-иона / Ан.М. Кузнецов, А. Н. Маслий, М.С. Шапник//Электрохимия.-2000.-Т. 36.-№ 12.-С. 1471−1476.
  118. German, E.D. Quantum Mechanical Theory of Dissociative Electron Transfer in Polar Solvents / E.D. German, A.M. Kuznetsov // J. Phys. Chem. 1994. -V. 98.-№ 24.-P. 6120−6127.
  119. Kuznetsov, An.M. A density functional study of dissociative electron transfer reactions with participation of halogenated methanes / An.M. Kuznetsov, E.D. German, A.N. Masliy, G.V. Korshin // J. Electroanal. Chem. 2004. — V. 573. -P. 315−325.
  120. Хан, С.У. М. Временная теория возмущений для реакций электронного переноса на границе раздела фаз / С.У. М. Хан, П. Райт, Дж.О. М. Бокрис //Электрохимия. 1977.-Т. 13.-№ 6.-С. 914−923.
  121. Ан.М. Квантово-механическая модель переноса заряда при электровосстановлении комплексов Fe(CN)6″ / Ан.М. Кузнецов // Электрохимия. 1995.-Т. 31.-№ 12.-С. 1333−1336.
  122. , P.P. Итоги науки. Серия кинетика и катализ / P.P. Догонадзе, A.M. Кузнецов // М. ВИНИТИ. 1978. — Т. 5. — 223 С.
  123. , Б.Б. Электрохимия / Б. Б. Дамаскин, О. А. Петрий, Г. А. Цирли-на. -М.: Химия, 2001 623 с.
  124. Kuznetsov, A.M. Stochastic and Dynamic Views of Chemical Reaction Kinetics in Solution / A.M. Kuznetsov // Presses polytechnigues et universitaires romandes. Lausanne. 1999.
  125. German, E.D. A theoretical analysis of the kinetics of reductive cleavage of the carbon-halogen bond in tret-butyl halides in polar solvent / E.D. German, A.M. Kuznetsov, V.A. Tikhomirov // J. Electroanal. Chem. 1997. — V. 420. -P. 235−241.
  126. , A.M. Кинетика растворения висмута в водных растворах, содержащих сульфат- и роданид-ионы / A.M. Шапник, Т. П. Петрова //
  127. Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах (Фагран-2002)": I Всероссийская конференция, Воронеж, 11−15 ноября, 2002 г. Материалы конф. С. 152.
  128. , A.M. Влияние тиоцианат-ионов на анодное растворение висмута / A.M. Шапник, Т. П. Петрова // III Республиканская школа студентов и аспирантов «Жизнь в XXI веке», Казань. 2004. — С. 135−136.
  129. , Т.П. Влияние анионов на анодное растворение висмута в кислых водных растворах / Т. П. Петрова, A.M. Шапник, JI.P. Сафина // Вестник Казанского Технологического Университета. 2005. — № 2. — ч. И.-С. 51−56.
  130. , H.B. Исследование кинетики электрокристаллизации висмута из хлорнокислых растворов / Н. В. Грушина, О. А. Копистко // Электрохимия. 1984. — Т. 20. — № 8. — С. 1110−1113.
  131. , И.Д. Исследование кинетики быстрой первой стадии ионизации висмута импульсным гальваностатическим методом с реверсированием тока / И. Д. Гамбург, А. И. Молодов // Электрохимия. 1991. — Т. 27. — № 9. — С. 1203−1206.
  132. , Ю.И. Анионная активация висмута в водных растворах / Ю. И. Кузнецов, С. Ю. Решетников // Электрохимия. 1991. — Т. 27. — № 1. — С. 64−68.
  133. , Я.М. О механизме влияния анионов раствора на кинетику растворения металлов. Роль взаимодействия / Я. М. Колотыркин, Ю.А.
  134. , Ю.В. Алексеев // Электрохимия. 1973. — Т. 9. — № 5. — С. 624 634.
  135. Киш JI. Моделирование влияния среды на анодное растворение металлов / Л. Киш // Электрохимия. 2000. — Т. 36. — № 10. — С. 1191 -1196.
  136. Справочник химика: в 6 т. Т. 3 / под. ред. П. Б. Никольского. 2-е изд., перераб. — Л.: Химия, 1965. — 1008 с. 1. KJ
  137. , К.К. Закономерности адсорбции неорганических ионов на висмуте. Адсорбция ионов СГ на гранях монокристалла / К. К. Луст, Э. Й. Луст, М. А. Салве, У. В. Пальм // Электрохимия. 1989. — Т. 25. — № 4. — С. 510 513.
  138. , К.Б. Константы нестойкости комплексных соединений / К. Б. Яцимирский, В. П. Васильев. М.: Изд. АН СССР, 1959. — 121 с.
  139. , Б.Б. Адсорбция диполей воды и строение плотной части двойного слоя на ртутном, висмутовом и кадмиевом электродах / Б. Б. Дамаскин, У. В. Пальм, М. А. Сальве // Электрохимия. 1976. — Т. 12. -№ 2.-С. 232−240.
  140. , Е.А. Изучение кислотно-основных и окислительно-восстановительных свойств некоторых производных тиомочевины / Е. А. Климкович, Л. В. Нашиванько, Ю. И. Усатенко // Изв. вузов, Сер. химия и хим. технология, 1973.-Т. 16.-№ 1.-С. 43−44.
  141. , В.П. Кислотно-основное равновесие в растворах тиомочевины / В. П. Васильев, В. И. Шорохова, Н. К. Гречина, А. В. Катровцева // Журнал неорг. химии. 1978. — Т. 23. -№ 9. — С. 2313−2316.
  142. , В.П. Термохимия протонирования тиомочевины / В. П. Васильев, О. Г. Раскова, Н. К. Дегтярева, А. В. Катровцева // Журнал общей химии. 1982. — Т. LII. — № 7. — С. 1470−1473.
  143. МЗ.Бабко, А. К. Колориметрический анализ / А. К. Бабко, А. Т. Пилипенко. -M.-JL: Госхимиздат, 1951.-408 с.
  144. , К.Б. Малорастворимые комплексные соединения с тиомо-чевиной и их применение в анализе / К. Б. Яцимирский, А. А. Асташева // Журнал аналит. химии. 1952. — Т. VII. — № 1. — С. 43−47.
  145. , О.С. Определение состава и констант нестойкости комплексных соединений металлов с тиомочевиной полярографическим методом / О. С. Федорова // Журнал общей химии. 1954. — Т. 24. — № 1. — С. 6264.
  146. , В.А. Спектрофотометрическое изучение комплексообразова-ния Zn (II), Cd (II) и Bi (II) с тиомочевиной в водном растворе / В. А. Прокуев, В. Ю. Шендаков // Ж. неорган, химии. 1993. — Т. 38. — № 9. — С. 1568−1571.
  147. , Н.Н. Образование тиомочевинных комплексов висмута(Ш) в водном и водно-спиртовом растворах / Н. Н. Головнев, М. Б. Егизарян, В. А. Федоров, В. Е. Миронов // Ж. неорган, химии. 1996. — Т. 41. — № 1. -С. 104−107.
  148. , К.Д. Необычная форма полиэдра Bi(III) в структуре аммония бис (нитрилотриацетато) висмута (Ш) / К. Д. Суяров, JI.M. Школьникова, М.А. Порай-Кошиц, B.C. Фундаменский, P.JI. Давидович // Докл. АН СССР. 1990.-Т. 311.-№ 6.-С. 1397−1400.
  149. , А. Структурная неорганическая химия в 3 т. Т. 3. / Уэллс А. М.: Мир, 1988.-563 с.
  150. , A.M. Электровосстановление ионов висмута(Ш) из водных растворов тиокарбамида / A.M. Шапник, Т. П. Петрова // V Республиканская школа студентов и аспирантов «Жизнь в XXI веке», Казань. 2005. -С. 165−166.
  151. , У.В. Изучение адсорбции тиомочевины на висмутовом электроде / У. В. Пальм, Ю. И. Эрлих, Т. Э. Эрлих // Электрохимия. 1974.-Т. 10.-№ 8.-С. 1180−1184.
  152. Paunovic, М. Chronopotentiometry / М. Paunovic // Electroanal. Chem. -1967. V. 38. — № 4. — P. 447−474.
  153. Бек, Р. Ю. Электрохимическое исследование процессов растворения золота в тиокарбамидных электролитах / Р. Ю. Бек // Журнал прикл. химии. 1997. — Т. 70. — № з. с. 420−423.
  154. Бек, Р. Ю. Кинетика анодного растворения золота в тиокарбамидных растворах / Р. Ю. Бек, Н. А. Рогожников // Электрохимия. 1997. — Т. 33. — № 6. — С. 629−635.
  155. Бек, Р. Ю. Электрокатализ растворения золота в тиокарбамидных растворах при хемосорбции сульфид-ионов / Р. Ю. Бек, О. Н. Шевцова, Л. И. Шураева // Электрохимия. 2005. — Т. 41. — № 11. — С. 1363−1368.
  156. , Л.Ф. Кинетика и механизм электроокисления золота в растворах тиокарбамида / Л. Ф. Козин, С. А. Козина, А. К. Богданова // Теорет. и экс-перим. химия. 2003. — Т. 39. — № 2. — С. 123−129.
  157. , В.В. Гидрометаллургия золота / В. В. Лодейников, А. Ф. Панченко, О. Д. Хмельницкая. -М.: Наука, 1980. 195 с.
  158. , А.П. К вопросу об элюировании благородных металлов из анионитов после адсорбции / А. П. Давыденков, В. М. Лауфер // Журн. прикл. химии. 1959. — Т. 32. — № 4. — С. 727−734.
  159. Киш, Л. Моделирование влияния среды на анодное растворение металлов / Л. Киш // Электрохимия. 2000. — Т. 36. — № 10. — С. 1191 -1196.
  160. , А.Н. Строение двойного электрического слоя и потенциал нулевого заряда на грани (III) монокристаллла висмута / А. Н. Фрумкин, М. П. Пярноя, Н. Б. Григорьев, У. В. Пальм // Электрохимия. 1974. — Т. 10.-№ 7.-С. 1130−1133.
  161. , Л.Т. Количественное описание адсорбции салициловой кислоты на висмутовом и ртутном электродах / Л. Т. Гусева, Ю. М. Выжимов, Г. А. Добреньков, Г. Д. Шилоткач // Электрохимия. 1988. — Т. 24. — № 8. — С. 1126−1129.
  162. , У.Э. Сопоставление адсорбционных параметров различных изотерм / У. Э. Паст, А. Р. Алумаа, У. В. Пальм // Электрохимия. 1987. — Т. 23.-№ 4.-С. 568−571.
  163. , Г. А. Процесс растворения медных анодов в сернокислых электролитах меднения / Г. А. Садаков, Т. Б. Белянина // Защита металлов. -1973.-Т. 9.-№ 2.-С. 197−200.
  164. , Т.И. Механизм пассивации цинка в крепких цинкатных растворах щелочи / Т. И. Попова, Н. А. Симонова, Б. Н. Кабанов // Электрохимия. 1 966. — Т. 2. — № 12. — С. 1476−1479.
  165. , К.В. Кинетика электродных процессов с участием аква- и этилендиаминтетраацетатных комплексов висмута(Ш): автореф. дис.. канд. хим. наук. / К. В. Зеленецкая. Казань, 2003. — 20 с.
  166. , A.M. Квантово-химическое исследование структуры и стабильности комплексов In(III) с тиокарбамидом / A.M. Шапник, A.M. Кузнецов // VI Республиканская школа студентов и аспирантов «Жизнь в XXI веке», Казань. 2006. — С. 57.
  167. , Я.И. Определение константы устойчивости тиомочевинного комплекса индия(Ш) на основе полярографических каталитических токов / Я. И. Турьян, И. Н. Логвинов, Н. К. Стрижов // Журнал неорган, химии. 1978. — Т. 23. -№ 7. — С. 1970−1972.
  168. , Н.Н. Образование тиомочевинных комплексов индия(Ш) в водном растворе / Н. Н. Головнев, А. С. Примаков, И. И. Головнева // Журнал неорган, химии. 1995. — Т. 40. — № 6. — С. 973−975.
  169. , Т.П. Кинетика электровосстановления ионов In (III) из кислых сульфатных растворов, содержащих тиокарбамид / Т. П. Петрова, A.M. Шапник, Е. Е. Стародубец // Вестник Казанского технологического университета. 2006. — № 4. — С. 128−134.
  170. , С.П. Индий. Свойства и применение / С. П. Яценко. М.: Наука, 1987.-256 с.
  171. , Я.И. Кинетические параметры некаталитического электровосстановления акваионов индия(Ш) на ртутном катоде / Я. И. Турьян, Н. К. Стрижов, И. А. Тихонов // Электрохимия. 1985. — Т. 21. — № 3. — С. 546 549.
  172. , А.Н. Потенциалы нулевого заряда / А. Н. Фрумкин. М.: Наука, 1982.-259 с.
  173. , В.В. Кинетика и механизм процессов разряда-ионизации индия /
  174. B.В. Лосев, А. Н. Молодов // Итоги науки. Электрохимия. 1972. — Т. 8.1. C. 25−84.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!