Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Взаимосвязь фазового состава и физико-химических свойств ферритных систем каталитически активных в реакциях дегидрирования

Диссертация: Взаимосвязь фазового состава и физико-химических свойств ферритных систем каталитически активных в реакциях дегидрирования
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Экономическая эффективность каталитических процессов наиболее существенно зависит от эксплуатационных свойств катализаторовкаталитической активности, избирательности, срока службы. Каталитическая активность и избирательность обусловлены химическим составом, строением кристаллической решетки и величиной поверхности, доступной для реагирующих молекул, вполне определенных соединений (фаз), которые… Читать ещё >

Взаимосвязь фазового состава и физико-химических свойств ферритных систем каталитически активных в реакциях дегидрирования (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Список сокращений и условных обозначений
  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Железооксидные катализаторы дегидрирования
    • 1. 2. Фазовый состав железооксидных катализаторов дегидрирования
    • 1. 3. Основные типы ферритов
    • 1. 4. Система Me-Fe-O (Me- Li, Na, K, Rb, Cs)
  • Глава 2. Экспериментальная часть
  • Глава 3. Изучение процессов ферритообразования и формирования фазового состава системы Me-Fe-0 (Me — Li, Na, К, Rb, Cs)
    • 3. 1. Изучение кинетики ферритообразования
    • 3. 2. Изучение процессов формирования фазового состава и каталитических свойств ферритов щелочных металлов
  • Глава 4. Изучение влияния промотирующих и модифицирующих добавок на формирование активной фазы ферритных катализаторов
    • 4. 1. Изучение природы влияния добавок соединений молибдена и церия на формирование активной фазы ферритных катализаторов
    • 4. 2. Изучение процессов формирования фазового состава ферритных катализаторов с добавками соединений молибдена и церия в восстановительной среде
    • 4. 3. Изучение каталитических свойств ферритов калия с добавками соединений молибдена и церия
    • 4. 4. Влияние добавок ионов магния, кальция и цинка на фазовый состав ферритной системы
    • 4. 5. Сравнительная характеристика каталитических свойств ферритных систем, модифицированных соединениями двухвалентных металлов
    • 4. 6. Влияние добавок двухвалентных металлов на прочностные характеристики и термостабильность ферритных катализаторов
    • 4. 7. Изучение физико-химических свойств отработанных железооксидных катализаторов
  • Глава 5. Разработка промышленных железооксидных катализаторов дегидрирования
    • 6. Основные результаты работы и
  • выводы

Каталитические методы определяют научно-технический уровень и темпы развития важнейших отраслей химической и нефтехимической индустрии. Роль катализа в современной химической и нефтехимической промышленности чрезвычайно велика и является определяющим фактором технического прогресса в этих отраслях [1]. В настоящее время многие важнейшие нефтехимические продукты (стирол, изопрен, дивинилбензол и др.) получают дегидрированием соответствующих алкилароматических и олефиновых углеводородов на железооксидных (ферритных) катализаторах. [2−5]. Поэтому создание высокоактивных и долговечных железооксидных катализаторов дегидрирования является одним из важнейших направлений для решения задачи повышения экономической эффективности и конкурентоспособности российской промышленности.

Экономическая эффективность каталитических процессов наиболее существенно зависит от эксплуатационных свойств катализаторовкаталитической активности, избирательности, срока службы [4,6]. Каталитическая активность и избирательность обусловлены химическим составом, строением кристаллической решетки и величиной поверхности, доступной для реагирующих молекул, вполне определенных соединений (фаз), которые можно назвать активными компонентами катализатора. Срок службы катализатора обусловлен реакционной стойкостью соединений, входящих в его состав, термостойкостью и механической прочностью. Эти свойства определяются химическим составом, строением кристаллической решетки соединений и текстурой [6].

Общим в подходе к созданию промышленных катализаторов дегидрирования в настоящее время является выяснение природы их каталитической активности и закономерностей формирования физико-химических свойств, начиная с ранних этапов приготовления. Знание закономерностей формирования свойств катализаторов дегидрирования на различных этапах их приготовления, сознательное управление этими свойствами и оптимальное сочетание важнейших характеристик позволяет создавать высокоэффективные промышленные катализаторы [4].

Производство катализаторов относится к высокотехнологичным отраслям промышленности. Синтез железооксидных катализаторов дегидрирования является сложным многостадийным процессом, для которого характерны значительные изменения фазового и химического состава на заключительных этапах приготовления [7]. Эксплуатационные свойства катализаторов обусловлены фазовым составом и текстурой, формирование которых зависит от химического состава, строения и количественных соотношений соединений, используемых для их приготовления, а также условий приготовления. Поэтому основной задачей технологии производства твердофазных катализаторов на основе оксидов железа является синтез определенного комплекса химических соединений. Для этого необходимо: изучить генезис фазового состава катализатора с целью идентификации всех соединений, которые образуются при приготовлении катализатора и выявление условий, влияющих на формирование фазового составаопределить функции всех соединений, образующихся в составе катализатора и присутствующих в нем в условиях реакцииизучение устойчивости фазового составаизучение генезиса текстуры и оценка её термостойкости [6].

Поэтому, целью настоящей работы являлось исследование процессов формирования физико-химических и каталитических свойств ферритов щелочных металлов и разработка на этой основе высокоэффективных промышленных катализаторов дегидрирования.

Объектом исследования была выбрана система Ме2С03 + Fe203 (Me=Li, Na, K, Rb, Cs), а также модельные катализаторы на основе, модифицированные добавками соединений Mo, Са, Mg, Zn. Для их изучения применялся широкий спектр физических, физико-химических и каталитических методов исследования. Достоверность результатов была обеспечена использованием этого комплекса методов исследований, воспроизводимостью экспериментальных данных, статистической оценкой погрешностей измерений и расчетов, а также хорошим согласованием отдельных результатов с наиболее надежными данными литературы.

Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:

— Изучены кинетические закономерности процессов твердофазного взаимодействия оксидов железа с карбонатами щелочных металлов, определены оптимальные температурные интервалы синтеза ферритов, изучено влияние химической природы исходного гематита на параметры процесса ферритообразования;

— Изучены каталитические свойства ферритов щелочных металлов и генезис их фазового состава;

— В условиях, моделирующих режимы синтеза и промышленной эксплуатации железооксидных катализаторов, изучено влияние добавок соединений Mo, Са, Mg, Zn на фазовый состав, каталитические и структурно-механические свойства ферритов тяжелых щелочных металлов;

На каждом из этапов были получены результаты, обладающие научной новизной: изучены кинетические закономерности процессов твердофазного взаимодействия оксидов железа с карбонатами щелочных металлов в изотермических и неизотермических условиях. Определены кинетические параметры: энергия активации, средняя скорость процесса, степень превращения. Установлена зависимость активности и селективности в процессах дегидрирования этилбензола и изоамиленов от порядкового номера щелочного промотора и фазового состава продуктов твердофазного синтеза. Изучено влияние окислительно-восстановительных свойств газовой среды на фазовый состав монои полиферритов. Установлено, что в атмосфере водяного пара образования фазы монои интенсифицируется. В условиях, моделирующих режимы синтеза и промышленной эксплуатации железооксидных катализаторов, изучено влияние добавок соединений Мо, Са, Mg, Zn на фазовый состав, каталитические и структурно-механические свойства ферритов тяжелых щелочных металлов. Показано, что молибден внедряется в кристаллическую решетку полиферритов калия и вносит в нее заметные искажения. Соединения церия и молибдена заметно увеличивают скорость электронного обмена Fe <-«Fe, тем самым способствуя окислительно-восстановительному механизму катализа. Установлено, что катионы двухвалентных металлов, имеющие близкий к Fe2+ ионный радиус, заметно стабилизируют фазу К-рFe203, однако это приводит к значительному снижению каталитической активности в реакции дегидрирования.

Итогом настоящей работы явилась разработка серии промышленных железооксидных катализаторов на основе ферритных систем и технологии их синтеза. Результаты работы внедрены в промышленность и используются на российских заводах.

Автор выражает искреннюю благодарность сотрудникам лаборатории № 22 и цеха № 8 ОАО НИИ «Ярсинтез», особенно заслуженному деятелю науки и техники РФ профессору Котельникову Георгию Романовичу, преподавателям и сотрудникам кафедры физики и кафедры общей и физической химии Ярославского государственного технического университета, преподавателям и сотрудникам ГОУ ВПО «Ивановский государственный химико-технологический университет» за большую помощь в выполнении данной работы.

Основные результаты работы и выводы.

1. В изотермических и неизотермических условиях изучены кинетические закономерности твердофазного синтеза в системах Me-Fe-O, где Me — Li, Na, K, Rb, Cs. Определены кинетические параметры процесса ферритообразования: энергия активации, средняя скорость процесса, степень превращения. Изучение кинетики твердофазного синтеза ферритов позволило установить: в неизотермических условиях температурный интервал процесса, а в изотермических условиях — влияние химической предыстории гематита на параметры синтеза. Определены оптимальные параметры твердофазного синтеза ферритов щелочных металлов.

2. Изучено влияние окислительно-восстановительных свойств газовой атмосферы твердофазного синтеза на фазовый состав монои полиферритов. Установлено, что в атмосфере водяного пара образование фазы монои полиферритов щелочных металлов интенсифицируется.

3. Установлена взаимосвязь каталитической активности ферритных систем с порядковым номером щелочного промотора, а также с фазовым составом монои полиферритов. Изучены закономерности формирования каталитических свойств ферритных систем.

4. В условиях, моделирующих режимы синтеза и промышленной эксплуатации железооксидных катализаторов, изучено влияние добавок соединений Mo, Са, Mg, Zn на фазовый состав, каталитические и структурно-механические свойства ферритов тяжелых щелочных металлов. Показано, что молибден внедряется в кристаллическую решетку полиферритов калия и вносит в нее заметные искажения. Соединения РЗЭ и молибдена заметно.

О Aувеличивают скорость электронного обмена FeFe, тем самым, способствуя окислительно-восстановительному механизму катализа.

5. Установлено, что катионы двухвалентных металлов, имеющие близкий к Fe2+ ионный радиус, заметно стабилизируют фазу К~|3 -Ре2Оз, однако это приводит к значительному снижению каталитической активности в реакции дегидрирования. Показано, что модифицирование ферритных каталитических систем соединениями Zn и Mg увеличивает их термическую стабильность, а соединения Са увеличивают механическую прочность катализатора.

6. Полученные закономерности формирования физико-химических и каталитических свойств ферритных систем использованы для разработки химического состава и технологии производства промышленных катализаторов. Показано, что эти катализаторы по своим техническим характеристикам находятся на уровне лучших мировых аналогов.

7. Катализаторы, синтезированные на основе изученных ферритных систем, внедрены в промышленность и эффективно работают в производстве синтетических каучуков и пластмасс.

Показать весь текст

Список литературы

  1. В.Н. Каталитические технологии будущего для возобновляемой и нетрадиционной энергетики / Химия в интересах устойчивого развития. 2000. Т. 8, № 4, С. 555.
  2. Г. Р., Качалов Д. В. Производство и эксплуатация катализаторов нефтехимии. Состояние вопроса и проблемы. / Кинетика и катализ, — 2001, — Т. 42.- № 5.- С. 790−798.
  3. Катализаторы дегидрирования низших парафиновых, олефиновых и алкилароматических углеводородов. Тематический обзор// Г. Р. Котельников, Л. В. Струнникова, В. А. Патанов и др.-М.: ЦДИИТЭнефтехим, 1978.-80с.
  4. Newman R. Styren catalyst developments// Hydrocarbon Engineering- 2004.-9.-№ 11.-P.47,48,50.
  5. M.M. Андрушкевич, P.A. Буянов Научные основы технологии оксидных катализаторов дегидрирования углеводородов//Сб. докл. Всесоюзного совещания «Научные основы приготовления катализаторов», 12−14 декабря 1983 г., Новосибирск, с. 25−66.
  6. Г. Р. Технологии катализаторов дегидрирования и некоторые проблемы оптимизации // Журнал прикладной химии. 1997 г. Т.70, с. 276 283.
  7. И .Я. Теоретические основы получения бутадиена и изопрена методами дегидрирования. Киев, «Наукова думка», 1973.
  8. П.А., Лиакумович А. Г., Победимский Д. Г., Попова Л. М. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков. Л.: «Химия», 1981.
  9. Химическая энциклопедия, т. 2,., «Советская энциклопедия», М., 1990, с. 374−375
  10. А.И. Бокин, Ю. П. Баженов, JI.3. Касьянова, Б. И. Кутепов, А. В. Балаев. Физико-химические и эксплутационные свойства оксидных железокалиевых катализаторов процесса дегидрирования изоамиленов // Катализ в промышленности, № 4, 2003 г., стр. 24−28
  11. Нефтегазовые технологии. № 2, март-апрель 1999 г., с 49−50.
  12. Химическая энциклопедия, т. 4., «Большая российская энциклопедия», М., 1995, с. 868−870
  13. Х.Х. Гильманов Современное состояние и перспективы развития каталитических процессов и производства катализаторов в ОАО «Нижнекамскнефтехим"// «Химическая технология», 2006 г., № 9, с. 24−26
  14. Н.Р. Гильмутдинов, А. В. Хафизов, А. И. Коршунов, И. М. Зарипов, А. А. Блинов, В. М. Смагин Опыт эксплуатации железоокисных катализаторов в процессе дегидрирования изоамиленов в изопрен// Нефтепереработка и нефтехимия, 1996, № 5, с. 29−32
  15. Andrei Bachinski Stiromax® Catalysts and their Application for the CIS Market// 1st Russian petrochemicals technology conference RPTC 2002, 23&24 September 2002, Moscow
  16. Патент США 2 370 798, 1945- C.A., 1945, 3133
  17. Kearby K.K., Ind. Eng. Chem., 1950,42, № 2, 295
  18. Патент США 2 426 616, 1948- C.A., 1948, 7312
  19. Nichels J. E., Webb G.A., Heinizeiman W., Corson B.B. Ind. Eng. Chem., 1949, 41, 562
  20. А.А. Ламберов, E.B. Дементьева, Х. Х. Гильманов, P.P. Гильмутдинов, H.B. Качаева, А. В. Иванова Промышленные испытания отечественного и зарубежных катализаторов дегидрирования изоамиленов в изопрен// Катализ в промышленности. 2008-№ 4, с.29−35
  21. U.S. Patent 5 097 091 C07C 2/64- C07C 5/23- B01J 21/04 Process for the catalytic gas phase dehydrogenation of hydrocarbons using toothed-wheel shaped particles as catalysts/ Kremer H.-J., Dethy J.M., Andre L.// опубл. 17.31 992 г.- выдан 18.10.1990 г.
  22. Е.Г., Котельников Г. Р. Дезинтеграторная технология приготовления и утилизации гетерогенных катализаторов// Ярославль, Изд-во ЯГТУ, 2005. 152 с.
  23. Л.М.Плясова, М. М. Андрушкевич, Г. Р. Котельников и др Изучение фазового состава железохромкалиевого катализатора в условиях реакции дегидрирования н-бутиленов// Кинетика и катализ.- 1976.-Т.17.-Вып.5.-с.1295−1302.
  24. Lichtner Е., Weiss A. Untersuchunger zum Verhalten verschudener undotrieter Eisenoxidarten als Dehydrierungskatalysatoren.//Z. Anorg. Und Allgem. Chem.-1968.-Bd.359.- S. 214−219.
  25. A.c. 584 885 СССР МКИ В 01 J, 23/84, С 07 В 3/00. Катализатор для дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов. / Котельников Г. Р., Беднов С. Ф., Буянов Р. А. и др.- Заявл. 09.02.76- Опубл. 13.12.77.- 5с.
  26. Г. Р. Технологии катализаторов дегидрирования. Некоторые проблемы оптимизации. // Сб. докл. III Конференции Российской Федерации и стран СНГ «Научные основы приготовления и технологии катализаторов» -Ярославль.- 1996.-С. 17−20.
  27. Г. Р., Кужин А. В., Шишкин А. Н., Качалов Д.В., Сиднев В, Б. // Фарберовские чтения-99.Тезисы второй научн.-техн. конф., Ярославль. 56 октября 1999 г. Ярославль. Изд-во ЯГТУ. 1999. С. 30.
  28. .Е., Третьяков Ю. Д., Летюк Л. Н. Физико-химические основы получения, свойства и применение ферритов//М., Металлургия. 1979 г.
  29. Л.И., Соскин С. А., Эпштейн Б. Ш. Ферриты//Л., Энергия, 1968 г
  30. Ю.Д. Твердофазные реакции.- М.: Химия, 1978.- 360 с
  31. Л.М., Тихонов B.C., Шипко М. Н. и др. Исследование реакционной способности оксида железа (III) с различной предысторией // Изв. вузов. Химия и хим. технология.- 1979.- Т. 22.- Вып. 12.- С. 1434−1437.
  32. Г. К. Гетерогенный катализ.- М.: Наука, 1986. -304с.
  33. О.Д., Бесков B.C., Слинько М. Г. Моделирование каталитических процессов на пористых зернах. Новосибирск: Наука, 1975.
  34. П.А. Физико-химическая механика дисперсных структур.- М.: Наука, 1966.
  35. С.И., Щукин Е. Д. Методы исследования и закономерности проявления внутренних напряжений в дисперсных пористых материалах. //
  36. Pospisil М., Spevacek Y., Kryska Y. The effects of preparation and some physico- chemical parameters on the properties of styrene catalysts based on Iron (III) oxide // Collect. Czech. Chem.- 1983.- V. 48.- No.2.- P. 421−429.
  37. Ю.Д., Лепис X. Химия и технология твердофазных материалов.- М.: МГУ. 1985.- 250 с.
  38. В.В., Шляхтин О. А., Олейников Н. Н. и др. Особенности роста кристаллитов при спекании керамики на основе оксида железа (III) // ДАН .1997.- Т. 356. 5.- С. 645−648.
  39. Ю.Д., Шершнев Н. Г. Влияние условий получения на морфологию порошков окиси железа //Изв. АН СССР. Неорган, материалы. -1975.-Т. 11.- № 8.-С. 95.
  40. Chen S. J., Shen F.S. Preparation and regeneration of ethyl benzene dehydrogenation catalysts // Proc. Ill Pacif. Chem. Eng. Congr., Seoul, May 8−11, 1983, Vol. 2.- Seoul.- 1983, — P. 268−273.
  41. Sayyed B.A., Gupta M.P., Date S.K. et. al. Structural and catalytic studies of promoted iron oxyde catalysts used in the dehydrogenation of ethyl benzene to styrene // Proc. Indian Acad. Sci. Chem. Sci.-1985.- V.95.- № 3- P.285−290.
  42. B.C., Александров В. Ю., Буянов P.A. и др. Энергетическое состояние поверхностного кислорода железооксидных катализаторов, промотированных калием // Известия СО АН СССР. Серия хим. наук. 1981. Вып. 3. № 7. С. 76−80.
  43. Dembele С. Etude de catalyseours de dehydrogenation a base d' oxide de fer application a la dehydrogenation de Г ethylbenzene: These Docting. Gen. Chim.-Toulouse, 1983.-149 p.
  44. Hirano T. Active Phase of potassium-promoted iron oxyde catalyst for dehydrogenation of ethylbenzene // Applied catalysts.- 1986.- V.26.- P. 81−90.
  45. Hirano T. Roles of potassium in promoted iron oxyde catalysts for dehydrogenation of ethylbenzene // Applied catalysts.- 1986.- V.26.- P. 65−79.
  46. Spinzi A., Galatchi G., Spinzi M. Kinetics of sintering process of the Fe203 based catalyst for ammonia synthesis // Гетерогенный катализ. Труды 4 Междунар. симп. по гетерогенному катализу, Варна, 1979, 4.1.- София, 1979.-С. 439−444.
  47. В.Г., Симонов В. К., Ростовцев С. Т. Влияние некоторых каталитических добавок на кинетику и механизм восстановления окислов железа газами // Физическая химия окислов. М.:Наука.-1971.-С.27−39.
  48. С.Т., Симонов В. К., Руденко JI.H. Кинетика газового восстановления окислов железа и некоторые возможности интенсификации процессов. // Физическая химия окислов. М.:Наука.-1981.-С.42−47.
  49. О.Г., Кузьмин А. П., Кунина Г. Б. и др. Взаимодействие парообразного калия с Fe203 и его роль в формировании железооксидных катализаторов // ЖПХ.- 2000.- Т. 73.- Вып.2.- С. 237−241.
  50. Пат. 46−74 428 Япония, МКИ 13(9) G 11 (В 01 J, 23/74). Катализатор дегидрирования этилбензола, содержащий оксид железа /Танака К., Фуката Т.- Заявл. 23.09.71- Опубл. 29.11.77.- Зс.
  51. Л.М., Андрушкевич М. М., Котельников Г. Р. и др. Изучение фазового состава железохромкалиевого катализатора дегидрирования олефинов. I. // Кинетика и катализ.- 1976.- Т. 17. -№ 3. С. 750−757. № 5. С. 1295.
  52. Л.М., Андрушкевич М. М., Котельников Г. Р. и др. Изучение фазового состава железохромкалиевого катализатора в условиях реакции дегидрирования н-бутиленов. II. // Кинетика и катализ.- 1976.- Т. 17. -№ 5. -С. 1295−1302.
  53. М.М., Котельников Г. Р., Буянов Р. А. и др. Каталитическая активность железохромкалиевой системы в реакции дегидрирования н-бутенов. Ш. //Кинетика и катализ.- 1978.- Т.19- № 2, — С. 360−365.
  54. М.М., Плясова JI.M., Молчанов В. В. и др. Особенности фазового состава железохромкалиевого катализатора в условиях реакции дегидрирования н-бутенов. //Кинетика и катализ.- 1978.- Т.19- № 2.- С. 422 427.
  55. Hattori Т., Murakami Y. et al. Effect of potassium oxyde on iron oxyde catalysts in dehydrogenation of ethylbenzene // Kogyo Kagaku Zasshi.-1969.-V.72.-P.2188−2194.
  56. Swierozewdka M., Berak., Matexa B. Przem. Chem., 1972, v. 51, № 10, p. 669 673.
  57. Lichtner ., Wess A., Z. Anorg. Und Allg. Chem., 1968, b 359. s. 214−220.
  58. Vahala J., Vyroubal C, Chem. Prum., 1966, b. 16, № 16 ,. s. 10−14.
  59. А.И. и др., Буянов Р. А. Кинетика и катализ, 1969. т. 10, № 2, с. 377 383.
  60. Р.А. и др. Исследование фазового состава и разработка способа приготовления саморегенерирующегося катализатора дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов. Отчет НИИМСК и ИК СО АН СССР, № 1275, 1974 (сообщ. I)
  61. Э.М., Третьяков Ю. Д. Исследование реакций, ведущих к образованию литиевого и литий-натриевого ферритов. Сб. «Физика и химия ферритов», 1973, 14, МГУ, с.256−268.
  62. Pointon A.J., Sauii R.C. Solved State Reaction in Lithium Ferrite. J. Am. Ceram. Soc., 1969, vol. 52, № 3, p. 157−160.
  63. Anderson J.C., Schieber M. Order-Disorder Transition in Heat-Treated Rock-Salt Lithium Ferrite, J. Phys. Chem. Solids, 1961, v. 25, № 9, p. 961−968.
  64. T.A., Казвини Н. Д., Титов В. В. Влияние карбоната натрия и соотношения между окисью железа и карбонатом лития на процесс ферритизации. Химия и технология оксидных магнитных материалов. Труды Волгоград, политех, ин-та. Вып. П. Волгоград, 1975.
  65. Valeev Kh.S., Drosdov N.C., Frumkin A.L. Some Investigation of Li-Zn Ferrites, Soviet-Tech. Phys., 1957, t. 2, p. 234−2350.
  66. T.B. Роде. ДАН СССР, 1958, с. 1403−1405.
  67. И.С., Семендяева Н. К. ЖДХ, 1963. № 8, с. 1419−1422.
  68. JI.JI. Влияние газовой среды и вакуума на кинетику ферритизации в системе Li-Fe-O. Республик. Семинар по ферритам. Тезисы докл., Ч. П. Киев, 1971.
  69. Gleitzer. Термическое разложение двуокиси лития-железа (III) LiFe02 при действии водяного пара. Бюлл. Химического общества Франции, 1964, № 7, статья № 286, с. 1636−1641.
  70. Е. Фазовый переход в системе Li20-Fe203 Ш. Дальний порядок в феррите лития и литиевых феррошпинели. Bulletin Chem. Soc. Japan, 1959, v. 32, № 6, p. 630−635.
  71. R. О превращениях порядок-беспорядок в феррите лития. -Bull. Soc. Chim. France, 1957, 261−264
  72. E. Фазовый переход в системе Li20-Fe203. П. Термические и электрические свойства литиевой феррошпинели. Bull. Chem. Soc. Japan, 1958, t. 31, p. 108−113.
  73. Т., Kohmura K., Yamaguchi Т. Механизмы упорядочения в Li-Ферритах. -J. Amer. Ceram. Soc., 1982, v. 65, № 1, p. 61−64.
  74. Dormann J.-H., Nogues M., Tomas A. Ferrites Proc. OCF3, Kyoto, Sept 29-Oct 2, 1980. Tokyo, Dordrecht, 1982, 166−169. 12E90.
  75. Bothen Т., Kedem D. Mossbauer effect studies of lithium ferrites and gamma ferric oxide. Summer. -Israel Atomic Energy Commiss. (Pepts), 1969, № 1190, p. 47−48.
  76. Ш. Ш., Исхаков P.А., Либерман А. Б., Синявский В. И., Попов Г. П., Иванов В. А., Липатов П. В., Щербина П. Л., орлов Г.Н. «Тр. Волгогр. политехнич. ин-та», 1975, вып. 2, 77−79.
  77. Domann J.L. Etude par spectrometrie Mossbauer de ferrites de lithium substitutes. Influence des champs hyperfins supertransferres et de la relaxation. International Conference on Mossbauer spectroscopy, Portoros, 10−14 Sept., 1979.
  78. Ray P., Kulshreshta S. K Mossbauer studies of lithium ferritegallate system. -Proc. Nucl. Phys. And Solid State Phys. Symp., Roorkee, 1969. Vol. 3. S.I., s.a., 104−108.
  79. Abeledo C.R., Francel R.B. Mossbauer study of spin slignment in substituted lithium ferrites. J.Phys. (France), 1977.
  80. Ramdani A., Brice J.F. Etnofe des properietes de condaction electricue du ferrite Li5Fe04. Ann. Chim. (France), 1981, 6, № 7, 569−578.
  81. Л.Л., Полищук A.B., Образование ферритов лития из гидроокиси лития и окиси железа при нагревании. «Украинск. химич. журнал», 1973, т. 39, вып.8, с. 833−835.
  82. С.П. Исследование систем LiHC03 a- FeOOH. «Термодинам, и технол. ферритов. Тез. докл. 5 Всесоюзн. Конф. 15−17 сент. 1981» Ивано-Франковск, 1981, 143. — 5Б 998 (1629).
  83. Thackeray М.М. David W.I.F., Goodenough J.B. Structural characterization of the lithiated iron oxides LixFe30 4 and LiJF^O 3 (O, x, 2). Mater Res. Bull., 1982, v. 17, № 6, p. 785−793.
  84. Thery J., Collongues R. Compt. Rend., 1985, t. 247, № 22, p. 2003−2006.
  85. Collongues R., Thery J. Bull. Soc. Chim. France, 1959, № 7−8, p. 1141−1144.
  86. J. Исследование ферритов щелочных металлов и продуктов их гидролиза. Ann. chimic, 1962, t. 7, № 3, р.107−238.
  87. С. J. М. Na20-Fe203.- J. Phys. Japan Acad. Sci., 1962, t. 17, № 4, p. 722−723.
  88. Homers C., Rooymans C. J. M. Acta cryst., 1967, t. 22, № 6, p. 766−771.98., Watanabe S., Pukass S. J. Phys. Soc. Japam, 1961, t. 16, c. 1183.
  89. Scholder R., Mansman M. Zs. Anorgan. allgem Chem., 1963, b 244, s. 1.
  90. A.H., Яковлев JI.K. Некоторые данные о системе сообщение I. «Известия ВУЗов», 1976, № 14, с. 74−78.
  91. А.Н., Яковлев JI.K. Сообщение 2. Кинетика образования ферритов Na3Fe509 и (3-NaFe02 Известия ВУЗов, 1976, № 14, с. 78−84.
  92. Sh. Кристаллизация и фазовые превращения ортоферрита натрия. J. Solid State Chem, 1981, v. 39, № 2, p. 240−245.
  93. Г. Д. «Электрохимическое и термодинамическое исследование полиферрита калия со структурой бета-глинозема». МГУ, М., 1977.
  94. Adelskold V.- Ark, Kem. Meneralog., Geol. Ser., 1938, A12, n 29. .
  95. R., Mansmann M. О соединениях типа так называемого глинозема. Zeits. fur anorg. und allgem. Chem., 1963, Bd. 321, s. 246−261.
  96. Mansmann M. Thesis Karlsruhe, 1961.
  97. Roth W. L., Luborsky F.E. J. Appl. Phys., 1964, v. 35 p. 966.
  98. Rocymans C.J.M., Langereis C., Schulkes J.A. Fe508, a new phase in the K20-Fe203 sistem. Solid state commun., 1965, v. 4, p. 85−87.
  99. Hever R.O., J. Electrochem. Soc., 1968, v. 115, p. 826.
  100. Takahashi Т., Kuwabara K., Lase J., Formation of K-P-Fe203 and Phase
  101. Diagram of the System KFe02-Fe203/ Denki Kagaku, 1975, v. 43, p. 273−277.
  102. Herber H.H., Johnson D. Lattice dynamics and hyperfme interactions in M2Fe04 (M=K+, Rb+, Cs+) and MFe04 (M=Sr2+, Ba2+). Inorg, Chem., 1979, 88, № 10, 2786−2790.
  103. Ш. Ш., Либерман А. Б., Маненкова JI.K., Синявский В. И. «Физ. твердого тела», 1980, 22, № 11, 3479−3481.
  104. С.И., Казмин А. С., Емчик М. А. «Изв. АН СССР. Неорг. материалы», 1978, 14, № 1, 184−186.
  105. Hov G.H., Corson M.H. Critical slowing down of spin fluctuations in K2FeC>4.- Proceedings of the International Conference on Magnetism, Munich, 3−7 Sept., 1979, part 2.
  106. Popescu A., Szabo A., Arnold D. Mossbauerspektrometrische Untersuchungen an Mixchoxidkatalysatoren. rev. roum. Chim., 1971, 16 № 12, 1885−1891.
  107. Saraswat I.P., Vajpei AC., Garg V.K., Sharma S.K., Malhotra G.L. Mossbauer resonance characterization and thermal transformation of iron (III) coprecipitated with Lahthanum trihydroxide. Proc. Indian Nat. Sci. Acad., 1980, A46, № 6, 595−602.
  108. Eissa N.A., Bahgat A.A., Mohamed A.H., Saleh S.A. Mossbauer spectroscopy of some spinel ferrites. I. Formation and Kinetics. II. Temperature dependence. Recent Adv. Sci. and Technol. Mater., vol.3, New-York — London, 1974, p. 305−322.
  109. Tejada J., Fontcuberta J., Rodriquez R. Mossbauer study of Co and Fe spinels acting as sorces and absorbents. J. Solid State Chem., 1979, 27, № 3, 329 341
  110. H.E., Гудкова Г. Б., Карнаухов A.H. Определение удельной поверхности твердых тел методом тепловой десорбции аргона/ЛСинетика и катализ.-1965.-Т.6.-Вып.6.-С. 1085−1091.
  111. У. Термические методы анализа.- М.: Мир, 1978.-526 с 124. Липсон Г., Стипл Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм.-М.:Мир, 1972.-3 84с.
  112. А.А., Степанов Е. Г. Физические методы исследования твердофазных реагентов и катализаторов/ Ярославль, Изд-во ЯГТУ, 2005. 312 с.
  113. Химические применения Мессбауэровской спектроскопии/Под ред. В. И. Гольданского.- М.:Мир, 1970.-502с.127. «Технология катализаторов"/Под редакцией И. П Мухленова, JL, «Химия», 1979. с. 315
  114. Г. Р. Котельников, В. П. Беспалов Состояние разработки и реализации процессов производства нефтехимии и катализаторов в ОАО НИИ «Ярсинтез»
  115. А.К. Влияние промоторов при дегидрировании этилбензола на железоокисных катализаторах в присутствии пара. J. Chimie Phys., Phys.-Chim. Biolog., 1975, t. 72, № 1, p.5−8.
  116. Патент РФ № 2 116 830 МКИ6 В01 J23/86. Катализатор для дегидрирования олефиновых углеводородов/ Котельников Г. Р., Кужин А. В., Шишкин А. Н., Качалов Д. В. Рахимов Р.Х., Кутузов П. И. Вижняев В .И.// Заявл. 18.04.97.Опубл. 10.08.98 г. Б.И. № 22
  117. Патент РФ № 2 076 778 МПК6 B01J 23/887 С07 С 15/46. Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов, 1997 г/ Котельников Г. Р., Сиднев В. Б. Кужин А.В., Качалов Д. В. Смирнов А. ЮЛ Заявл. 08.12.94. Опубл. 10.04.97. Б.И. № 10
  118. Патент РФ № 2 187 364 Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов/ Котельников Г. Р., Качалов Д. В., Сиднев В. Б. Кужин А.В., Баранова В.В.// Заявл. 13.11.2000. опубл. «0.08.2002. Б.И. № 23
  119. К. Структурные исследования некоторых окислов и других халькогенидов при нормальных и высоких давлениях/ М.: Мир, 1969. -207с.
  120. Г. Курс неорганической химии. / М.:Мир, 1972. 824с
  121. Н.В., Степанов Е. Г., Котельников Г.Р.и др. Химический способ определения продуктов ферритообразования в системе соединениякалия оксид железа. // Промышленность СК, шин и РТИ.- 1987.- № 8.- С. 36.
  122. Н.В., Степанов Е. Г., Котельников Г.Р.и др. Фазовый состав промотированных железооксидных катализаторов в условиях реакции дегидрирования./Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология.-1990, — т. 33. № 8, с.3−9.
  123. Н.В.Дворецкий, Л. Г. Аниканова Генезис железооксидных катализаторов дегидрирования/ Ярославль, изд-во ЯГТУ, 2007 г. 112 с.
  124. Nariki S., Ito S., Joneda N., Preparation of Potassium Ferrite (К20−5Ре20з) with P"-A1203 Structur/ Amer. Ceram. Soc. Bull. 1987.-v.66, № 8, p. 12 501 253.
  125. Лай Ву-Янг, Бай Шен-Гу. Модель активного центра, характер переходных состояний и механизм реакции дегидрирования этилбензола в стирол на оксиде железа, промотированном калием //Цуйхуа сюэбяо.- 1986.-Т.7.- № 2.- С.147−153.
  126. Г. Р. Котельников, Н. К. Логинова, А. С. Окунева, Г. П. Осипов, Р. А. Буянов, Л. В. Струнникова Изменение характеристик железохромкалиевого катализатора при дегидрировании этилбензола в стирол/НТИС «Промышленность СК, шин и РТИ», 1984, № 6, с. 5−7
  127. Е.Г., Кужин А. В., Качалов Д. В., Котельников Г. Р. Физико-химические свойства и применение порошков, полученных из отработанных катализаторов дегидрирования. / Катализ в промышленности. 2003, — № 6.- С. 27−31.
  128. Крессе П. Farbe + Lack, 1978. Т.84. С.156−159.
  129. Пат. РФ 1 515 471 МКИ В 01 J 37/04, 23/88, С 07 С 5/333. Способ приготовления катализатора для дегидрирования алкилароматических и олефиновых углеводородов. / Котельников Г. Р., Кужин А. В., Качалов Д. В. и др.- Заявл. 19.10.87- Опубл. 27.04.96.- 5с.
  130. Н.В. исследование эффективности химических методов получения ферритов./ Канд. дисс., М., МГУ. 1972,151 с.
  131. Н.Н., Радомский Н. Н., Третьяков Ю. Д. и др. Влияние химической предыстории гематита на кинетику взаимодействия с карбонатом лития //Вестн. МГУ. Сер. «Химия», 1973.-Т. 14.- № 4.- С. 447−450.
  132. Н.Г. Исследование влияния химической и термической предыстории на активность окиси железа в процессах спекания и ферритообразования./Канд. дисс., М., МГУ. 1973.
  133. JI.А., Полищук А. В. Кинетика образования литиевого феррита из окислов/ Известия АН СССР. Серия «Неорганические материалы», 1973, т.9, № 11, с. 2003−2006.
  134. В.В., Логинова И. Я., Олейников Н. Н., Третьяков Ю. Д., Фадеева В. И. Влияние предыстории гематита на кинетику образования ортоферрита лития/ Известия АН СССР. Серия «Неорганические материалы», 1974, т. 10, № 8, с. 1555−1556.
  135. А.В. Исследование кинетики и механизма твердофазных реакций шпинелеобразования./Канд. дисс., М.: МГУ, 1976.- 142 с.
  136. . Кинетика гетерогенных реакций.- М.: Мир, 1972.- 554 с.
  137. М., Доллимор Д., Галвей А. Реакции твердых тел.- М.: Мир, 1983.-360 с.
  138. Avrami M.J. Chem. Phys., 1939, p. 1103
  139. Collongues R., Chauolron G., C.R. Acad Sci, 1950, v. 231, p. 143.
  140. Ka о E. Фазовый переход в системе Li20 + Ре2Оз III. Дальний порядок в феррите лития и литиевой феррошпинели// Bull. Chem. Soc. Japan, 1958, v. 31, p. 108−113.
  141. Brown P.B. a Superstructure in Spinels // nature, 1952, v. 170, № 4339, p. 1123
  142. F., Branderbergen E., Niggli P., // Helv. Chim Acta, 1944, bd 27, s. 88
  143. В.Г., Лопаткин А. А. Математическая обработка физико-химических данных. М.: МГУ.- 1970.- 221 с.
  144. Olejnikov M.V., Tretjakov J.D., Schumjantzev A.V. J. Of Solid State Chemistry, 1974, v. 11, p. 340−343
  145. И.К., Керамика. M., Металлургия, 1967
  146. Ю.И., Климович Е. А. Укр. хим. ж., 1960, т. 26, вып. 2, с.254
  147. А.Г., Полетаева A.M. В сб.трудов Пермского политех, института, 1969, № 52, с. 113−118
  148. Frei V., Caslabska Chemiker Zig. Chem. Apparat., 1965, v. 89, № 12, p. 399 402
  149. A.H., Яковлев JI.K. Некоторые данные о системе Na20-Fe203. Сообщение I. Кинетика образования ферритов Na3Fe509 и (3-NaFe02. Сообщение 2 // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1976.- Т. 19.- Вып.4-С. 74−78, 78−84
  150. J. Thery. Исследование щелочных ферритов и продуктов их гидролиза.// Ann. Chim., 1962, t. 7, № 3, 107−238
  151. Kats g.g., Radinowitch E. The Chemistry of Uranum// Amer. Book Publ. Rec., 1961, v.2, 5, p. 38. Исследование ферритов щелочных металлов и продуктов их гидролиза.
  152. Romers С., Rooymans С. J.M.- Acta cryst., 1967, v. 22, № 6, p. 766−771
  153. R., Mannsmann M. О соединениях так называемого Р-глинозема/ Z. Anorg. allgem. Chemie, 1963, Bd. 32, s. 246−261
  154. Pistorius, Vries / Z. Anorg. allgem. Chemie, 1973, Bd. 395, s. 119−121
  155. V. //Ark. Kem. Meneralog, Ceol., Ser., 1938, A12, s. 29
  156. A. // Atti acead. Sci Torino CI. Sci fisihe, mat natur. 1950−51, 85, 227
  157. Г. Д. «Электрохимическое и термодинамическое исследование полиферрита калия со структурой бета-глинозема». М.: МГУ.-1977.
  158. Bart J.C.J., Burriesci N. Structural changes of Fe/Mo oxide catalysts in redox condition.//Appl. Catalysis.-1983.-No.7-P. 151−158.
  159. Э.К., Аннопольский В. Ф. Изучение метастабильных равновесий в некоторых сложных системах.- Деп. Рукопись № 1447−74, М., 1974
  160. Г. А., Столпанова Т. М., Петренко П. А. Рентгенографическое исследование сегнетоэлектриков KFe(Mo04)2.//Тезисы докл. 16 Всес. сов. по применению рентгеновских лучей к исследованию материалов.-Кишинев, 1985.-С.81−82.
  161. R. Salmon, R. Olozcuara, Z. Jirac. Magnetic and Mossbauer resonance investigation of Na3Fe2(P004 and Fe2(Mo4)3. Solid state Chem/ 1982, Proc. 2-d Europ. Conf. Veldhoven, 7−9 June, 1982, Amsterdam e.a. 1982, v/ 3, p. 567−570.
  162. Jl.M., Клевцова Р. Ф., Борисов C.B. Кристаллическая структура молибдата железа.- ДАН СССР, 1966, т. 167, № 1, с. 84−87
  163. А. А., Суздалев И. П., Марголис JI.H. Исследование восстановления молибдата железа при окислении метанола методом гамма-резонансной спектроскопии.//Журнал физич. химии.- 1974.-Т.47.-Вып.12.-С.2974−2977.
  164. Ю.В., Суздалев И. П., Голданский В. Н. Исследования с помощью мессбауэровской спектроскопии электронного состояния железа в железомолибденовом катализаторе//ДАН СССР.-1975.-Т.2225.-№ 1.- С.133−136.
  165. Franc J. Berry. Mossbauer Spectroscopy in Heterogeneous Catalysis.// Mossbauer Spectroscopy Applied to Inorganic Chemistry.-1984.-V.1.-P.391−442.
  166. Chokkalingam S. Structure of Oxidation Catalysts under reaction condition.//Journal of Scientific Industrial Research.-1985.-V.44.-P.66−74.
  167. Jl.В., Суздалев И. П., Колчина И.К.- Исследование катализаторов окислительного аммонализа пропилена с помощью эффекта Мессбауэра, — Кинетика и катализ, 1969, с.456−458.
  168. Ю.В., Фирсова А. А. Изучение фазового состава и структуры железосодержащих фаз многокомпонентных катализаторов окисления изобутилена.- Кинетика и катализ, 1983, т. 24, в. 3, с. 460−463
  169. Ю.В., Зурмухташвили М. Ш., Суздалев И.П. Исследование in suti превращений молибдата железа при парциальном окислении пропилена в
  170. О.В. Селективность и молекулярная структура гетерогенных катализаторов.- в кн. «Физическая химия-современные проблемы», М. 1986, с.41−83.
  171. Yamaguchi, G. On the Structures of Alkali Polialuminates / G. Yamaguchi, K. Suzuki // Bull.Chem.Soc.Japan. 1968. — V.41. — № 1. — P. 93−99.
  172. Takahashi, T. Potassium Ion Conduction of Potassium beta-Ferrites / T. Takahashi, K. Kuwabara, Y. Kase // Nippon Kagaku Kaissi. 1975. — № 8. — P. 1305−1310.
  173. Авторское свидетельство СССР № 999 238, B01J 23/78, C07C 5/32, /Котельников Г. Р., Струнникова JIB.-, Бушин А. Н. и др. Заявл. 21.08.1980, опубл. 20.08.1999 Б.И. № 23
  174. Патент РФ № 2 302 293 Катализатор, способ его приготовления и способ дегидрирования алкилароматических углеводородов/Молчанов В.В., Пахомов Н. А., Буянов Р. А. заявл. 06.05.2006, опубл. 10.07.2007 Б.И. № 19
  175. Патент РФ № 2 116 830 МКИ6 В01 J23/86. Катализатор для дегидрирования олефиновых углеводородов/ Котельников Г. Р., Кужин А. В., Шишкин А. Н., Качалов Д. В. Рахимов Р.Х., Кутузов П. И. Вижняев В .И.// Заявл. 18.04.97. Опубл. 10.08.98 г. Б.И. № 22
  176. Патент РФ № 2 076 778 Катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов/ Котельников Г. Р., Сиднев В. Б., Кужин А. В., Качалов Д. В., Смирнов А. Ю. Заявл. 08.12.1994 Опубл. 10.04.97, Б.И. № 10
  177. Д.В., Степанов Е. Г., Котельников Г. Р. Исследование процессов образования каталитически активных ферритов щелочных металлов. /Известия ВУЗов. Химия и химическая технология, 2008, т.51, № 7,с. 4547.
  178. Ю.Г. Механохимия в технологии катализаторов. Иваново: ИГХТУ, 2005.350 с.
  179. Взаимодействие карбоната лития с гематитом в изотермических условиях / Т. Н. Судзиловская, Е. Г. Степанов, М. И. Волков, Г. Р. Котельников // Изв. АН СССР. Сер. Неорган, материалы. 1990. Т.26, № 7. С. 1529−1532.
  180. Е.Г. Степанов, Т. Н. Судзиловская, Н. В. Дворецкий Кинетика твердофазного взаимодействия карбоната калия с гематитом // Изв. АН СССР. Сер. Неорган, материалы. 1991. Т.27, № 1. С. 95−98.
  181. М.И. Волков, Е. Г. Степанов, Л. В. Струнникова, Г. Р. Котельников Влияние механоактивации на процессы образования ферритов щелочных металлов // Механизм и кинетика формирования катализатора: Межвуз. сб. науч. тр. Иваново, 1986. С. 100−105.
  182. Е.Г. Степанов Кинетика и механизм твердофазных процессов образования ферритов щелочных металлов// Журнал прикладной химии, 1990, т.63, № 11, с. 2609−2610.
  183. Н.Н. Закономерности ферритообразования в процессах получения магнитных материалов с заданным составом, микроструктурой и свойствами. Автореф. дисс. докт. хим. наук. М.: МГУ. 1988. 54 с.
  184. Е.Г. Степанов, Г. Р. Котельников Специфика дефектного состояния механически активированного гематита./ Известия Вузов. Химия и хим. технология. 2004.- Т. 47.- вып.6. — С. 40−46.
  185. Т.Г. Ртутная порометрическая установка П-5М, -Д.: Химия, 1961.-24с.
  186. Технические условия на катализатор КДЭ-1 ТУ 2173−406−584 224, технические условия на катализатор КДИ-2 ТУ 2173−408−5 842 324−2005.
  187. Данные разработки были отмечены золотыми медалями на международных салонах инноваций и инвестиций (копии дипломов прилагаются).
  188. Справка выдана для диссертационного Совета.
  189. Заведующий отделом реализации разработок и маркетинга, Ученый секретарь ОАО НИИ «Ярсинтез» iканд. хим. наук А.И. Курапова» 2008 г. I
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!