Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Разработка научных основ промышленной технологии получения перфторалкилсульфонилфторидов газофазным фторированием производных сультона

Диссертация: Разработка научных основ промышленной технологии получения перфторалкилсульфонилфторидов газофазным фторированием производных сультона
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Впервые разработана и внедрена схема опытно-проышленного реакторного узла газофазного фторирования производных сультона, в котором задача тепломассообмена решается подачей предварительно испаренного раствора исходного вещества и HF в реактор проточного типа, где он смешивается с эквимолярным количеством 100% фтора в слое медной насадки. Использование 100% фтора позволяет существенно снизить… Читать ещё >

Разработка научных основ промышленной технологии получения перфторалкилсульфонилфторидов газофазным фторированием производных сультона (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Перечень сокращений и условных обозначений
  • Научные положения, выносимые на защиту
  • Глава 1. Способы1 получения перфторалкилсульфонилфторидов
  • Выводы
  • Глава 2. Реактивы, приборы, методы исследования
    • 2. 1. Применяемые реактивы и материалы
    • 2. 2. Методы исследования и аппаратура
      • 2. 2. 1. Отгонка серного ангидрида
      • 2. 2. 2. Синтез гексафторпропил-2р-сультона и тетрафторэтил-2(3-сультона
      • 2. 2. 3. Гидролиз гексафторпропил-2р-сультона
      • 2. 2. 4. Сульфохлорирование пентафторэтана
      • 2. 2. 5. Фторирование этилсульфонилхлорида на хром-магниевом катали- 44 заторе (ГИПХ-55)
      • 2. 2. 6. Прямое фторирование этилсульфонилфторида в статическом 44 режиме
      • 2. 2. 7. Фторирование а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида
        • 2. 2. 7. 1. Фторирование а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида на 45 трифториде кобальта
        • 2. 2. 7. 2. Фторирование а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида в 45 статическом режиме
        • 2. 2. 7. 3. Фторирование а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида в 46 динамическом режиме
        • 2. 2. 7. 4. Изомеризация гексафторпропил-2(3-сультона и тетрафторэтил-2(3- 46 сультона
        • 2. 2. 7. 5. Фторирование сульфонилфторида перфторпропионилфторида
        • 2. 2. 7. 6. Фторирование сульфонилфторида дифторацетилфторида
        • 2. 2. 7. 7. Фторирование а-гидрогексафторпропилсульфонилфторида
      • 2. 2. 8. Нейтрализация продуктов фторирования
      • 2. 2. 9. Ректификация продуктов фторирования
    • 2. 2-. 10. Синтез перфторэтилсульфонилхлорида
      • 2. 3. Методики анализа
        • 2. 3. 1. Определение объемной доли а-гидротетрафторэтилсульфонил- 50 фторида и пентафторэтилсульфонилфторида
        • 2. 3. 2. Определение влаги в а-гидротетрафторэтилсульфонилфториде и 50 пентафторэтилсульфонилфториде
        • 2. 3. 3. Опрелеление массовой доли хлорид-иона, фторид-иона, тетрафтор- 51 пропионат-иона
        • 2. 3. 4. Определение моногидрата в свежеперегнанном серном ангидриде
  • Глава 3. Разработка научных основ технологии получения 52 перфторэтилсульфонилфторида
    • 3. 1. Термодинамический расчет промежуточных и основных продуктов 52 синтеза пентафторэтилсульфонилфторида. Определение стандартных теплот образования, энтропии и энергии Гиббса
    • 3. 2. Исследование основных зависимостей синтеза перфторэтилсуль- 56 фонилфторида
      • 3. 2. 1. Исследование основных зависимостей синтеза гексафторпропил-2р- 56 сультона
      • 3. 2. 2. Исследованиение основных зависимостей гидролиза 59 гексафторпропил-2р-сультона. Получение а—гидротетрафторэтилсульфонил фторида
      • 3. 2. 3. Исследование прямого фторирования а-гидротетрафторэтилсульфо- 64 нилфторида
  • Глава 4. Исследование макрокинетических зависимостей прямого 72 фторирования а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида в присутствии фтористого водорода
    • 4. 1. Исследование макрокинетических зависимостей прямого 73 фторирования а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида в присутствии фтористого водорода при 383 К
    • 4. 2. Исследование макрокинетических зависимостей прямого 80 фторирования а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида в присутствии фтористого водорода при 388 К
    • 4. 3. Исследование макрокинетических зависимостей прямого 82 фторирования, а -гидротетрафторэтилсульфонилфторида в присутствии фтористого водорода при 393 К
    • 4. 4. Исследование макрокинетических зависимостей прямого 84 фторирования а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида в присутствии. фтористого водорода при 398 К
    • 4. 5. Исследование макрокинетических зависимостей прямого 85 фторирования а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида в присутствии фтористого водорода при 403 К
    • 4. 6. Исследование макрокинетических зависимостей прямого 87 фторирования а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида в присутствии фтористого водорода при 413 К
    • 4. 7. Расчет энергии активации прямого фторирования а- 89 гидротетрафторэтилсульфонилфторида
    • 4. 8. Расчет удельной производительности реактора прямого 92 фторирования
  • Глава 5. Основы технологии получения пентафторэтилсульфонилфторида
    • 5. 1. Общие сведения о технологии
    • 5. 2. Технико — экономическое обоснование
    • 5. 3. Описание технологической схемы
      • 5. 3. 1. Получение гексафторпропен-2|3-сультона
      • 5. 3. 2. Получение а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида
      • 5. 3. 3. Фторирование а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида. Получение 96 пентафторэтилсульфонилфторида
      • 5. 3. 4. Ректификация пентафторэтилсульфонилфторида
    • 5. 4. Физико-химические свойства исходных, вспомогательных, 98 промежуточных, побочных, конечных продуктов производства пентафторэтилсульфонилфторида
    • 5. 5. Описание технологической схемы синтеза и выделения 99 пентафторэтилсульфонилфторида
      • 5. 5. 1. Узел получения гексафторпропен-2(3- сультона
      • 5. 5. 2. Узел синтеза а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида
      • 5. 5. 3. Узел фторирования а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида
      • 5. 5. 4. Узел нейтрализации и ректификации пентафторэтилсульфонил- 102 фторида
  • Выводы

Введение

той или иной функциональной группы в состав перфтор-органической молекулы позволяет получать практически универсальные вещества с полным набором необходимых свойств, что значительно расширяет рамки их применения. На рынке химического сырья спрос на перфторсоеди-нения постоянно растет и определяется уникальным сочетанием химических, термодинамических, диэлектрических и физико-механических характеристик.

Перфторированные производные сульфоновых кислот общей формулы, RpSOoX наряду с поверхностно-активными свойствами получили распространение в органическом синтезе для введения алкильных групп в состав гетероциклических и сераорганических молекул, а также в производстве красителей, антиоксидантов, УФ-стабилизаторов и химических источников тока. При производстве литий-ионных батарей и двуслойных конденсаторов, используют неорганические фториды, которые легко гидролизуются при контакте с влагой воздуха или со следами воды в растворителе с выделением фтористого водорода. Наряду с токсическим действием фтористый водород негативно влияет на рецикл и восстановление электрохимической ячейки. В качестве альтернативы этим системам предложены и испытаны трис (трифторметилсульфонил)метани-ды и их аналоги. Интеркалированные соединения типа CxN (S02CF3)2, получаемые на основе ПФАС используют в производстве современных батарей, что улучшает эксплуатационные характеристики электрохимических элементов и упрощает схему генерации катиноидной части химического источника тока.

Наибольший интерес среди перфторалкилсульфонилфторидов представляют низшие гомологи с количеством атомов углерода от 1 до 3, промышленное получение которых основано на электрохимическом фторировании алкилсульфонилхлоридов импортного производства, что ставит производителя в зависимость от поставщика. Получение по указанной технологии трифтор-метилсульфонилфторида, первого в гомологическом ряду ПФАС, протекает с выходом по току 96 — 98%, но с ростом углеродной цепи выход снижается на 40 — 60%, а технология характеризуется высокими энергозатратами, сложностью выделения и очистки целевых соединений и большим количеством отходов.

Лабораторные методики ряда авторов, основанные на использовние фтор-углеродов и сульфосодержащих препаратов безусловно представляют научный интерес, однако носят отрывочный характер и не достаточны для разработки промышленной технологии. Поэтому требуется провести углубленные научные исследования по определению оптимальных условий синтеза ПФАС для разработки прогрессивной конкурентоспособной технологии их получения.

Основная цель работы — выбор и научное обоснование оптимальных условий синтеза ПФАС, разработка прогрессивной технологии их получения.

Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи:

1. Анализ литературных сведений и экспериментальная проверка существующих методов синтеза ПФАС для определения перспектив их применения при разработке конкурентоспособной технологии.

2. Квантово-химические исследования для оценки термодинамических параметров процесса получения ПФАС.

3. Разработка методик синтеза основных и промежуточных соединений при получении ПФАС на примере перфторэтилсульфонилфторида (ПФЭС).

4. Изучение макрокинетических зависимостей прямого газофазного фторирования а-гидротетафторэтилсульфонилфторида (а-ГФЭС) от концентрации исходных реагентов, температуры и времени контакта.

5. Разработка основ технологии с выбором аппаратурно-технологического оформления процесса получения ПФЭС.

6. Проведение опытно-промышленных испытаний схемы синтеза ПФЭС и получение опытных партий для испытаний у потенциальных потребителей.

Научная новизна и практическая значимость диссертационной работы заключается в следующем: впервые показана эффективность использования метода прямого фторирования производных сультонов для промышленного получения перфторалкилсульфонилфторидов с общим выходом до 90%- на основании квантово-химических расчетов определены термодинамические характеристики трех основных стадий синтеза пефторэтилсульфонилфторида, которые могут использоваться для расчета промышленных реакторовв результате исследования основных стадий синтеза установлены оптимальные условия реакции, при которых обеспечивается практически наибольший выход целевых соединенийпобочный продукт— олеум с массовой долей S03 10-^-20% может использоваться в производстве HFоптимальные условия определены на основе изучения кинетики и предложенного механизма процесса фторирования, причём впервые установлено, что введение эквимолярного количества фтористого водорода к фторируемым соединениям позволяет повысить выход целевого вещества до 98% по сравнению с известными методами.

Ключевым вопросом является возможность тепломассообмена, который решается подачей предварительно испаренного раствора исходного вещества и HF в реактор проточного типа, где он смешивается с эквимолярным количеством 100% фтора в слое медной насадки.

Работа выполнена в соответствии государственным контрактом № 02.467.11.4002 «Разработка технологии получения новых озонобезопасных промышленных фторсоединений» на 2002;2006 гг. и планами научно-технических и опытных работ ФГУП «РНЦ «Прикладная химия» и ОАО «Галоген» (Пермь).

Научные положения, выносимые на защиту. Научно-технические основы для разработки промышленной технологии получения перфторалкилсульфонилфторидов на примере перфторэтилсульфонилфторида, включающие три стадии: синтез гексафторпропан-2(3-сультона, его гидролиз и прямое фторирование а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида (а-ГФЭС).

Квантово-химические расчеты, определяющие термодинамические характеристики трех основных стадий синтеза пефторэтилсульфонилфторида.

Оптимальные условия промышленного синтеза гексафторпропан-2(3-сультона из олеума и гексафторпропена с выходом целевого соединения 98%.

Оптимальные условия гидролиза гексафтопропан-2р-сультона: температура, последовательность подачи реагентов и их массовое соотношение, позволяющие получать а-ГФЭС со степенью чистоты 99,5% в сырце. Выход достигает 95%.

Макрокинетические исследования прямого фторирования а-ГФЭС, на основании которых предложен механизм прямого фторирования и разработаны оптимальные режимы прямого фторирования эквимолярной смесью F2: HF в реакторе проточного типа, обеспечивающие выход перфторэтилсульфонилфторида 98%.

Схема опытно-проышленного реакторного узла газофазного фторирования производных сультона, обеспечивающая стабильное, безопасное и высокоэффективное ведение процесса фторирования органических соединений, в котором при 100% конверсии исходного сырья селективность процесса достигает 98%.

Выводы.

1. Впервые показана эффективность метода прямого фторирования производных сультонов для промышленного получения перфторалкилсульфонилфто-ридов на примере перфторэтилсульфонилфторида с общим выходом 85^ 90%.

2. На основании квантово-химических расчетов определены термодинамические характеристики трех основных стадий синтеза пефторэтилсуль-фонил фторида, которые могут использоваться для расчета промышленных реакторов.

3. Исследованы не изученные ранее условия переработки исходного гекса-фторпропан-2р-сультона: гидролиз до а-гидротетрафторэтилсульфонилфторида (а-ГФЭС), изомеризация до сульфонилфторида перфторпропионилфторида (СФПФ) и фторирование полученных соединений элементным фтором, позволяющие повысить общий выход ПФЭС до 85-^ 90%.

4. При исследовании прямого фторирования а-ГФЭС и СФПФ впервые установлено, что введение эквимолярного количества фтористого водорода к фторируемым соединениям способствует повышению селективности процесса и увеличению выхода целевого вещества до 98% по сравнению с известными методами фторирования органических соединений.

5. На основании макрокинетических исследований фторирования а-ГФЭС впервые определены коэффициенты температурной зависимости:

Kt = 8,57 • 108 е «900АГ и предложен механизм прямого фторирования, согласно которому наличие HF, благодаря эффекту сольватации, способствует стабилизации промежуточного аддукта, что обеспечивает переход процесса из радикального в скрыто-ионный. При этом цепной механизм фторирования не реализуется, сохраняется структура исходного вещества, в том числе связь углерод — сера.

6. Макрокинетическими исследованиями впервые установлены оптимальные условия прямого фторирования а-ГФЭС эквимолярной смесью >F2: HF в реакторе проточного типа, обеспечивающие выход перфторэтилсульфонилфторида 98%, и показано, что скорость этого процесса пропорциональна концентрациям исходных реагентов.

7. Впервые разработана и внедрена схема опытно-проышленного реакторного узла газофазного фторирования производных сультона, в котором задача тепломассообмена решается подачей предварительно испаренного раствора исходного вещества и HF в реактор проточного типа, где он смешивается с эквимолярным количеством 100% фтора в слое медной насадки. Использование 100% фтора позволяет существенно снизить материальные затраты на производство ПФЭС и упростить имеющиеся технологии прямого фторирования. Результаты опытных работ положены в основу промышленной схемы синтеза ПФЭС мощностью Ют/год.

8. Разработаны научные основы новой перспективной промышленной технологии получения ПФАС на примере ПФЭС с использованием доступного сырья и типового аппаратурно-технологического оформления. Выход целевого соединения достигает 90%, содержание основного вещества составляет не менее 99,8%.

Технология малоотходна, легко масштабируется на заданную мощность, по экологическим показателям, себестоимости и трудозатратам вполне конкурентоспособна на мировом рынке.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Minnesota Minning and Manufacturing. Pat. 818 756 GB, GB С 08 F 28 / 00. Improved reactive fluorcarboncompounds.
  2. Гауптман 3., Грефе Ю., Ремане X. Органическая химия. Пер. с нем. под ред. Потапова В. М- М.: Химия, 1979.- С.219−239.
  3. Н.И. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия, 1971. — С. 169 — 198.
  4. У., Шартс К. Органическая химия фтора: Пер. с англ. под ред. И. Л. Кнунянца.- М.:Мир, 1972. С.24- 32.
  5. Н., Кабаяси Е. Фтор. Химия и применение. — М.:Мир, 1982. -С.91.
  6. Н. Соединения фтора. Синтез и применение. М.:Мир, 1990. — С. 9−39.
  7. А.И. Химия и технология фторорганических соединений. — М.:1. Химия, 1986.-271с.
  8. Van Dyke Tiers G. and Koshar R.J. Pat. 2 877 267 US, US CI. 260- 543
  9. Polifluorinated sulfonic acids and derivatives.
  10. Koshar R.J., Townshin L. Pat. 3 542 864 US, U.S.C1.260- 543. Process forproduction of perfluoralkylsulfonil fluorides.
  11. Temple S. The reaction of sulfurilfluoride and sulfonilfluoride with fluorolefins. //
  12. J. Org. Chem. 1968. V.33. — N1. — p. 344- 346.
  13. Г. Г. Новые аспекты применения перфторалкилгалогенидов в синтезефторорганических соединений. //Ж. Успехи Химии. 2000. — Т.69. -Вып.6- С. 538−570.
  14. Wei-Yian Huang, Yian-Long Chen et all. Reactions of perfluoralkane-sulfonil
  15. Bromide.// J. Fluor Chem.- 1987.- V.35. N1.- p.19−21.
  16. Jin Tao Liu, Guo-Dong Sui, Gang Chem, Wei-Yian Huang. Sodium ditioniteinitiated additions sulfination reaction of perfluoralkyl bromides and olefins.// J.Fluor. Chem. -1999. V 93. — r. 49 — 51.
  17. Richter H.B., Paul N., Huber R. DE 19 728 560 Al, BRD. Заявка на изобретение
  18. DE С 07 с 19/16. Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Pentafluorethyliodid.
  19. Werner R., Massone J., Jager H. Pat. 2 034 472 BRD, С 07 с 21/18. Verfahren zur
  20. Herstellung von Perfluoralkyliodidtelomeren.
  21. Blochl W. Pat. 1 443 517 BRD С 07 с. Verfahren zur kontinuierlichen Herstellungvon Mono- und Di-iodhalogenalkanen.
  22. Benefice — Malouet S., Blancou H. et all. Mise au point D’un procede depreparation catalitique de perfluoroalkyl Sulfonamide par addition diethylamine a un chlorure d’acide perfluoralcane sulfonique. // J. Fluor. Chem. 1986.- V.31. p. 319−332.
  23. Chemie und Technologie Aliphatischer und floroganischer Verbindungen, Sammlung chemischer und chemisch-technischer Beitrage/ Dr., Proff. Osterrot. — Stuttgart. 1964. — 195c.
  24. Ignatyev N., Schmidt M. u. a, DE 10 126 929 Al, BRD. Заявка на изобретение DE/ С 07 С 309/65. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen mit Perfluoralkansulfonsatireresten.
  25. О.А., Ильченко А. Я., Ягупольский JI.M. Синтез и реакции пентафторэтансульфиновой и пентафторэтансульфокислот. // Ж. Орг. Химии, 1981. T.XVII. — Вып. 3. — С. 500 — 503.
  26. Ю.Л., Хаас А., Савина Т. И. и др. N-перфторалкилсульфонилиминопроизводные трифторметансульфоновой кислоты. // Ж.Орг. Химии, 1999 Т.35. — Вып.12. — С. 1802 — 1804.
  27. Ю.Л., Савина Т. И. и др. Пат. 27 067 Украина, МПК6
  28. Со 7 F 1/02, Со 07 С 39 /66 //РЖ Химия 01.03. — 19Н206П. Трис (трифтор-этоксисульфонил) метанид лития и трис (трифторэтоксисульфонил)метан.
  29. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М.:1. Химия, 1968.- С. 574.
  30. Salzberg Paul L. Pat. 2 276 097 US, CI. 260−543. Aliphatic sulphonil fluoride andtheir preparation.
  31. Herrnig G., Strofer E., Freudenthaler E. DE 10 037 507 A1 BRD, Заявка наизобретение C07c303/18. Verfahren zur Herstellung von Alkylsulfonylchloriden und/oder Alkansulfonsauren.
  32. Stamm A., Fridrich H., Eiermann M. DE 100 30 685 A1 BRD Заявка наизобретение С 07 с 303/02. Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Sulfonsaurechloriden aus Sulfonsauren.
  33. Plattner E., Comninellis Chr. Pat. 586 666 Schweiz, С 07 с 143/70. Verfahren zur
  34. Herstellung von Sulfon-saurefluoriden.
  35. BarrickP.L. Pat. 2 403 207 US, CI. 260−513. Chemical process and products.
  36. Koshar R. J., Trott P. W., La Zerte J. D. Preparation of (3-H-Perfluoroalkanesulfonic acids. // J. Am. Chem. Soc. 1953. — V.75. — p. 4595.
  37. В.Г., Максимов Б. Н., Каурова Г. И. Промышленные фторорганические продукты. СПб.
  38. Дж. Фтор и его производные. Пер. с англ. под ред. И. Л. Кнунянца.
  39. М.: Издатинлит, 1953. Т. 1. -С.347 — 354.
  40. М., Тэтлоу Д. К. Успехи химии фтора. Пер. с англ. под ред.
  41. А.П.Сергеева.— М.: Химия, 1964. Том 1. — С.7.
  42. Г. Г. Фтористый водород. Фторирующий реагент и растворитель ворганическом синтезе. Новосибирск, 2002. — С. 35 — 42.
  43. А.Ф., Фетисов В. И., Сокольский Г. А. Об ацидифицирующейспособности фторсульфонильной группы во фторсодержащих СН-кислотах:
  44. Тез. докл. Четвертая Всесоюзная конференция по фторорганическим соединениям. Ташкент, 1982.— 29 сент. — 1 окт. — С.172.
  45. Langlois B.R. Difluoromethanesulfonic acid. I An Improved route to sodiumdifluoromethane Sulfonate.// J. Fluor.chem. 1990.- V. 46. — p. 407 — 421.
  46. Zili Chen, Wennan Xiong. Zn (ODf)2 '.preparation and application in assimeticalkynylation degehyds. // China. J. Royal Society of Chemistry. — 2002. — p. 2098- 2099.
  47. И.Jl., Якобсон Г. Г. Синтезы фторорганических соединений. М.:1. Химия, 1973.- С. 76.
  48. Справочник сернокислотчика. М.: Химия, 1971.- 2-е изд. под ред. Малинина1. К.М.- С. 106.
  49. Knunajnts I. L and Sokolski G.A. Fluorinated (3-Sultones.// Angew. Chem.internat. Edit. 1972, V. 11. — № 7. — p. 583- 595.
  50. M.A., Сокольский Г.А, Кнунянц И. Л. Фторсодержащие (3сультоны. // Известия академии наук СССР. Отделение химических наук. I960. № 6.- С. 1035- 1038.
  51. Y., Lamanna W. М. Fluorinated olefins and oleums. //J.Fluor. Chem.2003. V.121. — № 2. — p.147 — 152.
  52. England D. C., Dietrich M. A. Reaction of Fluoroolefins with S03 // J. Amer. Chem. Soc- 1960. V. 82.- p. 6181.
  53. England D.C. Pat. 4 206 138 US, U.S. CI. 260/ 458 F- 526/ 243. Perfluorallilfluorosulfate and its sultone and its polymers.
  54. M. А., Михеев Л. Л., Павлов B.M., Сокольский Г.А, Кнунянц
  55. И.Л. Реакции (CF3)2C=CF2 с SO3. // Известия Академии наук СССР. Серия химическая.- 1972.- № 11.- С. 2510−2516.
  56. Resnick P.R. Pat. 4 567 003 US, U.S. CI./ 458F- 560/ 213. 2,3-Dibromopentafluorosulfate.
  57. Hahn H. Pat. 3 689 545 US, U.S. CI 260/ 544 F. Process for preparation oftrifluoroacetil fluoride.
  58. И. И., Кутепов А. П., Сокольский Г. А. Р-Сультоны на основе а,соперфтордиенов.: Тез. докл. Четвертая Всесоюзная конференция по химии фторорганических соединений. Ташкент, 1982.— С. 180.
  59. Н.Д., Назаретян В. П., Ягупольский Л. М. Фотолиз фторсульфонилдифторацетилхлорида. // Ж. Орг. Химии. — 1977.— Т. XIII. — Вып.8. — С. 1788−1789.
  60. Banks R.E.,.Birchall J. M, Haszeldine R.N. et all. Perfluoroallil Fluorosulfonate. //
  61. J. Fluor. Chem. 1982. — V. 20. — p. 1133 — 1134.
  62. Г. Г., Файнзильберг А. А. Современные методы фторированияорганических соединений.- М.:Наука, 2000. — 240с.
  63. В.Ю., Денисов А. К., Новикова М:Д. Прямое газофазноекаталитическое фторирование органических соединений.//Ж. Орг. Хим.-1998.- Т. 30. Вып. 12. — С.1844- 1846.
  64. А.П. Электрохимический синтез органических соединений. М.:
  65. Госхимиздат, 1956. — С. 576 — 579.
  66. Grottenmuller R., Knaup W., Probst A. u. a. DE 100 33 255 A1 BRD, Заявка наизобретение С 07с 51/21. Verfahren zur Herstellung von Perfluorocarbonsauren.
  67. Brice T. J., TrottP.W. Pat. 1 096 273 Franze, Gr. l4/Cl 1 С 07c. Acidessulfoniques flurocarbones et derives.
  68. И.Н. Катион-радикальный механизм анодного фторированияорганических соединений.//Ж. Успехи химии. 1970.- Т. XLV. — С. 193
  69. И.Н., Бухтияров А.В, Кулешова Н. Д., Кнунянц И. Л. Новый методполучения ароматических фторсодержащих соединений. // Доклады Академии наук СССР. 1970. — Т. 193. — С.1322.
  70. Рожков И. Н, Алиев И. Я., Кнунянц И. Л. Анодное окисление олефинов вприсутстствии анионов фтора. // Известия Академии наук. Серия химическая.- 1976. № 6 — С. 1418 — 1421.
  71. В. В.,. Бызов Б. А, Грачев В. И., Долгопольский И. М., Долнаков
  72. Ю. П. Электрохимическое фторирование эфиров алкоксикарбоновых кислот.//Ж. Прикл. химии. 1975.- Т. 48. — С.709−711.
  73. В.А., Каурова Г. И., Нургалиева С. М. Электрохимический синтезфторангидридов перфторкарбоновых кислот // Сборник докладов 7-ой Всероссийской конференции «Химия фтора» — Москва, 2006. Р. 87 — 91.
  74. Heinze Р, Schwarzmann М. Pat. 2 234 837 BRD, CI С 07с 143/70, D 06 m 13/ 30,
  75. С 11 d. 1/12. Verfahren zur Herstellung von PFASF.
  76. В.А., Шкультецкая JI.B., Молдавский Д. Д., Баранов Г.И.
  77. Исследование процесса синтеза пентафторэтилсульфонилфторида и его производных. Тез. Докл. Третья международная конференция «Химия, технология и применение фторсодержащих соединений в промышленности». Санкт-Петербург. -2001. — 3−6 Июня.- Р. 1 — 22.
  78. Brice T.J. and Trott P.W. Pat. 2 732 398 US, Cl.260−530. Fluorcarbon sulfonicacids and derivatives.
  79. Катамура Конти, Кагэяма Ютака, Накаяма Хидэтоси. Заявка 60— 81 134
  80. Япония / РЖХимия 12Н25 -1986, — Получение октафторпропана.
  81. Na.Doo-Ulsan, Cho. Ook-Jae. DE 100 30 974 А1 BRD, Заявка KR/ С 07 с 17/10.
  82. Herstellungsverfahren fur Perfluorethan.
  83. M., Тэтлоу Д. К. Успехи химии фтора. Пер. с англ. под ред. А. П. Сергеева. М.: Химия, 1964. — T.l. — С.424 — 467.
  84. В.В., Костяев Р. А., Максимов Б. Н. и др. Фторированиеорганических соединений трифторидом кобальта.// Ж. Прикл. Хим.- -1995.-Т. 68.- Вып.9. С.1409- 1418.
  85. Р.А., Пашкевич Д. С. Роль фтороводорода и дифторида кобальта в процессах фторирования углеводородов трифторидом кобальта.// Ж. Прикл. Хим.- 1994.- Т. 67.-Вып. 12.- С. 2012−2016.
  86. B.C., Костяев Р. А. Макрокинетические закономерности процесса фторирования гексафторпропена трифтофторидом кобальта. //Ж. Прикл. Хим. 1994. — Т.67. — Вып.8. — С.1320- 1323.
  87. Биспен Т. А, Боруцкая Г. В., Т. В. Михайлова и др. Получение и свойства некоторых полифторированных пентанов. // Ж. Прикл. Хим. 1995. — Т. 68. — Вып.5. — С.793- 796.
  88. Т.А., Михайлова Т. В., Молдавский Д. Д. и др. К вопросу об очистке перфторорганических соединений. // Ж. Прикл. Хим. 1996. — Т.69. — Вып. 1. — С.112- 119.
  89. Tyczkowski Е.А., Woolf С. Pat. 2 831 035 US, CI. 260/653. Manufacture offluorcarbons.
  90. Fox H.M. Pat. 3 709 800 US, Int. CI с 07 b 29/06. Process for preparingperfluorocarbon compounds.
  91. JI.A. Действие элементного фтора на органические соединения. Кн.
  92. Р.Дж., Адкок Дж.Л., Марашин Н.Дж. Пат. 4 113 453 США, Кл. 422/191- В 01/ 00- В 01 J 8/02. РЖХимия, 19Н130 — 1979. Аппарат для низкотемпературного прямого фторирования.
  93. Р. Дж., Адкок Дж. Л., Марашин Н.Дж. Пат. 4 281 119 США, Кл.544/106, с 07 Д 265/30. РЖхимия — 9Н225 — 1982. Аппаратура для прямого фторирования с контролируемым охлаждением по зонам.
  94. Marhold A., Wiedemann J., Bach S. DE 10 032 632 Al, BRD. Заявка наизобретение DE/ С 07 F 7/08. Polifluoralkilsilane.
  95. Ruff J.K. The katalitic fluorinated of perfluorcarbon nitriles and imines. //J. Org. Chem.-1967. V.32. — № 5. — p.1675- 1677.
  96. Hohorat F.A., Shreev J.M. Bis-(fluoroxy) — difluororomethane. CF2(OF2). //J. Am.
  97. Chem. Soc. 1967. — V.89. — № 8. — p. l809−1819.
  98. Lustig M.A., Pitochelli A.R., Ruff J.K. The katalitic addition of fluorine to acarbonic group. Preparation of fluoroxi compounds. // J. Am. Chem. Soc. — 1967. V.89. — № 12. — p. 2841- 2843.
  99. Т.А., Молдавский Д. Д., Фурин Г. Г. К проблеме полученияперфторорганических соединений. // Ж. Прикл. Хим. 1998. — Т. 71. — Вып. 8.- С.1334−1337.
  100. Т.А., Молдавский Д. Д., Фурин Г. Г. Получение перфторированныхпарафинов, простых эфиров и третичных аминов прямым фторированием элементным фтором. // Ж. Прикл.Хим. 1998. — Т. 71. — Вып.6. — С. 977 981.
  101. Furin G. G, Gambaretto G.P. Direct fluorination of organic compounds. Padova: CLEUP, 1996. p.83- 86, 112.
  102. Itsumaro Kumadaki, Masakazu Nakazawa and Yochiro Kobayashi. Directfluorination jf 6-O-Ciclouracil Nucleosides. // Tetrahedron Letters. 1983. — V.24. — № 10. — p. 1055- 1056.
  103. Grot W.G., Ford Ch. Pat. 3 718 627 US, U. S. Cl.260/79, IntCl. C 07c 143/68.
  104. CF2=CFCF2CF2S02 °F and derivatives and polymers thereof.
  105. Г. Г. Фтористый водород. Фторирующий реагент и растворитель ворганическом синтезе. Прямое фторирование. — Новосибирск, 2002. -С.138 -170.
  106. Ф. X. Перенос электрона как начальная стадия реакцийэлементного фтора. // Ж. Прикл.Хим. 1997. — Т. 70. — Вып.1. — С.127−134.
  107. Chirakl R. Firrau, Garnett Е. S. Direkt elemental fluorination of tyrosines in HF and HF/BF3. Reactivity and selectivity. // J.Fluor. Chem. 1994. — V.45. -p.125.
  108. Diskis M. and di Raddo P. New synthesis of fluoro-compounds by fluorinationinwater.// Tetrahedron Letters. 1984. — V.25. — № 43. — p.4885 — 4888.
  109. Masafumi Cobayachi, Tetsuya Inoguchi, Taakashu Iida et all. Development ofdirect fluorination technology for application to materials for lithium battery. // J. Fluor. Chem. 2003. — V. 120. — p. 105 — 110.
  110. Scherer К. V., Kouchi Jamanauchi and Taizo Ono. A new suntetic approach toperfluorochemicals: Photofluorination with 100% fluorine in solution. // J. Fluor. Chem. 1982. — V.21. — № 1. — p.48.
  111. C.M., Ильин A.H., Биспен T.A., Молдавский Д. Д. Получениеперфторэтилсульфонилфторида и литиевой соли перфторэтилсульфоновой кислоты // Сборник докладов 7- ой Всероссийской конференции «Химия фтора» Москва, 2006. — Р. 134- 136.
  112. Banks R. Eric, Murtagh V. et all. Direct fluorination bis-(trifluormethanesulfonil) imide and derivatives. // J. Fluor.Chem. 2001. — V. l 12.- № 2. — p.271−275.
  113. C.M., Ильин A.H., Молдавский Д. Д. и др. Способы получения перфтоалкилсульфофторидов // «Fluorine notes» 2004. — № 4, 5.
  114. JI. И., Гродецкий С. А., Дудкин В. В. и др. Пат. 2 183 621 Россия, С07 с 309/ 80. Способ получения фторангидридов сульфоновых кислот. ш &
  115. С.М., Молдавский Д.Д, Ильин А. Н. и др. Пат. 2 280 030 Россия, С 1, С 07 С 309/80, С 07 С 303/10. Способ получения перфторалкансульфофторидов.
  116. А.С., Игошин В. И., Ораевский А.Н, Щеглов В. А. Химические лазеры. М.: Наука, 1982. гл.З. — С. 230 — 231.
  117. В.М., Потехин В. В. Основы теории химических процессов органических веществ и нефтепереработки. СПб.: Химиздат. 2005. -С.141- 197.
  118. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. Л.: Химия, 1982.- С. 31−33.
  119. С.М., Молдавский Д. Д., Биспен Т. А. и др. Получение перфторэтилсульфонилфторида. Синтез из сультона // ЖПХ. 2007.-t.80. Вып.9 — С. 1529 — 1532.
  120. С.М., Молдавский Д. Д., Биспен Т. А. и др. Пат. 2 237 659 Россия, МПК7, С07 С 309/80, 303/ 22. Способ получения перфторалкансульфофторидов.
  121. К. Кинетика органических реакций. М.:Мир, 1966. 346с.
  122. В.А. Основы количественной теории органических реакций. Л.: Химия, 1977. С. 106- 110.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!