Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

СВЧ-диэлектрические характеристики водных и водно-формамидных растворов нитратов щелочных и щелочноземельных металлов

Диссертация: СВЧ-диэлектрические характеристики водных и водно-формамидных растворов нитратов щелочных и щелочноземельных металлов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В растворах нитратов щелочных металлов различия в концентрационных изменениях энтальпии активации AH^ и времени релаксации т у растворов с разными катионами (Cs+, K+, Na+, Li+) практически отсутствуют (или лежат в пределах ошибки определения данных величин). Показано, что это связано с тем, что нитрат-анион снимает различия в действии катионов щелочных металлов на структуру воды. Установлено, что… Читать ещё >

СВЧ-диэлектрические характеристики водных и водно-формамидных растворов нитратов щелочных и щелочноземельных металлов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ВВЕДЕНИЕ. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
  • ГЛАВА 1. ПОЛЯРИЗАЦИЯ В ДИЭЛЕКТРИКАХ- ДИЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ, МОЛЕКУЛЯРНО-КИНЕТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И СТРУКТУРА ВОДЫ И ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ЭЛЕКТРОЛИТОВ
    • 1. 1. Закономерности поляризации и времена релаксации
    • 1. 2. Структура, диэлектрические свойства и релаксационные характеристики воды
    • 1. 3. Растворы электролитов и ионные составляющие диэлектрических потерь водных растворов
    • 1. 4. Экспериментальные исследования диэлектрических свойств водных растворов электролитов в сантиметровом диапазоне длин волн и температурном интервале
    • 1. 5. Связь гидратации, структуры и молекулярно-кинетических изменений в растворах солей с их диэлектрическими характеристиками

Актуальность темы

Тема диссертационной работы связана с актуальной задачей изучения сложных конденсированных систем методом диэлектрической СВЧ спектроскопии. Для водных растворов электролитов этот метод позволяет развить подходы к описанию молекулярно-кинетической гидратации. Сравнение водных и неводных систем дает возможность выделить специфику гидратации и изучить молекулярно-кинетические характеристики сольватации в системах с высокой диэлектрической проницаемостью (формамид и др.). Выбранные для исследования системы (растворы нитратов) имеют также практический интерес в связи с проблемами нитратного солевого загрязнения водоемов и биологических объектов.

Методы радиоспектроскопии, к которым относится диэлектрическая спектроскопия, широко применяются для изучения строения конденсированных систем и динамики, протекающих в них процессов [1−3]. К числу таких процессов относятся конформационные переходы молекул, процессы переноса энергии между внутренними (колебательными, вращательными и т. д.) и внешними (трансляционными) степенями свободы молекул, процессы, связанные с изменением структуры жидкостей вследствие поступательных и ориентационных движений частиц.

Диэлектрическая спектроскопия является одним из наиболее информативных методов исследования структурных (статическая диэлектрическая проницаемость es) и динамических (параметры диэлектрической релаксации) свойств растворов электролитов. Отрывочность и противоречивость представленных в литературе экспериментальных СВЧ диэлектрических данных по водным растворам электролитов, объясняется сложностью и трудоемкостью измерения диэлектрических спектров, связанных с наличием высокой электропроводности. Значительный интерес представляет исследование диэлектрических свойств растворов при переходе от растворов, сохраняющих структуру воды, к водным расплавам солей и анализ состояния и подвижности молекул воды в гидратных оболочках ионов как разбавленных, так и высококонцентрированных растворов.

В настоящее время выполнены измерения диэлектрических характеристик многих жидких систем [4,5]- но только для некоторых растворов солей исследования диэлектрических спектров проведены в широком диапазоне частот, концентраций и температур, тем более это относится к смешанным водно-формамидно-электролитным системам. Экспериментальное и теоретическое развитие метода диэлектрической спектроскопии способствует его применению для решения разнообразных физико-химических задач. В частности, большинство аналитических моделей для определения структурных и динамических параметров растворов электролитов также нуждается в данных такого эксперимента. В связи с этим изучение диэлектрических характеристик водных растворов электролитов представляет важную задачу.

Цель работы. Выявить особенности изменения диэлектрических характеристик растворов нитратов щелочных и щелочноземельных металлов в зависимости от концентрации, температуры, заряда и размера иона, а также установить связь этих изменений с характером структурных перестроек в водных и смешанных растворах в широком диапазоне концентраций по данным диэлектрической СВЧ-спектроскопии.

Задачи исследования. 1. Методом СВЧ-спектроскопии провести систематическое исследование водных растворов нитратов щелочных и щелочноземельных металлов и водно-формамидных растворов нитратов калия и натрия в широком диапазоне концентраций, температур и частот.

2. Выявить характер изменения степени связанности (средняя энергия связи) и структурированности (степени выраженности структуры) воды при переходе от воды к раствору и влияние на эти изменения температуры, концентрации электролитов, заряда и размера ионов. Положения, выносимые на защиту:

1. Во всех изученных водно-электролитных системах (растворы нитратов щелочных и щелочноземельных металлов) статическая диэлектрическая проницаемость ss уменьшается при увеличении концентрации.

2. В разбавленных водно-электролитных системах с ростом температуры es уменьшается, в противоположность этому в высококонцентрированных водных растворах нитратов натрия, лития, стронция зависимость es от температуры практически исчезает.

3. Под действием ионов в растворах изученных солей происходит нарушение структуры воды. В водных и водно-формамидных растворах солей нитратов щелочных металлов действие нитрат-аниона элиминирует различия в действии катионов на структуру воды. Научная новизна результатов исследования. В данной работе впервые выполнены полные систематические исследования восьми водных и двух водно-формамидно-электролитных систем в диапазоне СВЧ. Показано, что по изменениям релаксационных диэлектрических характеристик водные и водно-формамидные растворы нитратов щелочных металлов имеют ряд особенностей, отличающих их от хлоридов и сульфатов, в частности, элиминирующее действие аниона.

Практическое значение работы. Экспериментальные результаты могут служить основой для развития теоретических представлений о гидратации и молекулярно-кинетическом состоянии водно-электролитных и водно-неводно-электролитных систем. Выводы о структурных изменениях среды можно использовать для выбора в качестве растворителей многокомпонентных водных растворов электролитов, решения экологических проблем. Полученные в работе экспериментальные данные, представляют ценный справочный материал и могут быть использованы для технологических расчетов. Данная работа выполнялась при поддержке.

Российского фонда фундаментальных исследований (проект № 01−03−32 041).

Достоверность полученных результатов обеспечивается использованием в работе апробированных методов, применяемых в экспериментальных работах по физике конденсированного состояния на подобных объектах. Сравнение полученных диэлектрических характеристик с имеющимися литературными данными показало их хорошее соответствие.

Личный вклад автора. Диссертантом самостоятельно получены и обработаны все экспериментальные результаты. Постановка задач, анализ и интерпретация полученных данных, а также формулировка выводов по работе осуществлены совместно с научными руководителями. Соавторы совместных публикаций принимали участие в обсуждении результатов соответствующих разделов работы.

Апробация работы. Работа докладывалась и была представлена на: научно-практических конференциях ВолГМУ (Волгоград 1989, 1992, 1999), VIII Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (Иваново, 2001), 27-ой Международной конференции по химии растворов (Ваальс, Нидерланды, 2001), заочных Всероссийских научно-технических конференциях (ВНТК): V ВНТК «Методы и средства измерений» (Нижний Новгород, 2002), Научно-практической конференции РХТУ (Москва, 2003).

Публикации. Основные материалы диссертации опубликованы в 8 научных работах, включая статьи в научных журналах, сборниках и материалах Российских и Международных конференций.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов, списка литературы и приложений. Работа имеет объем 147 страницы, содержит 65 рисунков и 10 таблиц.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

И ВЫВОДЫ.

В целом исследование водных и водно-формамидных нитратных систем методом СВЧ-диэлектрической спектроскопии на основе анализа диэлектрических характеристик позволило выявить свойства гидрофильной гидратации, единообразное действие катионов щелочных и щелочноземельных металлов и специфическое действие нитрат-иона в растворах щелочных металлов.

1. Исследована комплексная диэлектрическая проницаемость водных растворов нитратов в широкой области концентраций при температурах 283, 298 и 313К на частотах 10.2−25 ГГц (частично на 3.4 и 7 ГГц), а также растворов нитратов калия и натрия в формамиде. Измерены их низкочастотные удельные электропроводности и рассчитаны ионные потери на соответствующих частотах. Проведено сопоставление ионных составляющих диэлектрических потерь в водных и неводных растворах. Установлено, что в неводных системах относительный вклад ионной составляющей диэлектрических потерь существенно меньше.

2. Для всех исследованных концентраций и температур частотные зависимости комплексной диэлектрической проницаемости водных и водно-формамидных растворов нитратов щелочных и щелочноземельных металлов описываются уравнениями Дебая или Коула-Коула.

3. Показано, что во всех изученных водно-электролитных системах время т и энтальпия активации ДНе44″ релаксации уменьшаются при увеличении концентрации соли, что свидетельствует о нарушении структуры воды под действием ионов солей. При повышении температуры время релаксации слабо перестает зависеть от концентрации растворенной соли, т.к. структура воды уже нарушена под влиянием температуры.

4. В растворах нитратов щелочных металлов различия в концентрационных изменениях энтальпии активации AH^ и времени релаксации т у растворов с разными катионами (Cs+, K+, Na+, Li+) практически отсутствуют (или лежат в пределах ошибки определения данных величин). Показано, что это связано с тем, что нитрат-анион снимает различия в действии катионов щелочных металлов на структуру воды. Установлено, что в растворах нитратов щелочноземельных металлов (Ba2+, Sr2+, Ca2+, Mg2+) для энтальпии активации и времени релаксации при 283К в растворах нитратов щелочноземельных металлов наблюдаются ряды изменения ДНе++ и т относительно воды в соответствии с кристаллографическими размерами катионов Mg 2+>Са2+> Sr2+" Ва2+.

5. Методом круговой экстраполяции диаграмм Коула-Коула на нулевую частоту определена статическая диэлектрическая проницаемость ss водно-электролитных (1:1 и 2:1) систем нитратов при температурах 283, 298 и 313К. Показано что ss уменьшается для всех изученных водно-электролитных систем при переходе от воды к раствору, в области высоких концентраций скорость изменения ss уменьшается. При всех температурах для растворов нитратов щелочноземельных металлов наблюдаются ряды изменения ss относительно воды в соответствие с размерами катионов, т. е. значения Ass Mg2+>Ca2+>Sr2+"Ba2+. В разбавленных растворах нитратов щелочных металлов также наблюдаются ряды в значениях Ass Li+>Na+>K+"Cs± при высоких концентрациях различия в значениях статической диэлектрической проницаемости у систем этой группы с разными катионами практически отсутствуют.

6. Установлено, что статическая диэлектрическая проницаемость разбавленных водно-электролитных растворов уменьшается при повышении температуры, как и es воды. В противоположность этому, зависимость ss концентрированных растворов для водных растворов нитратов натрия, лития, стронция от температуры практически исчезает.

Последнее свидетельствует об отсутствии ориентационной подвижности молекул воды в гидратных оболочках ионов. При более высоких концентрациях соли у этих систем отмечена тенденция к увеличению es, что может иметь место при увеличении подвижности молекул воды в перекрывающихся гидратных оболочках.

7. Исследованы комплексные диэлектрические проницаемости смешанных водно-формамидных растворов солей нитратов калия и натрия в области концентраций формамида 1−10 мол.% и 1 моля соли на кг воды в смешанном растворителе при температурах 283, 288, 298, 303 и313К на частотах 10.2−25ГГЦ. Найдены концентрационные изменения диэлектрических релаксационных параметров при всех температурах. Показано, что по изменениям энтальпии активации диэлектрической релаксации смешанные растворы ведут себя аналогично водным, т. е. различия в действии катионов натрия и калия на структуру воды в смешанных растворителях практически не обнаруживается.

8. Выявлены похожие изменения релаксационных параметров смешанных водно-формамидных растворов солей нитратов калия и натрия под влиянием ионов и молекул формамида на исходную сетку водородных связей. Тем самым установлено, что изученные смешанные системы представляют характерный пример многокомпонентных систем с гидрофильной гидратацией.

Показать весь текст

Список литературы

  1. М., Мейер Л. В кн.: Методы исследования быстрых реакций. М.: Мир, 1977, С.79−99.
  2. М.И. Механизмы быстрых процессов в жидкостях. М.: Высшая школа, 1980, 352 с.
  3. М.И. Методы исследования теплового движения молекул и строения жидкостей. М.: МГУ, 1963,281 с.
  4. Я.Ю. Диэлектрические свойства чистых жидкостей. М.: Изд-во стандартов, 1972,411 с.
  5. Я.Ю. Диэлектрические свойства бинарных растворов. М.: Наука, 1977,400с.
  6. Г. Теория диэлектриков. М.: ИЛ, 1960, 247 с.
  7. Л.Д., Лифшиц Е. М. Электродинамика сплошных сред. М.: Наука, 1982,623 с.
  8. А.Р. Диэлектрики и волны. М.: И.Л., 1960, 438 с.
  9. Н.П., Волокобинский Ю. М., Воробьев А.А, Тареев Б. М. Теория диэлектриков. М.-Л.:Энергия, 1965, 344 с.
  10. Г. И. Физика диэлектриков. М.:И.Л., 1960.
  11. П. Полярные молекулы. М.-Л., 1934.
  12. А.А., Мецик М. С. Диэлектрическая поляризация. Иркутск: Иркут. ун-т, 1986. — 264 с.
  13. О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. М.: Изд-во АН СССР, 1957. 178 с.
  14. П.С. Диэлектрическая проницаемость и структурные особенности водных растворов электролитов. Дис.канд.физ.-мат.наук. М.:МОПИ, 1965 193 с.
  15. Г. В. Гидрофильная и гидрофобная гидратация ионов по данным диэлектрических измерений. Дис.канд.хим.наук. М.: ИОНХ АН СССР, 1976.
  16. Р., Стоке Р. Растворы электролитов. М.: И.Л., 1963.
  17. Теоретическая и прикладная неорганическая химия. М.:Наука, 1999.-С.60−74.
  18. Концентрированные и насыщенные растворы. Гл. З / И. В. Мелихов, Э. Д. Козловская, А. К. Лященко и др. отв. ред. А. М. Кутепов. -М.:Наука, 2002. С.93−118. (Серия «Проблемы химии растворов»).
  19. Е.С. Диэлектрические и структурные свойства смешанных растворителей и растворов электролитов в них: Дис. канд. физ.-мат. наук. -М., 1975.-116 с.
  20. B.C. Структурные особенности растворов и сольватация ионов по результатам диэлектрических измерений в СВЧ диапазоне: Дис.канд. хим. наук. М. 1977.
  21. Н.М. Диэлектрическая радиоспектроскопия и строение жидких N, N- диметилформамида, диметилсульфоксида и их растворов: Дис.канд.физ.-мат.наук. М.:МГУ, 1973, 184 с.
  22. Bottcher C.J.P. Theory of Electric Polarisation. V.l. Elsevier Scientific Publishing Company. Amsterdam, London, New-York, 1973. 377 p.
  23. Bottcher C.J.P., Bordewijk P. Theory of Electric Polarisation. V.2. Elsevier Scientific Publishing Company. Amsterdam, Oxford, New-York, 1978. -560 p.
  24. Ю.П. Об измерении диэлектрической проницаемости твердых и жидких веществ волноводным методом: Дис.. канд.физ.мат. наук. -Саратов, 1965.-201 с.
  25. В.В. Исследование диэлектрических свойств жидкостей в диапазоне СВЧ: Автореф. дис. канд. физ.-мат. наук.- М., 1967.-17 с.
  26. B.C. Дис.канд.хими.наук М.: ИОНХ РАН, 198 527.3асецкий А.Ю. Дис.канд.хим.наук. М.: ИОНХ РАН, 1997.
  27. С.И., Шахпаронов М. И., Левин В.В. В кн.: Физика и физико-химия жидкостей. Вып. 3, М.: Изд-во Моск. Ун-та, 1976, С. 52.
  28. М.И., Хабибулаев П. К. Вестн. Моск. Ун-та, сер. Химия, 1971, Т.12, № 1, С.З.
  29. В.А., Рабичев Э. О., Шахпаронов М. И. В кн.: Современные проблемы физической химии. Т.12 М.: Изд-во Моск. Ун-та, 1980, С. 218.
  30. Kenneth S. Cole, Robert H. Cole/ Dispersion and Absorption in Dielectrics. // J. of Chem. Physics. 1941. — V.9.- P.341−351.
  31. Lyashchenko A. Structure and structure- sensitive properties of aqueous solutions of electrolytes and non electrolytes. -1994.-ed. by Coffey W. Advances in Chemical Physics Series.-V.LXXXVII.-P.379−426.
  32. В., Бушуев Ю., Лященко А. 3-D вода в моделировании Монте- Карло и порядок на разных расстояниях.// Ж. физ. химии.-1996.-Т.70.-ЖЗ.- С. 421−427.
  33. Kalinichev A. Monte Carlo Simulation of Water under supercritical conditions. I. Thermodynamic and structual properties. // Z. Naturforst.-1991.-V.46.-P.- 433−444.
  34. Горбу нов Б., Наберухин Ю. О концентрации мономеров в жидкой воде. Критический обзор спектроскопических результатов. // Журн. Структ. химии.-1975.-Т.16.-№ 5.-С.703−722.
  35. Ю. Проблема построения количественной модели строения воды. //Журн. Структ. химии.-1984.-Т.25.-№ 2.-С.603−67.
  36. Маленков Г. Г, Дьяконова Л. П. Машинное моделирование структуры жидкой воды. // Мол. физика и биофизика водных систем.-1979.-Вып.4.-С. 18−36.
  37. Г. Г. Автореферат дисс. докт. хим. наук.-М.: ИФХ АН СССР.-1990.
  38. Frank H.S., Wen W.Y. Ion-solvent interaction. Structural aspects of ion-solvent interaction in aqueous solution: A suggested picture of water structure. // Disc. Farad. Soc.-1959.-V.24.-P.133−140.
  39. Ю.Е., Демьянец Ю. Н. Ренгенодифракционные исследования строения жидкой и надкритической воды при высоких температурах и давлениях. //Журн. Структ. химии.-1983.-Т.24.-№ 3.-С.66−74.
  40. А.К., Дуняшев B.C. Комплементарная организация структуры воды. // Журн. структ. химии. 2003. — Т.44, № 5. — С.906−915
  41. Lyashchenko А.К., Dunyashev V.S. Spatial organization of water structure. // J. of Molec. Liquids. 2003. — V.106, № 2−3. — P. 199−213.
  42. В.А. и др. Трансляционная подвижность молекул воды. // Ж.структ.химии. 1999, Т.73 № 7, — С.1235−1238.
  43. Pople J. Molecular Association in Liquids. II. A Theory of the Structure of Water. // Proc. Roy. Soc.-1951.-V.205.-P.163−178.
  44. Kaatze U., Uhlendorf V. The dielectric properties of water at microwave frequencies.//Z. Phys. Chem. 1981. Bd. 126 S. 151−165.
  45. Bartel J., Bachhuber K., Buchner R., Dielectric spectra of some common solvents in the microwave region. Water and lower alcohols. // J. Chem. Phys. Let., 1989.-V.165.-P.369−373.
  46. В., Кауцман В. Структура и свойства воды. JL: Гидрометеоиздат.-1975. 154с.
  47. Hasted J. Aqueous Dielectrics. London.-Chapman and Hall.-1973.-P.130
  48. Haggis G.H., Hasted J.B., Buchanan T.J. The dielectric properties of water in solutions. //J. Chem. Phys.- 1952.- V.20- P. 1453.
  49. Kessling G., Maeyer L. Precision Modelling of conductivity data of monovalent aqueous electrolytes. //J. Chem. Soc. Faraday Trans.-1995.-V.91.-303−317.
  50. A.A. Дисс.докт.хим.наук.-М.:ИОНХ.-1991
  51. B.M., Иванов A.A. О максимуме на изотермах удельной электропроводности в системах вода-электролит. //Журн.Неорг.химии.-1981 .-Т.24.-№ 10.-С.2752−2758.
  52. А.А., Валяшко В. М. Электропроводность концентрированных растворов хлоридов и нитратов щелочных металлов при температуре до 75°С.// Рук. деп. ВИНИТИ № 3193−75 от II.II.75.
  53. Chandra A., Patey G. Dielectric relaxation of electrolyte solution: Molecular dynamics and theoretical results for ions in simple dipolar solvents. //J. Chem. Phys.-1994.-V.100.-P.8385−8391.
  54. Chandra A., Patey G. The frequency dependent conductivity of electrolute solutions. // J. Chem. Phys.-1993.-V.99.-P.2083−2094.
  55. Coffey W. On the direct calculation from the Langevin equation of the Ken-effect and higher-order nonlinear responses of an assembly of dipolar molecules. //Chem. Phys.-1990.-V.143.-P.171−183
  56. Chandra A., Wei D., Patey G. Dielectric relaxation of elecrolyte solution: Is there really a kinetic dielectric decrement? // J. Chem. Phys.-1993.-V.98.-P.4959−4966.
  57. Ghowsi K., Gale R. Some aspects of the hight frequency conductance of electrolutes. // J. Elect. Soc.-1989.-V.136.-N. 10.-p.2806−2811.
  58. Pottel R., Giese K., Kaatze U. Dielectric relaxation of water in aqueous solution. In structure of water and aqueous solution ed by Luck W.- Verlag Chem. G.-1974.-P.391−407.
  59. В.В. Исследование растворов электролитов высокочастотными методами. // Автореф.Дисс. канд.хим.наук.-М.:МХТИ.-1973.
  60. Scaife В. Complex permittivity. English Universities press.- London.- 1971.
  61. Г. Электролиты.-1935.-Ленинград
  62. Hasted J. Aqueous Dielectrics. London.-Chapman and Hall.-1973.-P.130
  63. Hasted J.B., Roderick G.W. Dielectric properties of aqueous alcoholic electrolytic solutions //J. Chem. Phys.-1958.-V.29.- P. 17
  64. Hasted J.B., Riston D.M., Collie C.H. Dielectric properties of aqueous ionic solutions. Part I and II. //J. Chem. Phys.- 1948, — V.16.- P.l.
  65. Hasted J.B., El Sabeh S.H.M. The dielectric properties of water in solutions. //Trans. Faraday Soc.- 1953.- V.49.-P.1003.
  66. В.И. Исследование растворов электролитов методами электрической, магнитной релаксации и радиоспектроскопии. //Дисс. док-pa хим. наук.-М:.-1976.-МХТИ.
  67. Kaatze U., Giese К. Dielectric spectroscopy on some aqueous solution of 3:2 valent electrolytes. A combined frequency and time domain study. // Journal of Molecular Liquids, 1987. -V.36. — P. 15−35.
  68. Christensen J.H., Smith A.J., Reed R.B., Elmore K.L. Dielectric properties of phosphoric acid solutions at 250 C.//J.Chem.Eng.Data.-1966.-V.l 1.- N1.-P.60.
  69. Saxton J.A., Lane J.A. Dielectric dispersion in pure polar liquids at very hight radio frequencies. //Wireless Engneering.- 1952.- V.29.- P.269.
  70. Harris F.E., 0 Konski C.T. Dielectric properties of aqueous ionic solutions at microwave frequencies. //J. Phys. Chem.- 1957.- V.61.- P.310.
  71. Haggis G.H., Hasted J.B., Buchanan T.J. The dielectric properties of water in solutions. //J. Chem. Phys.- 1952.- V.20- P. 1453.
  72. Bartel J., Schmithals F., Behret H. Untersuchungen zur dispersion der komplexen dielektrizitatskonstante wabriger und nichtwabriger elektrolytlosungen. // Z. phys. Chem.- 1970.- V.71.- S. l 15.
  73. Kaatze U. Dielecric spectrum of 0.5 M aqueous NaCl solution. // J. Phys. Chem.-1987.-V.91.-P.3111.
  74. P., Cole R.H. // J. Phys. Chem.-1985.- V.89.-P.3775.
  75. Giese K., Kaatze U., Pottel R. Permittivity and Dielectric and Proton magnetic relaxation of aqueous solutions of the alkali halides. // J. Phys. Chem.- 1970.-V.74.- P.3718.
  76. Kaatze U. Dielektrizitatszahl und dielektrische relaxation spezieller wabriger elektrolytlosungen. // Ber. Bun. Ges. Phys. Chem.-1973.-Bd.77.-447−455.
  77. Ф., Веттерль В. Комплексная диэлектрическая проницаемость растворов в диапазоне сантиметровых волн // Биофизика.-1965.-Т. 10,-N3.-C.441.
  78. А.С., Лященко А. К., Харькин B.C. // Журн. неорган, химии.-1992.-Т.37.-№ 10.-С.2287.
  79. Timmermans J. The Physico-chemical Constants of Bynary Systems.-1963.-Interscience Publ. N.Y.-V.3.-1322 p.
  80. Wei Y., Sridhar S. Dielectric spectroscopy up to 20 GHz of LiCl-H20 solutions. //J. Chem. Phys.-1990.-V.92.-P.923−928.
  81. Bartel J., Hetzenaver H., Buchner R. Dielectric Relaxation of Aqueous Electrolyte Solution. I. Solvent Relaxation of 1:2, 2:1 and 2:2 Electrolyte' Solution. // Ber.Buns.Phys.Chem.-1992.-V.96.-18.-P.989−997.
  82. А. и др. Диэлектрические свойства водных растворов формиата гольмия. //Журн. Неорг. Химии.-1995.-Т.40.-№ 4.-С.693−695.
  83. А.С. Дисс.к. хим.наук. М.: ИОНХ СССР, — 1981.
  84. П., Коковина Г., Лященко А., Самойлов О., Миргород Ю. Стабилизация структуры воды ионом тетрабутиламмония. // Журн. Физ. химии.-1975.-Т. 49.-№ 6.-С. 1442−1446.
  85. П., Коковина Г., Лященко А., Миргород Ю. Гидратация тетраалкиламмониевых солей. // Журн. Физ. химии.-1975.-Т. 16.-№ 6.-С. 1002−1008.
  86. Ю.М., Абакумова Н. А. Экспериментальное и теоретическое исследование гидрофобных эффектов. // Изв. Вузов., Химия и химическая технология.- 1982.- Т.25.-№ 2.-С. 162−178.
  87. А.С., Лященко А. К., Ястремский П. С. Диэлектрические свойства водных растворов хлористого гуанидиния. // Журн. Физ. Химии.- 1985.- T.LIX.-№ 7.-C. 1655
  88. А.К., Коковина Г. В., Лилеев А. С. Диэлектрические и структурные свойства водных растворов фторида аммония. //Журн.Стр.химии.-1987.-Т.28.-№ 5.-С.88−93
  89. А.К., Лилеев А. С., Засецкий А. Ю. Диэлектрические свойства растворов электролитов и механизмы поглощения ЭМИ водными системами в СВЧ- и КВЧ- диапазонах. //Сб.докл.М.ИРЭ РАН.-1995.-С.226−228
  90. Ю., Зайцев А. Сольвофобные эффекты. Изд-во Химия.-1989.
  91. Kaatze U., Lonnecke V., Pottel R. Dielectric Spectroscopy on aqueous solution of Zinc (II) Chloride. Evidence of ion complexes. // The J. of Chem. Phys.-1987.-V.91 .-P.2206−2211.
  92. Cavell E.A., Pettrucci S. Dielectric relaxation studies of solutions of 1:2, 2:1 and 2:2 electrolytes in water. // J.Chem.Soc.Far.Trans.-1978.-V.74.-P.l 019−1030.
  93. Pottel R. Die komplexe dielekrizitat konstante wassirider losungen einiger 2:2 wertiger electrolyte im frequenzberech 0.1 bus 38 GHz. //Ber.Bun.Phys.Chem.-l 965 .-V.5.-P.363−378.
  94. Loginova D. V, Lileev A. S, Lyashchenko A.K., Kharkin V.S. Hydrophobic hydration of the prorionate ion. // Mendeleev Commun.- 2003 -№ 1, — P.67−68.
  95. Lyashchenko A. K Concentration transition from water-electrolyte so electrolyte-water-solvents and ionic clusters in solutions.// J. of Molec. Liquids. -2000. V.91. P.21−31.
  96. Lyashchenko A.K., Lileev A. S, Novskova T.A., Kharkin V.S. Dielectric relaxation of a queans nonelectrolytic solutions.// J. of Molec. Liquids, -2001, — V.93.- P.29−22.
  97. И.Ю. Диэлектрическая проницаемость водных растворов электролитов типа 1:1 на СВЧ.// Электрохимия, -1999, Т.35, № 7, С.866−877.
  98. А.А., Пархоменко И. Ю. Диэлектрические свойства водных растворов галогенидов аммония. // Ж.филич.химии. 1999, Т.73, № 7, С.1215−1219.
  99. С.Н. Аналитическая теория ион-дипольных равновесных систем и ее применение к водным растворам простых электролитов. Дисс.д.х.н.-Л.: ЛГИ.-1991.
  100. И., Головко М., Высочанский В. Бинарные функции распределения смешанных ионно-дипольных систем. // Физика жидкого состояния.-1978.-№ 6.-С. 101−114.
  101. Golovko М., Yukhnovsky I. Ahhroaches to the many- body theory of dense ion- dipole plasma. Application to ionic solvation.-in: The Chem. Phys. of Solvation.-Amsterdam, Elsevier.-1985.-P.207−262.
  102. M. Возможности и результаты применения метода интегральных уравнений и рентгенодифракционных исследований для структурного анализа водно- электролитных систем (на примере водных растворов 1:1 электролитов). Дисс. к.х.н.-Иваново, ИХНР.-1994.
  103. Sasai M., Ohmine I., Ramaswamy R. Long time fluctuation of liquid water: 1/f spectrum of energy fluctuation in hydrogen bond network rearragement dynamics. // J. Chem. Phys.-1992.- V.96.-P.3045−3053.
  104. Heyes D. Physical properties of liquid water by molecular dynamics simulations.//J. Chem. Soc. Faraday Trans.-1994.-V.90.-P.3039−3049.
  105. И.З. Статистическая теория жидкостей. М.: Физматиз.-1961.
  106. К.П., Полторацкий Г. М. Вопросы термодинамики и строения водных и неводных растворов электролитов.- Л.:Химия.-1986.
  107. А. Структурные Эффекты сольватации и строение водных растворов электролитов. // Ж. Физ. Хим.-1992.-Т.66.-№ 1.-С. 167−184.
  108. А. Структурные особенности перехода от водно-электролитного к электролитно-водному растворителю. // Изд. С.-Пб. у нив-та.-1993 .-Вып. 11.- С.61−74.
  109. А.К., Иванов А. А. Структурные особенности концентрированных водных растворов электролитов и их электропроводность. //Журн. Структ. химии.-1981.-Т.22.-№ 5.-С.69−75.
  110. А.К., Новскова Т. А., Лилеев А. С., Засецкий А. Ю., Гайдук В. И. Вращательное движение молекул воды в гидратных оболочках ионов и широкополосные диэлектрические спектры. //Журн. физ. химии.-1993.-Т.67. № 8. — С. 1615−1622
  111. А.К., Иванов А. А. О структуре насыщенных водных растворов электролитов. // Коор.химия.-1982.-Т.8.-№ 5.-С.69−75.
  112. С.Н., Халдин В. Г. Состав и строение комплексов в водных растворах галогенидов двухвалентного кобальта. //Журн.общей химии.-1962.-T.32.-№ 12.-C.3 845−3852.
  113. Fontana Н.Р., Migliardo P. Raman spectroscopy and local order in aqueous solution of strong II-I electrolytes.// J.Chem.Phys.-1978.-V.69.-12.-P.676−683.
  114. Irish D.E., Mc. Carrol В., Yong T.F. Raman Study of Zink Chloride Solutions. //J.Chem.Phys.-1963.-V.39.-P.3436−3444.
  115. Lyaschenko A.K., Lileev A.S., Novskova T.A., Zasetsky A.Yu., Gayduk V.I. Orientational relaxation in hydrogen- bonded system: Aqueous solution of electrolytes.// J.Chem. Soc. Faraday Trans. -1993. -'89. P.1985−1991
  116. Gayduk V., Kalmykov Yu. Dielectric relaxation and molecular motion in polar fluid. // J. Mol. Liquids.- 1987.- V.34.- P. 1−222.
  117. Bennouna M., Cachet H., Lestrade J. and Birch J. The determination of the complex refractiv indices of some concentrated aqueous salt solution at submillimeter wavelenght. // Chem. Phys.-1981 .-V. 62.-P. 439−445.
  118. Birch J., Bennouna M. An Improved experimental method for reflection dispersive fourier transform spectrometry of very heavily absorbing liquids. // Infrared Phys.- 1981.-V. 21.-P. 229−234.
  119. Д. Органическая химия растворов. // М:.-МИР.-1979.-С.712.
  120. П.С. // Уч. записки Сталинградск. пед. инст. 1959. -№ 11.- С. 92.
  121. Le Bot J. Metode de mesure de la constante dielectrique comptes rendus. //C. R. Acad. Sci. 1953. V.236. N5 P.469
  122. Ю.П. Об одном методе измерения диэлектрической проницаемости твердых и жидких веществ волновым методом. // Изв. ВУЗов. Радиофизика. 1958. Т.1. N5. С. 177
  123. Zanforlin L. Permittivity measurements of lossy liquids at millimeter-wave frequencies. // IEEE Trans. Microwave Theory Tech.-1983.-v.31-P.417−419
  124. P.А. и др. Техника субмиллиметровых волн. М.: Советское радио.-1969.
  125. Szwarnowski S., Sheppard R. Precision waveguide cells for the measurement of permittivity of lossy liquids at 70 GHz. // J. Phys. Earth.-1977.-V.10-P.1163−1167.
  126. Buckmaster H., Hansen C. Complex permittivity for high-loss liquids at microwave frequencies. // IEEE Trans. Microwave Theory Tech.-1985.-V.33- P.81−83.
  127. Shuh-han Chao. Measurements of microwave conductivity and dielectric constant by the cavity pertubation method and their errors. // IEEE Trans. Microwave Theory Tech.-1985.-v.33- P.519−526.
  128. Boifot A. Broadband method for measuring dielectric constant of liquids using an automatic network analyser. // IEE Proceedings.-1989.-V.136.-P.492−497.
  129. Bottreau A., Marzat C. Double track reflecto- interferometer for complex permittivity measurements on high-loss liquids. // J. Microwave Power.- 1975 .-V. 10.-P.297−307.
  130. Hallenga К. New method for very sencitive dielecric difference measurements on high-loss liquids at microwave frequencies. // Rev. Sci. Instrum.- 1975.- V.46.-P.1691−1696.
  131. JI.A., Лещанский Ю. И. Номограмма для определения комплексной диэлектрической проницаемости. // Электр, техника.-1978.-Сер.1-№ 8.- С. 69−72.
  132. Degenford J., Coleman P. A quasi-optics pertubation technique for measuring dielectric conctant. // Proc. IEEE.-1966.-V.54-P.520−522.
  133. Degenford J. A quasi-optics technique for measuring loss tangent. // IEEE Trans. Instrum. Meas.-1968.-V.IM-17.-P.413−417.
  134. Cook R., Jones R. Precise dielecric measurement techniques for the frequency range 1 0 GHz to 150 GHz. // Proc. 8th Eur. Microwave Conf. Paris.-1978.-P.528−532.
  135. А. Исследование диэлектриков на сверхвысоких частотах.-М.: Изд-во Физико-матем. литер.-1963.
  136. Mungall A., Hart J. Measurements of complex dielecric permittivity at santimeter and millimeter wavelenght. // Canad. Journ. Phys.-1957.-V.35.-P. 995−1003.
  137. A.C., Лященко A.K., Борина А. Ф. // Рук. депонир. ВИНИТИ. 06.07.99. № 2180-В99. 41с.
  138. А.К., Харькин B.C., Лилеев А. С., Ефремов П. В. Комплексная диэлектрическая проницаемость и релаксация в водных растворах метилэтилкетона. // Ж. физ. химии. 2000.- Т.74.- № 3 -С.435.
  139. Hasted J. Aqueous Dielectrics. London.-Chapman and Hall.-1973.-P.l 30−283.
  140. А.Ю., Лященко А. К. // Рук. депонир. ВИНИТИ. 06.07.99. № 2181-В99. 63с.
  141. А.Ю., Лященко А. К., Лилеев А. С. Диэлектрические свойства водных растворов NaCl в СВЧ-диапазоне. // Журн. неорг. химии.-1994.-Т.39.-№ 6.-С. 103 5−1040.
  142. С., Лейдер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций.-М.:И.Л.-1948.- 583 с.
  143. А. Элементарная оценка ошибок измерений,-1967.-М. :Наука.-С.20−26.
  144. О.Н., Лебедев В. В. Обработка результатов наблюдений.-1970.-М.:Наука.-С.86.
  145. Barhtel J. Dielectric properties of water and aqueous electrolyte solutions. // Barhtel J., Buchner R., Munsterer N. // Electrolyte data collection. Part 2. DECHEMA Chemistry Data Series. 1995. -V.12. -1200 p.
  146. P.Walden. Das Leitvermogen der Losungen. Ostwald-Drucker, Handburch, 4, Leipzig, 1924, — 230 s.
  147. P.A., Ермаков В. И., Щербаков В. В. // Рук. Деп. ВИНИТИ. 05.11.70. № 216-В71. 14с.
  148. А.К., Zasetsky A.Yu. // J. Mol. Liq. 1998. V.77. H.61.
  149. A.C., Лященко A.K., Борина А. Ф. // Журн. Неорган. Химии. 1997. Т.37. С. 2287.
  150. Д.В., Лилеев А. С., Лященко А. К. // Журн. Нерган. Химии 2002. Т. 48. № 9. С. 1558.
  151. А.К. // Relaxation Phenomena in Condensed Matter / Ed. Coffey W. Advances in Chem. Phys. Ser., 1994. V. LXXXVII. P.379.
  152. И.Т., Назаренко Ю. П., Некряч Е. Ф. Краткий справочник по химии. Киев: Наукова думка, 1987 — С. 30 -34.
  153. Н. // Z. Elektrochem. 1910, — № 16, — Р. 419
  154. Справочник химика /под.ред. Никольского Б. П., Т. 1−5, М.-Л.,-1966, — 1071 с. с черт.
  155. А.К. Диэлектрическая релаксация и структурные изменения в водных растворах формамида. / А. К. Лященко, В. С. Харькин, А. С. Лилеев, В. С. Гончаров // Журн. физ.химии.- 1992.-Т.66, № 8. С.2256−2261.
  156. B.C. Диэлектрическая релаксация растворов в системе формамид-мочевина-вода. / В. С. Харькин, В. С. Гончаров, А. С. Лилеев, А. К. Лященко //Журн. физ.химии.- 1992.- Т.66, № 10. С.2817−2821.
  157. VII. Lileev A.S. Dielectric permittivity and relaxation in aqueous solutions of of alkali metal sulfates and nitrates in temperature range 288−313 K. / A.S.Lileev, Z.A.Filimonova, A.K.Lyashchenko // J. of Mol. Liq. 2003. -Vol. 103−104,-P. 299−308.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!