Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Синтез, строение и магнитные свойства перовскитоподобных оксидов в системах La-Sr-(Co, Ni, Mn) — O

Диссертация: Синтез, строение и магнитные свойства перовскитоподобных оксидов в системах La-Sr-(Co, Ni, Mn) — O
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Широкий класс материалов, вызывающих интерес в качестве модельных объектов в химии твердого тела, составляют перовскитоподобные сложные оксиды семейства Раддлесдена-Поппера Ап+|ВпОзп+| (А — РЗЭ, В — с!-элемент) и квазиодномерные оксиды общей формулы Азп+зтА'пВзт+п09т+6п (А — ЩЗМ, А' — ЩЗМ, РЗЭ или ё-металл, В — (1-металл). Фазы Раддлесдена-Поппера представляют собой слоистые, квазидвумерные… Читать ещё >

Синтез, строение и магнитные свойства перовскитоподобных оксидов в системах La-Sr-(Co, Ni, Mn) — O (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ГЛАВА 1. СИНТЕЗ И СТРУКТУРА ПЕРОВСКИТОПОДОБНЫХ СЛОЖНЫХ ОКСИДОВ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)
    • 1. 1. Особенности кристаллической структуры перовскитоподобных оксидов
    • 1. 2. Соразмерные и несоразмерные кристаллические структуры
    • 1. 3. Обзор перовскитоподобных фаз в системах Ьа-8г-(Со,№, Мп)
      • 1. 3. 1. Фазы Радцлесдена-Поппера как представители перовскитоподобных структур
      • 1. 3. 2. Квазиодномерные оксиды как представители перовскитоподобных структур
  • ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
    • 2. 1. Характеристика исходных реактивов, методики синтеза образцов и их аттестация
    • 2. 2. Приготовление образцов
      • 2. 2. 1. Прекурсорная технология синтеза
      • 2. 2. 2. Твердофазный синтез
    • 2. 3. Методы рентгенофазового и рентгеноструктурного анализа
    • 2. 4. Метод нейтронографии
    • 2. 5. Измерение магнитных характеристик
    • 2. 6. Термогравиметрический анализ
    • 2. 7. ИК спектроскопия
  • ГЛАВА 3. СИНТЕЗ И СТРУКТУРА ФАЗ РАДДЛЕСДЕНА-ПОППЕРА В
  • СИСТЕМАХ Ьа-8г-(Со, №)
    • 3. 1. Фазообразование в системе Ьа-Бг-М
      • 3. 1. 1. Твердые растворы Ьа2-х8гх№
      • 3. 1. 2. Твердые растворы Ьаз-хБгхМгСЬ и Ьа4. х8гх№зОю
      • 3. 1. 3. Фазовые равновесия в системе Ьа-Бг-М-О
    • 3. 2. Фазообразование в системе Бг-Со-М-О
      • 3. 2. 1. Твердые растворы 8гзСо2-х№х07.л
      • 3. 2. 2. Твердые растворы 8гСо|.х№х02,5±
      • 3. 2. 3. Фазовые равновесия в системе 8г-Со-№
    • 3. 3. Фазовые равновесия в системе Ьа-8г-Со-№
  • ГЛАВА 4. СИНТЕЗ, СТРУКТУРА И МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА КВАЗИОДНОМЕРНЫХ СЛОЖНЫХ ОКСИДОВ В СИСТЕМАХ Бг-(Со, N1, Мп)-О
    • 4. 1. Структура и магнитные свойства твердых растворов 8г4№ 3хМпх
    • 4. 2. Структура и магнитные свойства твердых растворов 8г4Соз. хМпх
    • 4. 3. Получение твердых растворов 8г4Соз. х№х
    • 4. 4. Получение твердых растворов 8г6Со5. хМпхО]
  • ВЫВОДЫ

Актуальность работы. Важное место в поиске и создании новых сложнооксидных материалов в настоящее время занимает группа многокомпонентных твердых растворов с перовскитоподобной структурой на основе редкоземельных элементов, щелочноземельных и Зс1-переходных металлов. Фазы со структурой перовскита общей формулы АВОз в этих системах впервые были получены еще в 50-е годы прошлого столетия [1, 2]. Эти соединения, обладая высокой электронной проводимостью и достаточно высокой подвижностью кислорода, в настоящее время являются важными технологическими объектами, используемыми в качестве электродов для различных электрохимических устройств на основе кислородионных твердых электролитов, а также в качестве селективных кислородпроницаемых керамических мембран [3]. Обнаруженное недавно на манганитах редкоземельных элементов явление колоссального магнетосопротивления [4] открывает новые перспективы их практического применения.

Широкий класс материалов, вызывающих интерес в качестве модельных объектов в химии твердого тела, составляют перовскитоподобные сложные оксиды семейства Раддлесдена-Поппера Ап+|ВпОзп+| (А — РЗЭ, В — с!-элемент) и квазиодномерные оксиды общей формулы Азп+зтА'пВзт+п09т+6п (А — ЩЗМ, А' - ЩЗМ, РЗЭ или ё-металл, В — (1-металл) [5, 6]. Фазы Раддлесдена-Поппера представляют собой слоистые, квазидвумерные структуры, содержащие блоки из соединенных вершинами октаэдров. Структура квазиодномерных оксидов с одной стороны родственна структуре Ва№ 03 (п=0, ш=1 в формуле семейства), с другой — 8г4РЮ6 (п=1, ш=0). Обе структуры формируются гексагональным упорядочением цепочек соединенных гранями полиэдров. В 2Н-гексагональном типе все полиэдры октаэдры [ВОй], в то время как в 8г4РЮ6 один октаэдр чередуется с одной тригональной призмой. Возможность широкого варьирования элементов в позициях А' и В в семействе Азп+зтА'пВзт+п09т+бп позволяет получать новые интересные соединения.

Низкоразмерный характер строения данных соединений является причиной высокой анизотропии их физических свойств, благодаря которым они привлекают к себе повышенное внимание.

Для практического использования новых материалов необходимо знание их физико-химических характеристик: способов получения, областей термодинамической стабильности индивидуальных соединений и твердых растворов на их основе, кристаллической структуры. С другой стороны знание природы фазовых равновесий, кристаллического строения фаз различного состава позволяет выявлять закономерности во взаимосвязи «состав-структура-свойство». Это создает теоретические предпосылки целенаправленного поиска новых перспективных материалов с требуемым набором физико-химических свойств.

Перспективы использования сложнооксидных соединений, образующихся в системах Ьа — 8 г — (Со, N1, Мп) — О, ставят задачи по комплексному изучению условий их получения, областей существования, кристаллической структуры, магнитных свойств.

Цель и задачи работы. Основной целью работы являлось получение индивидуальных соединений и твердых растворов в семействах Ап+1Вп03п+1 и Азп+зтА'пВзт+п09т+бп (А — Ьа, 8гА' и В — Со, N1, Мп), изучение закономерностей фазообразования, уточнение кристаллической структуры и исследование магнитных свойств. В рамках поставленной цели решались следующие задачи:

• исследование возможности образования и концентрационных интервалов стабильности твердых растворов в системах Ьа-8г-№-0, 8г-Со-№-0, Бг-Со-Мп-0, 8г-№-Мп-0, уточнение их кристаллической структуры;

• поиск новых соединений в семействе квазиодномерных оксидов общей формулы А3п+зтА'пВзт+п09т+бп (А — 8гА' и В — Со, Мп), экспериментальный подбор оптимальных условий синтеза, идентификация полученных веществ и изучение их кристаллографических и магнитных свойств;

• установление фазовых соотношений в равновесных квазитройных системах Ьа-8г-№-0, 8г-Со-№-0 и в более сложной квазичетверной системе Ьа2. х8гхМм.уСоу04, построение изобарно-изотермических (РО2=0,21 атм, Т=1100°С) разрезов диаграмм состояния этих систем.

Научная новизна работы заключается в следующем:

• Впервые проведено систематическое изучение фазовых равновесий в квазитройных системах Ьа-8г-№-0, 8г-Со-№-0 во всем интервале составов при 1100 °C на воздухе. Предложены изобрано-изотермические (Рог=0,21 атм, Т=1100°С) разрезы диаграмм состояния данных систем.

• При 1100 °C впервые получены твердые растворы SrC01. xNixO2.5i8 и Sr3C02. xNixO7.8- Установлен факт стабилизации неустойчивого на воздухе кобальтита 8г3Со207.5 при замещении кобальта никелем.

• Впервые исследованы фазовые равновесия в квазичетверной системе Ьа-8г-Со-№-0 вне области гомогенности твердых растворов Ьаг-хЗг^н.уСоуО^ Проведено разбиение фазовой диаграммы данной системы на области (Ро2=0,21 атм, Т=1100°С).

• Впервые получены твердые растворы 8г4№ 3.хМпх09 и 8г4Соз. хМпх09, принадлежащие семейству квазиодномерных оксидов Азп+зтА'пМпзт+п09т+6п. Уточнены кристаллические и структурные параметры.

• Магнитные свойства 8г4№ 3.хМпх09 интерпретированы в предположении образования обменно-связанных димеров из ионов Мп4+ и отсутствии дальнего магнитного порядка. Для твердых растворов 8г4СозхМпх09 показано образование спинстекольного состояния при Т<10 К. Магнетохимически показано, что марганец в этих соединениях находится в степени окисления +4, а катионы никеля и кобальта, в зависимости от кристаллического окружения, в +4 либо в +2.

• В семействе квазиодномерных оксидов при попытке получения твердых растворов общих формул 8г4Со3. х№х09 и 8г6Со5хМпх015 выявлено формирование ряда несоразмерных фаз со структурой, зависящей от соотношения катионов (1-металлов в решетке.

Практическая значимость работы.

• полученные данные по фазовым равновесиям в квазитройных и квазичетверной системах являются справочными и могут быть использованы при выборе составов и условий синтеза однофазных образцов для дальнейшего исследования их физических свойств;

• выявленные закономерности образования сложных оксидов семейства Азп+зтА'пВзт+гАш+бп (А — 8гА' и В — Со, Мп) служат базой для прогнозирования новых соединений с соразмерной квазиодномерной структурой;

• результаты рентгенографических исследований твердых растворов 8г4№ 3.хМпх09 (1<х<2) включены в порошковый дифракционный файл ежегодно издаваемой базы данных JCPDS ICDD PDF2, Международный центр дифракционных данных (ICDD USA), и могут быть использованы для идентификации фаз в ходе рентгенофазового анализа.

выводы.

В рамках данной диссертационной работы осуществлен синтез сложных оксидов в системах Ьа-8г-(Со, N1, Мп)-0, уточнены кристаллические и структурные параметры полученных соединений, исследованы магнитные свойства.

1. В системах Ьа — Бг — (Со, N1, Мп) — О установлено образование соединений, принадлежащих гомологическому ряду Раддлесдена-Поппера Ап+1Вп03п+1 (А=Ьа, БгВ=Со, №) и семейству квазиодномерных оксидов Азп+зтА'пВзт+п09т+6п (А=8г, А', В=Со,.

Мп). В семействе Раддлесдена-Поппера получены твердые растворы общих формул: Ьа2. х8гх№ 04 (0<х<0,8), Ьа4. х8гх№ 301о (0<х<0,05), 8гСо,.х№х02,5±5 (0<х<0,15), 8гзСо2. хЫ1×07.§ (0<х<1,1). В гомологическом ряду квазиодномерных оксидов показана возможность образования соединений, содержащих катионы разных (1-металлов в В-позициях. С использованием цитратной технологии впервые получены твердые растворы 8г4№ 3.хМпх09 (1<х<2) и 8г4Со3. хМпх09 (0,5<х<2). При исследовании закономерностей фазообразования установлено, что: а) в системе 8г-Со-№-0 образованию фаз Раддлесдена-Поппера предшествует формирование квазиодномерных оксидовб) в семействе Азп+зтА'пВзт+п09т+6п твердые растворы состава 8г4Со3. х№х09 и 8г6Со5. хМпхО, 5 не образуются, а формируется ряд квазиодномерных фаз со структурой, зависящей от соотношения катионов (1-металлов в решетке.

2. Впервые систематически исследованы фазовые равновесия в квазитройных системах Ьа-Бг-М-О, 8г-Со-№-0 и квазичетверной Ьа-8г-Со-№-0 при 1100 °C на воздухе. Построены изобарно-изотермические разрезы диаграмм состояния данных систем.

3. На основании данных рентгеновской и нейтронной порошковой дифракции с помощью метода полнопрофильного анализа Ритвельда установлено, что: а) кобальтит БгзСо207.5 и твердые растворы 8гзСо2. х№х07.5 в интервале составов 0<х<0,4 на воздухе при комнатной температуре неустойчивы вследствие активного взаимодействия с углекислым газом и парами воды. Дальнейшее замещение кобальта никелем (0,4<х<1,1) стабилизирует кристаллическую структуру с изменением симметрии решетки от орторомбической до тетрагональнойб) в структуре твердых растворов 8г4№з.хМпх09 (1<х<2) часть катионов никеля № 2+, расположенных в тригональных призмах, смещена из их центра на грани. При увеличении содержания марганца количество ионов № 2+ в псевдоплоско-квадратной координации увеличиваетсяв) твердые растворы 8г4СозхМпх09 (0,5<х<2) имеют несоразмерную кристаллическую структуру. Несоразмерность обусловлена разупорядочением кислородных полиэдров, содержащих катионы (1-металлов, и проявляется вдоль оси с. Кристаллические параметры уточнены с помощью метода композитной структуры.

4. Установлены общие закономерности, связывающие изменение магнитных свойств твердых растворов 8г4№ 3хМпх09 и 8г4Соз. хМпх09 с составом и особенностями кристаллической структуры. а) Показано, что магнитные свойства сложных оксидов 8г4№ 3.хМпх09 определяются обменными взаимодействиями антиферромагнитного характера между катионами Мп4+. Подсистема из катионов никеля в магнитном обмене не участвует и действует как парамагнитная система. В образцах обогащенных никелем магнитное упорядочение имеет одномерный характер и проявляется лишь внутри цепочек [(№, Мп) Оз]х. При увеличении содержания марганца обменные взаимодействия усиливаются и в наиболее замещенном сложном оксиде 8г4Ы1Мп209 при Тм=4,5 К происходит формирование дальнего магнитного порядка. б) В сложных оксидах 8г4Соз. хМпх09 в области температур Т<10 К установлено формирование спинстекольного состояния. Отрицательный знак констант Вейсса 0 указывает на преобладание антиферромагнитных взаимодействий. Эффективные магнитные моменты близки к рассчитанным для катионной комбинации Со2+Н8 — Со4″ ^ - Мп4+.

Показать весь текст

Список литературы

  1. A. Wold, В. Post, Е. Banks. Rare earth nickel oxides. // J. Amer. Chem. Soc. 1957. V.79. P. 4911.
  2. Askham F., Fankuchen I., Ward R. The preperation and structure of lantanum cobalt oxide. // J. Amer. Chem. Soc. 1950. V.72. № 8. P.3799−3800.
  3. Ullmann H., Trofimenko N. Composition, structure and transport properties of perovskite-type oxides. // Solid State Ionics. 1999. V. l 19. P. 1−8.
  4. Raveau В., Caignaert V., Maignan A. Spectacular Giant Magnetoresistance Effects in the Polycrystalline Perovskite Pro.7Sro.o5Cao.25Mn03.5. // J. Solid State Chem. 1995. V. l 17. № 2. P.424−426.
  5. Darriet J., Subramanian M.A. Structural Relationships between Compounds based on the Stacking of Mixed Layers related to Hexagonal Perovskite-type Structures. // J. Mater. Chem. 1995. V.5. № 4. P.543−552.
  6. Perez-Mato J.M., Zakhour-Nakhl M., Weill F., Darriet J. Structure of composites Ai+x (A'xBix)03 related with the 2H-hexagonal perovskites: relation between composition and modulation. // Chem. Mater. 1999. V.9. P.2795−2808.
  7. K.C., Безносиков Б. В. Иерархия перовскитоподобных кристаллов. // Физика твердого тела. 1997. Т.39. № 5. С.785−808.
  8. A.M., Антипов Е. В., Ковба J1.M. и др. Сложные оксиды со структурами когерентного срастания. // Успехи химии. 1995. Т.64. № 8. С.769−779.
  9. .В., Александров К. С. Перовскитоподобные кристаллы ряда Руддлесдена-Поппера. //Кристаллография. 2000. Т.45. № 5. С.864−870.
  10. Nakamura Т., Petzow G., Gauckler L. Stability of the perovskite phase LaB03 in reducing atmocphere. // Mat. Res. Bull. 1979. V.14. № 5. P.649−659.
  11. Kharton V.V., Naumovich E.N., Kovalevsky A.V. et al. Mixed electronic and ionic conductivity of LaCo (M)03 (M=Ga, Cr, Fe or Ni). // Solid State Ionics. 2000. V.138. P.135−148.
  12. M. Seppanen. Crystal structure of La4Ni3O|0. I I Scand. J. of Metallurgy. 1979. V. 8. P.191−192.
  13. В. Ф. Савченко, Jl. С. Ивашкевич, И. Я. Любкина. Получение и электрические свойства некоторых двойных оксидов лантана и никеля. // Ж. Неорг. Химии 1988. Т. 33. № 1.С. 30−33.
  14. M. Greenblatt, Z. Zhang, Whangbo M.H. Electronic properties of La3Ni207 and Ln4Ni30, o, Ln=La, Pr, Nd. // Synthetic metalls. 1997. V. 85. P. 1451−1452.
  15. G. Aeppli, D. J. Butrey. Magnetic correlations in La2Ni04. // Phys. Rev. Lett. 1988. V. 61. № 2. P.203−206.
  16. Drennan J., Tavares C., Steele B. An electron microscope investigation of phases in the system La-Ni-O. // Mat. Res. Bull. 1982. V.17. P.621−626.
  17. Ling C., Argyriou D. et al. Neutron Diffraction Study of La3Ni207: Structural relationships among n=l, 2, and 3 phases Lan+|Nin03n+|. // J. Solid State Chem. 1999. V.152.P.517−525.
  18. Sayagues M.J., Vallet-Regi M., Caneiro A., Gonzalez-Calbet J.M. Nonstoichiometry in the La2. xSrxNi04+8 system. // Solid State Ionics. 1993. V.66. P.21−26.
  19. Zhang Z., Greenblatt M. Synthesis, Structure and properties of Ln4Ni3Oi0.8 (Ln=La, Pr, Nd). // J. Solid State Chem. 1995. V. l 17. P.236−246.
  20. Petrov A.N., Cherepanov V.A., Zuev A.Y., Zhukovsky V.M. Thermodynamic stability of ternary oxides in Ln-M-0 system (Ln=La, Pr, Nd- M=Co, Ni-Cu) // J. Solid State Chem.-1988. V.77.№ 1.P.1−14.
  21. Seppanen M., Kyto V., Taskinen P. Stability of the ternary phases in the Ln-Co-0 system. // Scand. J. Metall. 1979. V.8. № 5. P. 199−204.
  22. Seppanen M., Tikkanen M. On the compound La4Co3OI0. // Acta Chem.Scand. 1976. V. A30. № 5. P.389−390.
  23. Janecek J.J., Wirtz G.P. Ternary compounds in the system La-Co-O. // J. Amer. Chem. Soc. 1978. V.61. № 5−6. P.242−244.
  24. Lehuede P., Daire M. Sur la structure et les propiete’s du compose La2Co04. // C.r.Acad.Sei. 1973. V.276C. № 26. P.1783−1785.
  25. Wold A., Ward R. Perovskite-type oxides of cobalt, chromium and vanadium with some rare earth elements. // J. Amer. Chem. Soc. 1954. V.76. № 4. P. 1029−1030.
  26. А. Химия твердого тела. Теория и приложения. Москва. 1988. Изд-во «Мир». 2 тома.
  27. А. Структурная неорганическая химия. Москва. 1987. Изд-во «Мир». 3 тома.
  28. Stitzer К.Е., Darriet J., zur Loye H.C. Advances in the synthesis and structural description of 2H-hexagonal perovskite-related oxides. // Current Opinion in Solid State and Materials Science. 2001. № 5. P. 535−544.
  29. Abraham F., Minaud S., Renard C. Preliminary crystal structure of mixed-valency Sr4Ni309, the actual formula of the so-called Sr5Ni4On. // J. Mater. Chem. 1994. V.4. № 11. P. 1763−1764.
  30. Huve M., Renard C., Abraham F., Van Tendeloo G., Amelinckx S. Electron Microscopy of a Family of Hexagonal Perovskites: One-Dimensional Structures Related to Sr4Ni309. // J. Solid State Chem. 1998. V.135. P. l-16.
  31. Ahmed El Abed, Gaudin E., Lemaux S., Darriet J. Crystal structure and magnetic properties of Sr4Mn2Ni09. // J. Solid State Sciences. 2001. № 3. P.887−897.
  32. Ahmed El Abed, Gaudin E., Darriet J. Magnetic susceptibility and spin exchange interactions of the hexagonal perovskite-type oxides Sr4/3(Mn2/3Nii/3)03. // J. Solid State Chem. 2002. V.163. P.513−518.
  33. Lander J.J. The crystal structures of NiO-3BaO, NiOBaO, BaNi03 and intermediate phases with composition near Ba2Ni205- with a note on NiO. // Acta Cryst. 1951. V.4. P.148−156.
  34. Randall J.J., Katz L. The crystal structure of Sr4Pt06 and two related compounds. // Acta Cryst. 1959. V.12. P.519−521.
  35. Battle P.D., Blake G.R., Darriet J. et al. Modulated structure of Ba6ZnIr4015- a comparison with Ba6CuIr40,5 and SrMn,.xCox03y. //J- Mater. Chem. 1997. V.7. № 8. P. 1559−1564.
  36. Bazuev G.V., Krasil’nikov V.N., Kellerman D.G. Synthesis and magnetic properties of incommensurate phases A4CuMn209 (A=Ca, Sr) // J. Alloys and Compounds. 2003. V.352. P.190−196.
  37. El Abed A., Gaudin E., zur Loye H-C., Darriet J. (3+l)D superspace structural determination of two new modulated composite phases: SrI+x (CuxMnix)03- x=3/ll and x=0.3244. // Solid State Sciences. 2003. № 5. P.59−71.
  38. Г. В., Келлерман Д. Г. Несоразмерные сложные оксиды Sr4NiMn209 и Sr3NiMn06.36. // Ж. Неорг. Химии. 2002. Т. 47. № 11. С. 1772−1777.
  39. Boulahya K., Parras M., Gonzalez-Calbet J.M., Martinez J.L. Synthesis, Structural Characterization, and Magnetic Study of Sr4Mn2Co09. // Chem. Mater. 2003. V.15. P.3537−3542.
  40. Dussarrat C., Fompeyrine J., Darriet J. Sr4Ru209 a structural model resulting from the stacking of Sr309. and [Sr306] mixed layers.// Eur. J. Solid State Inorg. Chem. 1995. V.32. P.3.
  41. Strunk M., Muller-Buschbaum Hk. Zur Kentnis eines Strontium-Oxoniccolats (IV): Sr12Ni7.5027. // J. Alloys and Compounds. 1994. V.209. P.189−192.
  42. Janner A., Janssen T. Symmetry of incommensurate crystal phases. I. Commensurate basic structures. // Acta Cryst. A. 1980. V.36. P.399.
  43. Janner A., Janssen T. Symmetry of incommensurate crystal phases. II. Incommensurate basic structures. // Acta Cryst. A. 1980. V.36. P.408.
  44. Perez-Mato J.M., Madariaga G., Zuniga F.J., Garcia Arribas A. On the strucrure and symmetry of incommensurate phases. A practical formulation. // Acta Cryst. A. 1987. V.43.P.216.
  45. Van Smaalen S. Symmetry of composite crystals. // Phys. Rev. B. 1991. V.43. № 13. P. 11 330−11 341.
  46. Van Smaalen S. Incommensurate crystal structures. // Cryst. Rev. 1995. V.4. P. 179.
  47. Battle P., Blake G., Sloan J., Vente J. Commensurate and Incommensurate Phases in the System A4A'Ir209 (A=Sr, Ba- A'=Cu, Zn). // J. Solid State Chem. 1998. V.136. P.103−114.
  48. Layland R.C., zur Loye H.-C. Synthesis, characterization, and magnetic properties of a commensurate and incommensurate phase of Sr3ZnRh06.' zinc in trigonal prismatic coordination. // J. Alloys and Compounds. 2000. V.299. P. l 18−125
  49. Boulahya K., Parras M., Gonzalez-Calbet J.M. Cation Deficiency in (Ba, Sr) CO|.xOy Hexagonal Perovskite Related Oxides: New Members of the Ап+2В'ВпОзп+з Homologous Series. //J. Solid State Chem. 1999. V. 142. P.419−427.
  50. Boulahya K., Parras M., Gonzalez-Calbet J.M. The Ап+2ВпВ'Озп+з Family (B=B-Co): Ordered Intergrowth between 2H-BaCo03 and Ca3Co206 Structures. // J. Solid State Chem. 1999. V. 145. P. l 16−127.
  51. Mikami M., Funahashi R. The effect of element substitution on high-temperature thermoelectric properties of Ca3Co206 compounds. // J. Solid State Chem. 2005. V.178. 1.5. P. I670−1674.
  52. Villesuzanne A., Whangbo M.-H. Comparative electronic band structure study of the intrachain ferromagnetic versus antiferromagnetic coupling in the magnetic oxides Ca3Co206 and Ca3FeRh06. // Inorg. Chem. 2005. V.44. P.6339−6345.
  53. Maignan A., Hebert S., Martin C., Flahaut D. One dimensional compounds with large thermoelectric power: Ca3Co206 and Ca3CoM06 with M=Ir4+ and Rh4+. // Mat. Science and Engineering. 2003. V.104. P.121−125.
  54. Г. В., Зубков В. Г., Бергер И. Ф., Арбузова Т. И. Кристаллическая структура и магнитные свойства одномерных оксидов Са3АМпОб (A=Zn, Ni). // Ж. Неорг. Химии. 2000. Т.45. № 7. С. 1204−1210.
  55. Г. В., Зубков В. Г., Красильников В. Н., Михалев К. Н., Арбузова Т. И. Новые одномерные сложные оксиды Ca3AMn06 (A=Ni, Си, Zn). // Доклады Академии Наук. 1998. Т.363. № 5. С.634−637.
  56. Bazuev G.V., Zubkov V.G., Berger I.F., Arbuzova T.I. Crystal structure and magnetic properties of a one dimensional complex oxide Ca3NiMn06. // Solid State Sciences. 1999. V.l. P.365−372.
  57. Zubkov V.G., Bazuev G.V., Tyutyunnik A.P., Berger I.F. Synthesis, crystal structure, and magnetic properties of quasi-one-dimensional oxides Ca3CuMn06 and Ca3Coi+xMn|.x06. //J. Solid State Chem. 2001. V. 160. P.293−301.
  58. Г. В., Зубков В. Г., Бергер И. Ф., Красильников В. Н. Синтез, кристаллическая структура и магнитные свойства квазиодномерных оксидов Са3Со|+хМп1.хОб. // Ж. Неорг. Химии. 2001. Т.46. № 3. С.373−379.
  59. Moore С.А., Battle P.D. Crystal and magnetic structures of Sr4MMn209 (M=Cu or Zn). // J. Solid State Chem. 2003. V. 176. P.88−96.
  60. Г. В., Зайцева H.A., Красильников B.H., Келлерман Д. Г. Синтез и магнитные свойства низкоразмерных сложных оксидов Sr4AMn209 (A=Zn, Mg). // Ж. Неорг. Химии. 2003. Т.48. № 2. С.219−223.
  61. Gourdon О., Petricek V., Dusek М. et al. Determination of the modulated structure of Sr)4/11Co03 through a (3+l)-dimensional space description and using non-harmonic ADPs. //Acta Cryst. 1999. V. B55. P.841−848.
  62. Jordan N.A., Battle P.D., van Smaalen S., Wunschel M. Structural Chemistry and magnetic properties of incommensurate Sr!+x (CoxMn|.x)03. II Chem. Mater. 2003. V.15. P.4262−4267.
  63. В. В. Вашук, О. П. Ольшевская, С. А. Продан, С. П. Толочко. Синтез и некоторые свойства твердых растворов La4xMgxNi30|o. // Неорг. Мат. 1994. Т. 30. № 7. С. 972 975.
  64. Zinkevich M., Aldinger F. Thermodynamic analysis of the ternary La-Ni-0 system. // J. Alloys and Compounds. 2004. V.375. № 1−2. P.147−161.
  65. Carvalho M.D., Costa F.M., Pereira I.S. et al. New preparation method of Lan+1Nin03n+i.s (n=2,3). // J. Mater. Chem. 1997. V.7. № 10. P.2107−2111.
  66. Sayer M., Odier P. Electrical properties and stoichiometry in La2Ni04. // J. Solid State Chem. 1987. V.67. P. 26−36.
  67. Rodrigues-Carvajal J., Fernandez-Diaz M.T., Martinez J.L. Neutron diffraction study on structural and magnetic properties of La2Ni04. // J. Phys. Condens. Matter. 1991. V.3. P.3215−3234.
  68. Rodrigues-Carvajal J., Martinez J.L., Pannetier J. et al. Anomalous structural phase transition in stoichiometric La2Ni04. // Phys. Rev. B. 1988. V.38. № 10. P.7148−7151.
  69. Rakshit S., Gopalakrishnan P. Oxygen nonstoichiometry and its effect on the structure of LaNi03. // J. Solid State Chem. 1994. V. l 10. № 1. P.28−31.
  70. B.A., Петров A.H., Гримова Л. Ю., Новицкий Е. М. Термодинамические свойства системы La-Ni-O. // Ж. Физ. Химии. 1983. Т.57. № 4. С.859−863.
  71. В. Ф. Савченко. Изучение фазовых превращений на воздухе в системе La203-Ni0. // Неорг. Мат. 1981. Т. 17. № 9. С. 1654.
  72. М. В. Книга, Р. А. Зарецкая. Реакции в системах La203-Ni0, Pr203-Ni0 в твердом состоянии.// Неорг. Мат. 1971. Т. 7. № 3. С. 464−467.
  73. A. Rabenau, P. Eckerling. Die K2NiF4 Structure beim La2Ni04. // Acta Cryst. 1958. V. 11. № 4. P. 304−306.
  74. Z. Zhang, M. Greenblatt, Goodenough J.B. Synthesis, strukture and properties of the layred perovskite La3Ni207. Hi. Solid State Chem. 1994. V. 108. № 2. P. 402−409.
  75. S. Taniguchi, Y. Taceda, M. Sato. Transport, magnetic and thermal properties of La3Ni207. // J. Phys. Soc. Jpn. 1995. V. 64. № 5. P. 1644.
  76. А. К. Ткалич, В. П. Глазков, В. А. Соменков, С. М. Шилынтейн. Синтез, структура и свойства никелатов RjNbOio (R=Nd, Pr, La). // Сверхпроводимость. 1991. Т. 4. № 12. С. 2380−2385.
  77. Zhang Z., Greenblatt M. Synthesis, structure, and physical properties of La3. xMxNi207.§ (M=Ca2+, Sr2+, Ba2± 0
  78. B.A., Петров A.H., Гримова Л. Ю., Новицкий Е. М. Термодинамические свойства системы La-Ni-O. // Ж. Физ. Химии. 1983. Т.57. № 4. С.859−863.
  79. JT. В. Махнач, С. П. Толочко, И. Ф. Кононюк, В. В. Вашук, С. А. Продан. Нестехиометрия и электрические свойства твердых растворов La|.xSri+xNi04 (0<х<1). // Неорг. Мат. 1993. Т. 29. № 12. С. 1678−1682.
  80. С.П. Толочко, J1.B. Махнач, И. Ф. Кононюк, В. В. Вашук. Кислородная нестехиометрия и неравноценность состояний (Ni-0)+ в твердых растворах La2. xSrxNi04(x=0−1.4). // Ж. Неорг. Химии. 1994. Т. 39. № 7. С. 1092−1095.
  81. A. Lewicki et. al. Magnetic properties of pure- Sr-and Ca- doped La2Ni04 ceramics. // PhysicaC. 1990. V. 166. № 3−4. P. 361−371.
  82. Y. Takeda, R. Kanno, M. Sakano. Chemistry and physical Properties of La2. xSrxNi04 (0
  83. Petrov A.N., Kononchuk O.F., Andreev A.V., Cherepanov V.A., Kofstad P. Crystal structure, electrical and magnetic properties of LaixSrxCo03.y. // Solid State Ionics. 1995. V.80. P. 189−199.
  84. Poirot N.J., Allancon Ch., Odier P., Simon P. et al. Magnetic properties of La2Ni04)6 and La2. xPrxNi04+8. //J. Solid State Chem. 1998. V.138. P.260−266.
  85. Vashook V.V., Tolochko S.P., Yushkevich I.I. et al. Oxygen nonstoihiometry and electrical conductivity of the solid solutions La2. xSrxNiOy (0
  86. Dicarlo J., Mehta A., Banschick D. et al. The energetics of La2. xAxNi04 (A=Ba, Sr). // J. Solid State Chem. 1993. V.103. P.186−192.
  87. M.B., Выговский И. И., Клементович E.E. Взаимодействие редкоземельных окислов La203, Nd203, Рг203 с окисью кобальта. // Ж. Неорг. Химии. 1979. Т.24, № 5. С.1171−1174.
  88. Hansteen О., Fjellvag Н. Syntesis, crystal structure and magnetic properties of La4Co3O10+8 (0<5<0.30). //J. Solid State Chem. 1998. V.14. № 1. P.212−220.
  89. Raccah P.M., Goodenough J.B. First-order localzed-electron ←" collective-electron transition in LaCo03. // Phys. Rev. 1967. V.155. № 3. P.932−940.
  90. Lenman U., Muller-Buschbaum N. Ein Beitrag zur Chemie der Oxocobaltate (II): La2Co04, SmCo04. // Z. Anorg. Allgem. Chem. 1980. V.470. № 11. P.59−63.
  91. Jonker G.H., Van Santen J.H. Magnetic compounds with perovskite structure Ferromagnetic compounds of cobalt. // Physica. 1953. P. 120−130.
  92. Thornton G., Tofield B.C., Hewat A.W. A neutron diffraction study of LaCo03 in the temperature range 4.2
  93. Radwanski R.J., Ropka Z. Magnetism and electronic structure of LaMn03 and LaCo03. // Physica B. 2000. V.281−282. P.507−509.
  94. A.H., Черепанов B.A., Новицкий E.M., Жуковский В. М. Термодинамика системы La-Co-O. // Ж. Физ. Химии. 1984. Т.58. № 11. С.2662−2666.
  95. Raccach P.M., Goodenough J.B. First-order localized-electron collectiv-electron transition in (La, Sr) Co03. // J. Appl. Phys. 1968. V.39. P. 1209−1210.
  96. Taguchi H., Shimada M., Koizumi M. Magnetic properties in the system La|.xSrxCo03 (0.5
  97. Mineshige A., Inaba M., Yao T. Crystal structure and metall-insulator transition of La,.xSrxCo03. // J. Solid State Chem. 1996. V.121. P.423−429.
  98. Cherepanov V.A., Barkhatova L.Yu., Petrov A.N., Voronin V.l. Phase equilibria in the La-Sr-Co-0 system and thermodynamic stability of the single phases. // Solid Oxide Full Cells. 1995. V.PV.95−1. S.434−443.
  99. Cherepanov V.A., Gavrilova L.Ya., Barkhatova L.Yu., Voronin V.l., Trifonova M.V., Bukhner O.A. Phase equilibria in the La-Me-Co-0 (Me=Ca, Sr, Ba) Systems. // Ionics. 1998. № 4. P.309−315.
  100. Blasse G. New composition with K2NiF4 structure. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1965. V.27. № 12. P.2683−2684.
  101. Gopalakrishnan J., Colsman G., Reuter В. A. Studi of LaNii. xCox03 System. // Z. Anorg. Allgem. Chem. 1976. V.424. P. 155−161.
  102. К., Нее Y.Lee, Goodenougch J.B. Sr- and Ni-Doped LaCo03 and LaFe03 Perovskites. // J. Electrochem. Soc. 1998. V.145. № 9. P.3221−3227.
  103. Gavrilova L.Ya., Proskurnina N.V., Cherepanov V.A., Voronin V.l. Phase equilibria in the La-Co-Ni-0 system. // Solid Oxide Full Cells. 2001. V.PV.2001-I6. S.458−465.
  104. Jl.B., Заболоцкая E.B., Базуев Г. В. Антиферромагнитные взаимодействия в оксидах A3n+3mA'nMn3m+n09m+6n (А=Са, Sr, Ba- A'=Zn, Си, Ni). // Ж. Физ. Химии. 2004. Т.78. № 10. С.1895−1898.
  105. Evain М., Boucher F., Gourdon О. et al. Incommensurate versus Commensurate Description of the AxBX3 Hexagonal Perovskite-Type Structure. Sri.2872Ni031.commensurate Composite Compound Example. // Chem. Mater. 1998. № 10. P.3068−3076.
  106. Campa J.A., Gutierrez-Puebla E., Monge M.A. et al. Sr9Ni66402i: A New Member (n=2) of the Perovskite-Related A3n+3A'nB3+n09+6n Family. // J. Solid State Chem. 1996. V.126. P.27−32.
  107. Lee J., Holland G.F. Identification of a new strontium Ni (III) oxide prepared in molten hydroxides. //J. Solid State Chem. 1991. V.93. No.l. P.267−271.
  108. Takeda Y., Kanno R., Takada T., Yamamoto 0. Phase relation and oxygen nonstoichiometry of perovskitelike compound SrCoOx (2.29
  109. Grenier J., Ghodbane S., Demazeau G. Le cobaltite de strontium Sr2Co205: caracterisation et proprietes magnetiques. // Mat. Res. Bull. 1979. V.14. S.831−839.
  110. Rodrigues J, Gonzales-Calbet J.M. Rhombohedral Sr2Co205: a new A2M205 phase. // Mat. Res. Bull. 1986. V.21. S.429−439.
  111. Vashook V., Zinkevich M., Zonov Yu. Phase relations in oxygen-deficient SrCo02 5.8. // Solid State Ionics. 1999. V. l 16. P.129−138.en
  112. Grenier J., Fournes L. et al. A mossbauer resonance investigation of Fe doped Sr2Co205. //Mat. Res. Bull. 1986. V.21. P.441−449.
  113. Rodriguez J., Gonzalez-Calbet J., Grenier J. et al. Phase transitions in Sr2Co205: a neutron thermodiffractometry study. // Solid State Commun. 1987. V.62. № 4. P.231−234.
  114. Darriet J., Elcoro L., El Abed A. et al. Crystal Structure of Bai2Con033. Reinvestigation Using the Superspace Group Approach of Orthorhombic Oxides Ai+x (A'xBix)03 Based on A8024. and [A8A'20,8] Layers. H Chem. Mater. 2002. № 14. P.3349−3363.
  115. Gonzales-Calbet J.M., Boulahya K., Ruiz M.L., Parras M. New Members of the (Ba8Co6018)a (Ba8Co8024)p Polysomatic Series. // J. Solid State Chem. 2001. V.162. P.322−326.
  116. Dann E.S., Weller M.T. Structure and Oxygen Stoichiometry in Sr3Co207. y (0.94
  117. Pelloquin D., Barrier N., Maignan A., Caignaert V. Reactiviti in air of the Sr3Co207. s RP=2 phase: Formation of the hydrated Sr3C0204(0H)2*xH20 cobaltite. // Solid State Sciences. 2005. V.7. № 7. P.853−860.
  118. Boulahya К., Parras M., Gonzalez-Calbet J.M., Martinez J.L. Structural-magnetic properties relationship in a new commensurate material: Sr9Mn5Co202i. // Chem. Mater. 2004. V.16. № 25. P.5408−54I3.
  119. Rietveld H.M. A profile refinement method for nuclear and magnetic structures. // J. Appl. Cryst. 1969. V.2. № 2. P.65−71.
  120. Shannon R.D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chologenides. // Acta. Cryst. 1976. V. A32. P.751−767.
  121. К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. Москва. 1966. Изд-во «Мир».
  122. Диаграммы состояния систем тугоплавких оксидов. Справочник. 1987. вып.5. часть 3. С.98−99.
  123. A.M. Диаграммы состояния четверных систем. М: Металлургия, 1964.
  124. ЯГ. Массцентрический метод изображения многокомпонентных систем. Киев: Наукова думка, 1982.
  125. Д.А. Петров. Четверные системы. Новый подход к построению и анализу. М: Металлургия, 1991.
  126. Gavrilova L.Ya., Teslenko Ya.V., Bannikh L.A., Aksenova T.V., Cherepanov V.A. The crystal structure and homogeneity range of the solid solutions in La-Sr-Co-Ni-0 system. //J. Alloys and Compounds. 2002. V.344. S.128−131.
  127. Л.Я., Аксенова T.B., Банных Jl.A., Тесленко Я. В., Черепанов В. А. Фазовые равновесия и кристаллическая структура сложных оксидов в системе La-Sr-Co-Ni-O. // Ж. Структ. Химии. 2003. Т.44. № 2. С.282−285.
  128. Rossel H.J., Goodman P., Bulcock S., March R.H., Kennedy S.J., White T.J., Lincoln F.J., Murray K.S. Structural and solid-state examination of Са4Мп30ю and Sr4Mn3Oio. // Aust. J. Chem. 1996. V.49.No.2. P.205−217.
  129. Fabry J., Hybler J., Jirak Z., Jurek J., Maly K., Nevrva M., Petricek V. Preparation and the crystal structure of a new manganate, Sr4Mn3Oi0 // J. Solid State Chem. 1988. V.73. P.520.
  130. Floros N., Hervieu M., van Tendeloo G., Michel C., Maignan A., Raveau B. The layered manganate Sr4. xBaxMn3Oio: synthesis, structural and magnetic properties. // Solid State Sciences. 2000. V.2. №. P. 1−9.
  131. Caignaert V., Domenges В., Raveau В. Synthesis and structure of a new oxycarbonate, Sr5Mn4CO3O10, closely related to the perovskite structure. // J. Solid State Chem. 1995. V.120. P.279−289.
  132. Whangbo M. H., Koo H. J., Lee K. S. et al. On the structural and electronic factors governing the magnetic properties of the hexagonal perovskite-type oxides АхВОз (A=Ca, Sr, Ba- B=Co, Ni). // J. Solid State Chem. 2001. V. 160. P.239−246.
  133. Hernando M., Boulahya K., Parras M., Gonzalez-Calbet J., Amador U. Synthesis and microstructural characterization of two new one-dimensional members of the (Аз№Мп0б)а (АзМпз09)р homologous series (A=Ba, Sr). // Eur. J. Inorg. Chem. 2003. P.2419−2425.
  134. Г. А. Петраковский. Спиновые стекла. // Соросовский образовательный журнал. 2001. Т.7. № 9. С.83−89.
  135. De Wolff P.M. A simplified criterion for the reliability of a powder pattern indexing. // J. Appl. Cryst. 1968. № 1. P. 108.
  136. Автор считает приятным долгом поблагодарить доктора химических наук, профессора, декана химического факультета Уральского государственного университета Черепанова Владимира Александровича за помощь в проведении эксперимента и обсуждении результатов.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!