Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Термическая устойчивость и термодинамические характеристики алюмогидридов элементов ПА группы

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В прикладном аспекте гидридные соединения являются важнейшим и перспективным разделом водородной энергетики, технологии получения сверхчистых материалов для атомной, электронной техники, для целенаправленного синтеза новых соединений и катализаторов с высокими селективными способностями в тонком органическом синтезе и химико-технологическом процессе. Уместно заметить, что в области химии гидридов… Читать ещё >

Термическая устойчивость и термодинамические характеристики алюмогидридов элементов ПА группы (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава I. Литературный обзор
    • 1. 1. Общая характеристика комплексных боро- и алюмогидридных анионов
    • 1. 2. Характеристика индивидуальных особенностей атомов и ионов элементов 1А и ПА групп
    • 1. 3. Общая характеристика комплексных алюмогидридов элементов 1А группы
      • 1. 3. 1. Термическое разложение гидроалюминатов элементов
    • 1. А группы
      • 1. 3. 2. Термодинамические свойства гидроалюминатов элементов
    • 1. А группы
      • 1. 4. Тетрагидробораты элементов ПА группы
        • 1. 4. 1. Тетрагидробораты бериллия и магния
        • 1. 4. 2. Тетрагидробораты кальция, стронция и бария
      • 1. 5. Тетрагидробериллат натрия
      • 1. 6. Тетрагидроалюминаты элементов ПА группы
        • 1. 6. 1. Тетрагидроалюминат бериллия
        • 1. 6. 2. Тетрагидроалюминат магния
        • 1. 6. 3. Тетрагидроалюминаты щелочноземельных металлов

Актуальность проблемы. Химия гидридных соединений приобретает все возрастающее значение для прогресса современной химии, химической технологии и смежных дисциплин в связи со свойствами гидридных соединений, порой уникальными и недостаточно изученными. Наличие достоверного банка данных физико-химических свойств соединений является фундаментальной основой развития теории и способствует их широкому применению.

В теоритическом аспекте это связано со свойствами и способностью гидрид-иона (Н") к образованию различных типов связей (водородной, многоцентровой и др.), с монои полидентантными лигандами, малым размером, высокой подвижностью в узлах кристаллической решетки и сильной разрыхленностью электронных облаков. Гидрид-ион является высокочувствительным индикатором на малейшее изменение в свойствах атома-партнера. Поэтому, исследования свойств простых и комплексных гидридных соединений позволяет наиболее ярко проявить индивидуальные особенности частиц-партнеров.

В прикладном аспекте гидридные соединения являются важнейшим и перспективным разделом водородной энергетики, технологии получения сверхчистых материалов для атомной, электронной техники, для целенаправленного синтеза новых соединений и катализаторов с высокими селективными способностями в тонком органическом синтезе и химико-технологическом процессе. Уместно заметить, что в области химии гидридов были присуждены две Нобелевские премии по химии (1976г — У. Липскомб, 1979 г. — Г. Браун и Г. Виттиг).

Комплексные алюмо — и борогидридные соединения элементов IA и IIA групп являются ключевыми веществами для синтеза различных гидридных соединений других элементов. В связи с изложенным, решение научной проблемы — получение и изучение термической устойчивости сольватированных комплексных алюмогидридов, определение их термодинамических характеристик имеет важное научно-практическое значение.

Данная работа является частью исследований, выполняемых в ТТУ им. Осими по планам научных работ по направлению «водородная энергетика., физико-химическое исследование гидридных соединений», утверждённой Министерством Образования и АН Республики Таджикистан (№ гос. регистрации 773).

Цель работы. Определение оптимальных условий получения тетрагидроалюминатов ИА группы. Установление характера и химической модели процесса десольватации и термического разложения сольватированных, комплексных тетраи гексагидроалюминатов элементов ПА группы в равновесных условиях. Определение термодинамических характеристик, исследованных процессов и индивидуальных комплексных алюмогидридов. Выявление закономерностей изменения термодинамических свойств тетрагидроалюминатов элементов ПА группы. Проведение сравнительного анализа термодинамических свойств между сходными алюмои борогидридными соединениями элементов 1А и ПА групп.

Идея работы заключается в определении термической и термодинамической устойчивости комплексных гидридных соединений, осуществляемых путём проведения процесса термолиза в квазистатических условиях с получением уравнений барограмм газообразных продуктов. Научные положения выносимые на защиту:

1. Возможность и условия полной десольватации и получения несольватированных тетрагидроалюминатов элементов ПА группы.

2. Характер и химические модели процессов десольтации и термического разложения тетраи гексагидроалюминатов элементов ПА группы.

3. Термодинамические характеристики процессов десольватации, термического разложения и индивидуальных тетра-, гексагидроалюминатов и бинарных гидридов элементов ПА группы.

4. Возрастание термической и термодинамической устойчивости алюмо — и бинарных гидридов элементов в пределах ПА группы с ярким выделением индивидуальных особенностей свойств соединений бериллия и магния от подгруппы щелочноземельных металлов.

Обоснованность и достоверность научных положений, выводов подтверждается с помощью современных, физико-химических методов исследования: статический с мембранным нуль-манометром, ИК-спектроскопии, рентгенофазового, химического и газоволюмометрического анализов. Применены полуэмпирические методы сравнительного анализа и разностей. Получена хорошая сходимость экспериментальных и литературных результатов для бинарных гидридов при расхождении менее 5% в доверительном уровне (0.9−0,95).

Научная новизна диссертационной работы заключается:

• в установлении двухступенчатого характера процесса десольватации, возможности и условий получения несольватированных тетрагидроалюминатов элементов ПА группы (М§-, Са и Бг). Определение термодинамических характеристик отдельных ступеней процесса десольватации и изменении термической стабильности сольватированных тетрагидроалюминатов;

• в определении химической модели трёхступенчатого характера процесса термического разложения тетрагидроалюминатов с образованием гексагидроалюминатов и последующим их разложением с образованием бинарных гидридов элементов ПА группы;

• в получении наиболее полных сведений свойств тетраи гексагидроалюминатов элементов ПА группы, в установлении закономерности изменения этих свойств в пределах группы. Практическое значение работы состоит:

• в разработке оптимальных условий получения несольватированных тетра-и гексагидроалюминатов элементов ПА группы;

• в пополнении банка термодинамических величин новыми данными, необходимых для целенаправленного синтеза новых гидридных соединений и широкого их практического использования.

Результаты работы использованы и мо1уг быть применены в учебном процессе и научных исследованиях ТТУ им. акад. М. Осими, Институте химии АН Республика Таджикистан и в других ВУЗ-ах республики.

Апробация работы. Основные положения и результаты работы докладывались на международных, республиканских научнопрактических конференциях и семинарах: Международная научная конференция «Физика конденсированных сред» (Душанбе ТГНУ 24−26 июня 1997 г.) — вторая Международная конференция «Водородная обработка материалов (ВОМ-98)» (Донецк 2−4 июня 1998 г.) — Международная научная конференция «Химия и проблемы экологии «(Душанбе ТТУ 30 мая 1998 г.) — Международная конференция «Горные регионы Центральной Азии. Проблемы устойчивого развития» (Душанбе 28−30 сентября 1999 г.) — Межвузовская научно-практическая конференция, посвященная 40-летию химического факультета ТГНУ (Душанбе ноябрь 1999 г.) — научные семинары факультета химической технологи и металлургии ТТУ (Душанбе, 1997;1999г.).

Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в 13 печатных работах, из которых две в докладах АН Республики Таджикистан, три — в «Вестник ТГНУ, серии естествоведения» и одна в межвузовском сборнике научных трудов «Координационные соединения и аспекты их применения» .

Выводы.

1. Разработан эффективный способ и определены оптимальные условия синтеза сольватированных тетрагидроалюминатов магния, кальция и стронцияМ (А1Н4)2.2Ь в органических средах — эфире, тетрагидрофуране и диглиме. Индивидуальность полученных соединений подтверждены методами химического элементного, рентгенофазового анализов и ИК-спектроскопии.

2.Методами тензиметрии с мембранным нуль-манометром и газоволюмометрии установлен двухступенчатый характер процесса десольватации и выявлена возможность полной десольватации и получения несольватированных тетрагидроалюминатов магния, кальция и стронция в равновесных условиях.

3.Термическая и термодинамическая стабильность сольватированных алюмогидридов возрастают в пределах ПА группы, что подтверждают данные литературы о способности ионов ЩЗМ к сольватации и их стремление к увеличению координационного числа.

4.Процесс термического разложения тетрагидроалюминатов магния и подгруппы кальция протекает в три ступени по следующей схеме: а) первая ступень.

М (А1Н4)2 =1/3 М3(А1Н6)2+ 4/3 А1+2Н2 б) вторая ступень.

Мз (А1Н6)2 = ЗМН2 + 2А1 + ЗН2 в) третья ступень.

МН2 = М + Н2 -где МЫg, Са и 8 г.

Предложенная схема основана на данных тензиметрии, химического и рентгенофазового анализов.

5.По уравнению барограмм процесса термического разложения, полученных в равновесных условиях определены термодинамические характеристики всех трёх ступеней в условиях эксперимента.

Полуэмпирическими методами сравнительного расчёта определены значения теплоёмкости М (А1Нд)2 и Мз (А1Н6)2. С учётом изменения теплоёмкости рассчитаны стандартные термодинамические характеристики процесса разложения и индивидуальных тетра — и гексагидроалюминатов магния, кальция и стронция.

На основании экспериментальных данных для алюмогидридов магния, кальция и стронция с помощью методов сравнительного расчёта и разностей произведена оценка стандартных термодинамических характеристик тетраи гексагидроалюминатов элементов ПА группы.

6.С увеличением порядкового номера металла происходит возрастание термической и термодинамической устойчивости алюмогидридов в пределах ПА группы.

Наблюдается четкое отличие свойств соединений бериллия и магния от соединений подгруппы кальция. При переходе в ряду Ве (А1Н4)2 —> М§(А1Н4)2 —> Са (А1Н4)2 увеличение значение энтальпии образования составляет около Д (ДгН0298) ~ 100 кДж/моль, а в ряду подгруппы кальция Са (А1Н4)2 —" 8 г (А1Н4)2 —>Ва (А1Н4)2 —> Яа (А1Н4)2 увеличение — составляет на порядок меньше ((10-К5) кДж/моль). Для соединений М3(А1Н6)2 в ряду —> Са и Са—> Бг —> Ва эта разность составляет около (330 и 25) кДж/моль соответственно.

7.Вышеотмеченная закономерность увеличения термодинамической стабильности наблюдается при сравнительном анализе термодинамической характеристики сходных соединений в рядах М’А1Н4 —>М" (А1Н4)2, М3'А1Н6 —" М" з (А1Н6)2, М’А1Н4-+ М’ВН4, М" (А1Н4)2 М" (ВН4)2. (таблицы 4.11- 4.13).

Показать весь текст

Список литературы

  1. А.Ф., Стасиневич Д. С. Химия гидридов. -JL: Химия, 1969, 676 с.
  2. Stock A. Hydrides of boron and silicon. -Ithaca (M.Y.): Cornell Univ. press, 1933,250 р.
  3. H.J., Sanderson R.T., Burg A.B. // J.Amer. chem. Soc, 1939, v.61, № 2, p.536
  4. Schlesinger HJ., Sanderson R.T., Burg A.B. Metallo Borohydrides.
  5. Aluminium Borohydrides // J.Amer. chem. Soc, 1940 v.60, p.3421−3425
  6. Finholt A.E., Bond A.C., Schlesinger H.J. lithium aluminium hydride, aluminium hydride and lithium gallium hydride and some of their applicatins // J.Amer. chem. Soc., 1947, v. 69. № 5, p. 1199−2002.
  7. HJ., Finholt A.E. Патент США 2 567 712 (1951): C.A., (1952), 46, 2762.
  8. Brown H.C., Schlesinger HJ., Sheft J., Ritter D.M. Addition compounds of alkali metall hydrides sodium trimethoxy borohydride and related compounds // J.Amer. chem. Soc., 1953, v.75, p. 192−195.
  9. Schlesinger HJ., Brown H.C., Hoekstra H.R., Rapp I.H. Reactions of diborane with alkali metall hydrides and their addition compounds, new synthesies of borohydrides sodium and potassium borohydrides // J.Amer. chem. Soc., 1953, v.75, p. 199−204.
  10. Jensen E.H. A study on sodium borohydride. Copenhagen, 1954, 219 p.
  11. Ю.Хёрд D. Введение в химию гидридов. М.: ИЛ, 1955, 239 с. 11 .Мичович В., Михайлович М. Алюмогидрид лития и его применение в органической химии. -М.: ИЛ, 1957, 68 с.
  12. Н. Восстановление комплексными гидридами металлов. М.: ИЛ, 1959, 912 с.
  13. Lipscomb W. N. Recent Studies on the Boron Hydrides. Advances in Inorganic chemistry and Radiochemistry, 1959, v. l, p. 118−125
  14. В.И. Гидриды переходных металлов. М.: Изд .- АН СССР, 1960,212 с.
  15. Lipscomb W.N. Boron Hydrides Benjamin W.A., 1963.
  16. K.H. Водород-основа химической технологии и энергетики будущего новое в жизни, науке, технике, сер. Химия, 1979, № 10.М.: Знание, — 61с.
  17. H.A. Водород в металлах. М.: Металлургия, 1967, 212 с.
  18. .М. Химия бороводородов. М.: Наука, 1967, 520 с.
  19. Н.М., Кесслер Ю. М., Осипов О. Р. и др. Физико химические свойства и строение комплексных соединений гидрида алюминия // Успехи химии, 1968, т. 37, вып. 2, с. 216−243
  20. К. Водородные соединения металлов. М.: Мир, 1968, 244 с.
  21. С. Химия ракетных топлив. М.: Мир, 1969, 488 с.
  22. Н.М., Гавриленко В. В., Кесслер Ю. М., Осипов О. Р., Маслин Д. Н. Комплексы металлорганических гидридных и галоидных соединений алюминия. М.: Наука, 1970,296 с.
  23. М. Комплексные гидриды в органической химии. Д.: Химия, 1971,624 с
  24. В.М., Блекледж Д., Либовиц Дж. Гидриды металлов, М.: Атомиздат, 1973, 431. с
  25. Э. и др. Гидриды переходных металлов. М.: Мир, 1975, 311 с.
  26. М.М. Свойства гидридов металлов. Справочник. Киев: Наукова думка, 1975,128 с.
  27. H.H., Хаин B.C. Борогидрид натрия. Свойства и применение. -М.: Наука, 1985, 206 с.
  28. У., Дымова Т. Н. Борогидриды переходных металлов. -Душанбе: Дониш, 1985, 124 с.
  29. КОСТ М.Е., Шилов А. Л., Михеева В. И. и др. Соединения редкоземельных элементов. Гидриды, бориды, карбиды, фосфиды, пниктиды, халькогениды, псевдогалогениды. -М.: Наука, 1983, 272 с.
  30. А., Икромов М., Мирсаидов У., Физико-химические свойства простых и комплексных гидридов элементов IA, IIA групп и редкоземельных металлов. Душанбе: Дониш, 1984, 196 с.
  31. Химия неорганических гидридов: Сб. науч. тр. / Отв. ред. Н. Т. Кузнецов. -М.: Наука, 1990, 288с.
  32. Г. И. Основы общей химии. -М.: Высш. шк. 1988, 431с.
  33. Schlesinger H.I., Brown Н.С., Uranium (IV) borohydride. //J.Amer. ehem. Soc., 1953, v.75, 186−194
  34. F10SS J.G., Gross A.V. //J. Inorg. Nucl. ehem., 1959, v. 9, p. 318−323.
  35. F10SS J.G., Gross A.V. //J. Inorg. Nucl. ehem., 1960, v.16, p. 36−40
  36. Floss J.G., Gross A.V., Ibed., p. 44−51.
  37. Schlesinger HJ., Brown H.C., pat. USA. № 2 600 370, 1952.
  38. H.A., Кумок В.H., Скорик H.A. Химия координационных соединений. M.: Высш. шк., 1990, 432с.
  39. К0ТТ0Н Ф., Уилкинсан Дж. Современная неорганическая химия, ч.2. М.: Мир, 1969, 494 с.
  40. А., Форд Р. Спутник химика.- М.: Мир, 1976, 541 с.
  41. Н.С. Общая и неорганическая химия. М.: Высш. шк., 1981, 679 с.
  42. О.П. Стабильность и структура неорганических молекул, радикалов и ионов. М.: Наука, 1980, 278 с.
  43. О.П., Болдырев А. И. Потенциальные поверхности и структурная нежесткость неорганических молекул. М.: ВИНИТИ АН СССР, 1980, 154 с. Итоги науки и техники. Неорган. Химия: т.8.
  44. М., Синтез и исследование некоторых свойств тетрагидроалюминатов щелочноземельных металлов. Дис. канд. хим. наук, М.: ИОНХ АН СССР, 1972, 205 с.
  45. А.Д. и др. Жестко-мягкие взаимодействия в координационной химии. Ростов на Дону: Изд-во Рост. гос. ун-та, 1986, 187 с.
  46. Р. Дж. Успехи химии, 1971, т. 40, с.1259
  47. Pricee W.C. The Infra Red Absorption Spectra of Some Металл Borohydrides — //J. Chem. phys., 1949, v. 17, № 11, P. 1044−1052
  48. O.Woodward H.A., Poberts H.L. Roman Effect of the Borohydride Ion in Liguid Ammonia-//J. Chem. Soc., 1956, P. 1170−1172.51 .Coubeau J., Kollfoss H. Dis Reaction Natrium Borohydrid and Wasser -//Z. anorg. chem., 1959, v. 299, s. 160−169
  49. Taylor R.C., Schyltz D. R, Emery A.R. Raman Spectroscopy in Liguid Ammonia Solutions. The Spectrum of the Borohydride Ion and Evidence for the Constitution of the Diammoniate of Diborane. //J. Amer.chem. Soc., 1958, v. 80, № l, p. 27−30
  50. Soldate A.M. Crysfal Structure of Sodium Borohydride. //J. Amer. chem. Soc., 1944, v.69, № 5, 987−988
  51. Ford R.T., Richards R.E. Proton magnetic resonance spectra of crystalline borohydrides of Sodium, potassium and rubidium-Disc, faraday Soc., 1955, v. 19. P. 230−238
  52. Schutte S. J.H. The Infra Red spectrum of thin films of sodium borohydride. -Spectrochim. Acta, 1960, v. l6,P. 1054−1059
  53. JI.P., Юматов B.A., Мурахтанов B.B. и др. Рентгеновские спектры молекул. Новосибирск: Наука, 1977, 331 с.
  54. Т.А. Фотоэлектронная и Оже-спектроскопия. JL: Машиностроение, 1981, 341 с.
  55. В.И. рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений. Справочник. М.: Химия, 1984, 256 с.
  56. Е.А., Волков В. В., Мякишев К. Г. и др. Изучение гидридов бора и их производных методами рентгеновской эмиссионной и рентгеноэлектронной спектроскопии. Химия неорган, гидридов: Сб. науч. тр. — М.: Наука, 1990, с. 67−81.
  57. Inamoto N., Masuda Sh. chem. Lett., 1982, № 7, P. 1003−1006.
  58. Harning D.F. Infra Red Spectra of crystal at low temperatures — Disc. Faraday Sec., 1950, № 9, p. 115−124
  59. Ketelaar J.A., Elsken J.V. Freguency Shifts in the Infrared absorption Spectrum of Complex Ions in Solid Solution. //J. Chem. phys., 1959, v.30, p. 336−337
  60. Aubrey В., Altschuller P. Lattece Energies and Related Thermodynamic Properties of the alkali metall Borohydrides and of the Borohydride Ion. -//J.Amer. chem. Soc., 1955, v.77, № 21, P. 5455−5457
  61. S.C., Kalnajs J. //J. Chem. phys, 1954, № 22, p. 434−436.
  62. Stockmayer H., Rice W., Stephenson C. Thermodynamic Properties of Sodium
  63. Borohydride and Agueous Borohydride Ion. -//J.Amer. chem. Soc., 1955, v. 77, p. 1980−1983.
  64. Е.Б. Кристаллохимия M.: Наука, 1960, 357 с.
  65. Albosiny E.L., Cooper J.R.A. The calculation of Electronic properties of ВЩ, CH4 and №Г4 using. Onecentre Selfconsistent Field Wave Functions. Proc. Phys. Soc., 1963, v. 82, p. 289−303.
  66. Г. Курс неорганической химии. М.: ИЛ, 1963, 920 с.
  67. A.M., Кёлер X., Скопенко B.B. и др. Химия исевдогалогенидов. -Киев: Высш. школа, 1981, 360 с.
  68. Wahl W.A. Probleme der Berchemie HZ. Anorg. ehem., 1925, v. 146, p. 230−238
  69. E.C. -J. Awer. ehem. Soc., 1970, v.92, № 7, p.2182−2185.
  70. .М. Новый этап в развитии химии гидроалюминатов переходных и редкоземельных элементов. Химия неорган, гидридов: Сб. научтр-М.: Наука, 1990. С. 155−182.
  71. Sclar N., Post В. The Crystal Structure of Lithium Aluminium Hydride -//Inorg. Chem., 1967, v.6, № 4, P. 669−672.
  72. K.H., Чавгун А. П., Полякова Б. и др. -//Журн. неорган, химии, 1970, т. 15, № 11, с. 2890-2894
  73. Lauher J.M., Dougherty D., Herley P.J. Acta crystallorg. В., 1979, v. 35, № 6, P. 1454−1456
  74. Lippincatt E.R., J. chem. Phys., 1949, v. 17, p. 1351−1354.
  75. Brown D.A. Vibration Freguencies of Same Tetrahedral Hydride Ions. // J. Chem. Phys., 1958, v. 29, p. 451−452
  76. Woodword L.A., Roberts H.L. Trans. Faraday Soc., 1956, v. 52, p. 14 581 461.
  77. D’or L., Tuger J. Bull. Soc. Roy. Sei. de Liege, 1956, v. 25, p. 14- 18
  78. Dautele R., Zeil W. HZ. Elektrochem., 1960. V. 64, p. 1234 — 1236.
  79. Hoffman E.G., Schomberurg. HZ. Elektrochem., 1957, v. 61, p. 1101−1103.
  80. Т.Г., Гавриленко B.B., Захаркин Л. И., Игнатова JI.A. Изучение инфракрасных спектров щелочных гидридов алюминия. //Журн. прикл. спектроскопия, 1967, № 6, с. 806−809.
  81. Zeil W., Dautele R., Honszerg W. Z. Elektrochem., 1956, v. 60, s. 1131−1133.
  82. Gillespie K.J. chem. Soc., 1932, v" p. 1002−1004.
  83. Aldasiny E.L., Cooper J.R.A. Proc. Phys. Soc., 1966, v. 88, p. 315−320.
  84. Progress in Stereochemistry. Washington, 1962, v. 3, p. 2948
  85. Subrtova V., Collect, czechost. chem. communs, 1966, v. 31, p.4455−4457
  86. Ehrlich R., Young A.K., Rice G., Dvorak J., Shapiro P., Smith H. The chemistry of alane. A new complex of lithium aluminium hydride. -// J. Amer. chem. Soc., 1966, v. 88, p. 858−862
  87. К.Б. О влиянии виртуальных орбиталей атомов щелочных и щелочноземельных металлов на устойчивость их комплексов. //Журн. неорган, химии, 1990, т. 35, вып. 3, с. 699−703
  88. J., Salem К. W., Bragdon R.W. Пат. США 3 063 793, 1963
  89. Clasen Н. Alanat Sunthese aus dem element und ihre bedeutung. — Angew. Chem, 1961, Bd. 73, №: 10, S. 322−331
  90. H. Пат. Англии 820 513 (1959) — C.A., 54, 38 856 (1960).
  91. Noth H. Anorganische Reactionen der Alkaliboranate. Angew. chem, 1961, Bd. 78, s. 371−381
  92. J.K., Hawthorne M.F. -//J. Amer. chem. Soc., 1961, v. 81, № 3, p. 535 97.3ахаркин Л.И., Гавриленко B.B. Действие щелочных металлов наалюмогидрид лития. //Журн. неорган, химии, 1966, т. 11, вып. 5, с. 977 980
  93. Е.С. Франц. пат. 1 235 680 (1960).
  94. Ashby Е.С. ehem. Industrie, 1962, v. 5, p. 208−210
  95. Garner W.E., Haycock E.W. The thermal decomposition of lithium aluminium hudride. Proc. ray. soc., ser. mathem., phys. sei., 1952, v.211. № 1106, P. 335−351
  96. В.И., Селивохина M.C., Крюкова O.H. О термическом разложении алюмогидрида лития. Докл. АН СССР, 1956, т. 109, № 3, с. 439−440.
  97. Wiberg Е. Neuere Ergebmisse der preparation hydrid forschung. Angew.chem., 1953, v. 65, № 1, s. 16−33.
  98. Block J., Gray A.P. The thermal decomposition of lithium aluminium hydride, inorg. ehem., 1965, v. 4, № 3, p. 304−305
  99. Т. Н. Елисеева Н.Г., Селивохина M.C. О термической устойчивости алюмогидрида натрия. Докл. АН СССР, 1963, т. 148, з, с. 589−590.
  100. Т.Н., Селивохина М. С., Елисеева Н. Г. О термической устойчивости алюмогидрида калия.-Докл. АН СССР, т. 153, № 6, с. 1330−1332
  101. Мс Carty М.Н., Maycock J.N., Verneker V.R. Thermal decomposition of LIAIH4 //J. Phys. chem, 1968, v. 72, № 12, P. 4009−40 414.
  102. Т.Н., Бакум С. П. О термическом разложении гидридоалюминатов калия и натрия., -// Журн. неорган, химии, 1969, т. 14, вып. 12, с. 2190−3195.
  103. В.А., Голубева Н. Д., Семененко K.H. К вопросу о термическом поведении тетра-и гексагидридоалюминатов натрия. -// Журн. неорган, химии, 1984, т. 19, вып. 5, с. 1230−1232.
  104. Г. А., Беляева М. С., Клименко Г. К., Захаркин Л. И., Гавриленко В. В. Термическое разложение тетрагидридоалюминатов щёлочных металлов. Кинетика и катализ, 1970, т. 11, вып. 4, с. 901−905
  105. Т.Н., Бакум С. И., Мирсаидов У. Фазовые состояния алюмогидридов щелочных металлов. Докл. АН СССР, 1974, т. 216, № 1, с. 87−90.
  106. Т.Н., Дергачев Ю. М., Соколов В. А., Гречаная H.A., Давление диссоциации NaAlHi u Na3AlH<5 Докл. АН СССР, 1975, т. 224, № 3, с. 591−592.
  107. Ehrlich R., Yong A.R., Dvorak G.R.J., Shapiro P. The chemistry of alane. A new complex of lithium aluminium hydride. -//J. Amer.chem. Soc., 1966, v. 88, № 4, P. 858−860.
  108. Etienne J.J., Marchon J., Mayet J., Tranchaut J. Structure and properties of lithium hydroaluminates. I. Generalites and experimental technigues. Bull. Soc. chim. France, 1970, v. 11, P. 3786−3790.
  109. А., Орехова C.E., Новиков Г. И., Шаймуродов И. Б., Назаров К. Термическое разложение тетра и гексагидридоалюминатов лития. -// Изв. АН БССР, сер. хим., 1991, № 3, с. 33−39.
  110. А. Исследование термической устойчивости тетрагидридоалюминатов калия. Республ. конф. молодых учёных, сек. химии: тез. докл., Душанбе, 1977, с. 16−17.
  111. А.Р., Бадалов А., Мирсаидов У., Термическая устойчивость алюмогидридов калия. Докл. АН Тадж. ССР, 1980, т. 23. № 2, с. 83−85.
  112. С. К. Булычёв Б.М. Высокие давления в химии гидридов бериллия и алюминия. -//Журн. неорган, химии, 1992, т. 37, вып. 12, с. 2640−2646.121 .Дымова Т. Н., Коноплев В. Н., Александров Д. П., Сизарева А. С.,
  113. Smith М.В., Bass G.E. Heats and free energies of formation of the alkali aluminium hydrides and of cesium hydride. Heatz of formation of aluminium chloride in hydrochloric acid. -III. chem. eng. data, 1963, v. 8, № 3, P. 342 346
  114. В.А., Дымова Т. Н. Оценка стандартных энтальпий и изобарных потенциалов образования некоторых комплексных гидридов. -// Изд.
  115. АН СССР, сер.хим. 1971, № 2, с. 260−264
  116. Siegel В., Shieler L. Energetics of propellants chemistry. -N.Y., 1965, 105 p.
  117. Glaudy P., Letoffe J.M., Bonnetot B. Mesures des chaleurs specifigues molaires a 298 К. Thermochim. Acta, 1978, v. 27, P. 199−203.
  118. Glaudy P., Bonnetot В., Letoffe J.M., Turck C. Enthalpie de formation de LIAIH4 et Li3 A1H6. Thermochim. Acta, 1978, v. 27, p. 213−221.
  119. K.C., Горбунов B.E., Бакум С. И. Теплоемкость алюмогидрида цезия CsA1H4 в интервале температур 10−320 К. //Журн. неорган, химии, 1984, т. 29, вып. 5, с. 1329
  120. К.С., Горбунов В. Е., Бакум С. И. Термодинамические свойства алюмогидрида рубидия RbAlH4 в интервале температур 12−329 К.-// Журн. неорган, химии, 1981, т.26, вып. 11, с. 2899−2900.
  121. В.Е., Гавричев К. С., Бакум С. И. Низкотемпературная теплоемкость KAIH4. -//Журн. физ. химии, 1982, вып. 11, с. 2897
  122. А., Глыбин В. П., Курбанов А. Р. О некоторых термодинамических свойствах алюмогидридов калия. Докл. АН Тадж. ССР, 1981, т. 24, № 6, с. 360−364.
  123. А., Гатина Р. Ф., Мирсаидов У., Азизов Б. Термодинамические свойства комплексных алюмогидридов шелочных металов: Тез. докл. IV Всесоюз. совещ. по химии гидридов, Душанбе, 1987, с. 151
  124. А., Мирсаидов У., Гатина Р. Ф., Назаров К. Термодинамические характеристики бинарных и комплексных гидридов некоторых щелочных металлов: Тез. докл. XII Всесоюз. конф. по химической термодинамике и калориметрии, Горький, 1983, с. 43−44.
  125. М.Х., Карапетьянц M.JI. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ.-М.: Химия, 1968, 470 с.
  126. Термические константы веществ. Справочник в десяти выпусках. М. :
  127. АН СССР, ВИНТИ, ИВТ, 1981, вып. X. ч.1,299с.
  128. Термические константы веществ. Справочник в десяти выпусках. М.: АН СССР, ВИНТИ, ИВТ, 1981, вып. X, ч. 2, 441 с.
  129. БадаловА. Термодинамика комплексных алюмогидридов некоторых щелочных и щелочноземельных металлов: Дисс. канд. хим. наук. -Минск, 1983, 180 с.
  130. У. Физико-химический анализ в синтезе тетрагидроборатов и тетрагидроалюминатов металлов. Химия неорг. гидридов: Сб. науч. тр. М.: Наука, 1990, с. 145−155.
  131. У., Пулатов М. С., Алиев X., Алиханова Т. Х. Изотерма растворимости в системах aAlELt аВН4 — тетрагидрофуран и аА1Н4 -диметиловый эфир диэтиленгликоля при 25°С. -Докл. АН Тадж. ССР, 1985, т. 28, № 8, с. 21−22
  132. У., Гатина Р. Ф., Худойдодов Б. О. и др. Изотермы растворимости Са(А1Н4)2 А1Н3 — эфирный растворитель, 25 °C, образования полигидридоалюминатов кальция Са (А1Н4)2 А1Н3. — Докл. АН СССР, 1986, т.289, № 2, с. 241−243.
  133. У., Гатина Р. Ф., Худойдодов Б. О. Алюмогидриды IIA группы. Душанбе, Деп. в ВИНИТИ 05. 09. 1986, № 6517 — В, с. 15
  134. Н.Г., Дымова Т. Н. Получение пентагидроалюмината магния. -Химия неорган, гидридов: Сб. науч. тр., М.: Наука, 1990, с. 205−208.
  135. Т.Н. Некоторые аспекты развития химии гидрида алюминия и гидроалюминатов щелочных и щелочноземельных металлов. Коорд. Химия, 1997, т. 23, № 6, с. 410−414.
  136. Т.Н., Александров Д. П., Коноплёв В. Н. и др. Коорд. Химия, 1994, т. 20, № 4, с. 279−284.
  137. В.И., Селивохина М. С., Крюкова О. Н. О термическом разложении алюмогидрида лития. Докл. АН. СССР, 1956, т. 109, № 3, с. 439−440.
  138. В.И., Архипов С. М. О термическом разложении гидридоалю -мината лития. -//Журн. неорган, химии, 1967, т. 12, № 8, с. 2025−2031.
  139. Ashby Е.С., Kobets P. The direct syuthesis of Na3AlH6. Inorg. Chem., 1966, v.5, № 9, p. 1615−1617.
  140. C.E., Глыбин В. П., Бадалов А., Новиков Г. И. Термодинами -ческое исследование алюмогидридов и гидридов натрия и калия. Тез. докл. IX-й Всесоюз. конф. по калориметрии и химической термодина -мике. — Тбилиси, 1982, с. 320−322.
  141. А., Икромов М., Гафуров Б. А., Гайбуллаева 3. Термическая устойчивость и термодинамические характеристики алюмогидридов щелочных металлов. Тез. докл. 2-й междунар.конф. «ВОМ — 98. «-Допуск, 1998, с.
  142. Л.И., Гавриленко В. В. Простой способ получения алюмогидридов натрия и калия. Изв. АН СССР, отд. Хим. Н., 1961, № 12, с. 2246−2248.
  143. Т.Н., Селивохина М. С., Елисеева Н. Г. О термической устойчивости алюмогидрида калия. Докл. АН СССР., 1963, т. № 153, № 6, с. 1330−1332
  144. Davis W.D., Mason L. S ., Stegeman G. The heats of formation of sodium borohydride, lithium borohydride and lithium hydride. -// J. Amer. chem. Soc., 1949, v. 71. № 8, p. 2775−2781.
  145. Ю.М., Кирпичёв Е. П., Манелис Г. Б. Энтальпии образования некоторых производных гидрида алюминия. -// Журн. физ. химии, 1969, т. 43, № 6, с. 1415−1418.
  146. К.Н., Ильина Т. С., Суров В. И. Энтальпия образования алюмогидрида лития. //Журн. неорган, химии, 1971, т. 16, вып. 6, с. 1516−1520.
  147. Bonnetot В., Glaudy P., Diot M., Letoffe J.M. Lithium tetrahydroaluminate LiAeHt and hexahydridoaluminate Li3AlH6: molar heat capacity andthermodynamic properties from 10 to 300 K. //J. chem. thermodun, 1979, v. 11, № 12, p. 1197−1202.
  148. B.E., Гавричев K.C., Бакум С. И. Термодинамические свойства LiAlHj в интервале температур 12−320 К. //Журн. неорган, химии, 1981, т. 26, вып. 2, с. 311−313.
  149. Bonnotot В., Letoffe J.M., Sodium tetrahydroaluminate NaAlH4 and hexa-hydroaluminate Na3AlH6: Molar heat capacity and thermodynamic properties from 10 to 300 K. -// J. chem. thermodyn., 1980, v. 12, № 3, p. 249−252.
  150. K.C., Горбунов B.E., Бакум С. И. Низкотемпературная теплоемкость алюмогидрида натрия. //Журн. неорган, химии, 1981, т. 26, вып. 8, с. 2039−2041
  151. В.Е., Гавричев К. С., Бакум С. И. Низкотемпературная теплоёмкость алюмогидрида калия. //Журн. физ. химии, 1982, т.46, вып. И, с. 2857−2859
  152. В.Е., Бакум С. И. Термодинамические свойства алюмогидрида рубидия RbAlH в интервале температур 12−329 К. -// Журн. неорган, химии, 1981, т. 26, вып. 11 с. 2899−2900.
  153. Mayet J., Kovacevic S., Tranchaut J. Structure of proprietes des hydroaluminates de lethium. Preparation, structure of proprietes de Г -hexahydroaluminate trilithigue ГлзА1Нб Bull. soc. chem. France, 1973, № 2, v. l, p. 503−509.
  154. В.A., Голубева H.Д., Бакум С. И. Оценка стандартной энтальпии образования гексагидроалюмината натрия. Долк. АН СССР, 1971, т. 201, № 3, с. 615−617
  155. В.Н., Мальцева Н. Н., Хаин B.C. Тетрагидробораты металлов НА группы —// Коорд. химия, 1992, т. 18. Вып. 12, с. 1143−1166.
  156. В.Н., Мальцева Н. Н. Метод физико-химического анализа в химии тетрагидроборатов. //Коорд. химия, 1997, т. 23, № 6, с. 415−421.
  157. .А., Икромов M., Дымова Т. Н. К вопросу об энергетике боро-и алюмогидридов.-Докл. АН Респ. Таджикистан, 1994, т.37, № 7−8, с. 66−69.
  158. А.Р., БадаловА., Хаитов А., Гафуров Б. А., Икромов М. Термическая десольватация и разложение тетрагидрофуранатов борогидридов магния, кальция и странция, Докл. АН Респ. Тадж, 1995, т. 38, № 3−4, с. 31−36.
  159. .А., Икромов М., Бадалов А., Мирсаидов У. М. Термическая устойчивость и термодинамические свойства тетрагидрофуранатов борогидридов магния, кальция и странция.- Докл. АН Респ. Тадж., 1996, т.39, № 1,2, с. 55−57.
  160. .А., Икромов М., Нуритдинов Ш., Бадалов А. Сравнительный расчет теплоемкости борогидридов элементов IIA группы. Докл. АН. Респ. Тадж., 1996, т.39, № 1,2, с. 58−60
  161. Burg A.B., Schlesinger HJ. Metallo Borohydrides. -/Я. Amer. ehem. Soc., 1940, v. 62, № 22, p. 3425−3429
  162. Stosick A.J. Acta crystallogr, 1952, v. 5, № 1, p. 151
  163. Marynick D.S., Lipscoml W.N.-//J.Amer. chem. Soc., 1971, v. 93, № 9, p. 2322
  164. D.S., Lipscoml W.N. //Inorg. ehem., 1972, v. 11, № 4, p. 820
  165. M.X. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств. M.: Наука, 1968, 401 с.
  166. .А. Термическая устойчивость и термодинамические характеристики борогидридов элементов IIA группы: Дисс. канд. хим. наук, Душанбе, Институт хим. АН Респ. Таджикистан, 1997, 104 с.
  167. В.Н., Бакулина В. М. Изд. АН СССР, сер. хим., 1971, № 1, с.159
  168. Д.С., Егоренко Г.А.-//Журн. неорган, химии, 1968, т. 13, № 3, с. 654
  169. Hermanek S., Plesek J.-Collect. Crech. chem.Conm., 1966, v.31, № 10, p. 3845
  170. A.B. Термодинамическая химия парообразного состояния. JI.: Химия, 1970, 208 с.
  171. В.И., Титов JI.B. -// Журн. неорган, химии, 1964, т. 9, № 4, с. 789
  172. Л.В. Докл. АН СССР, 1964, т. 154, № 3, с. 654
  173. МихееваВ.И., Толмачева Л. Н. -//Журн. неорган, химии, 1973, т. 18, № 6, с. 1703
  174. В.И., Толмачева Л. Н., Сизарева A.C. -//Журн. неорган, химии, 1974, т. 19, № 4, с. 1140
  175. В.И., Сизарева A.C. //Журн. неорган, химии, 1977, т. 22, № 6, с. 1706
  176. В.И., Толмачева А. Н. //Журн. неорган, химии, 1974, т. 19, № 5, с. 1222
  177. Bell N.A., Coates G.E. ehem. Com., 1965, p. 582
  178. Coates G.E., Cox G.F. ehern and Ind., 1962, p. 269
  179. N.A., Goates G.E. -Proc. ehem. Soc., 1964, p. 59
  180. Plesek J., Herzmanek S. On synthesis and properties of magnesium aluminium hydride. Collect. Czechosl. chem. Communs, 1966, v. 31, № 8 p. 3060−3067
  181. Schwal W., Winterberger K. Z. Naturforsch., 1953, № 8, p. 690
  182. Ashby E.C. Advances in Inorgamic Chemistry and Radiochemistry N.Y. -London: Acad. Press, 1966, v. 8., p. 283−335.
  183. E., Bauer R. -//Z. Naturforsch., 1971, 6 b, p. 171
  184. Wiberg E. And students. The raations of hydrides and double hydride.-Munich: Inst. Inorg. ehem., 1959
  185. G.B., Brener A. //J. Electrochem. Soc., 1957, v. 29, p. 104
  186. G.C. -Пат. ФРГ 1 249 231, 1968.
  187. E., Bauer R. -//Z. Naturforsch., 1950, 5 в, p. 394.
  188. E., Bauer R. -//Z. Naturforsch., 1952, 7 в p. 131
  189. Wiberg E., Bauer R. ehem. Ber., 1952, v. 85, p. 593
  190. Wiberg E., Angew. ehem., 1953, v. 65, p. 16.
  191. Robinson K. Ethyl Corp., Анг. пат. 905 985, 1962.
  192. E.C., Schwartz R.D., James B.D., -// Inor. ehem., 1970, № 9, p. 325
  193. .М., Семененко K.H., Бицаев К. Б. Синтез и исследование комплексных соединений алюмогидрида магния. //Коорд. химия, 1978, т. 4, вып. 3, с. 374−380.
  194. D.F., Krueger J.F. Патент США 3 179 490, 1965.
  195. Glaudy Р., Bonnetot В., Letoff J.M. Preparation et properties physico -chimigues de l’alanate de magnesium Mg (AlH4)2 — //J. Therm, anal., 1979, v. 15, № 1, p. 1 197 128.
  196. Sarner S.F. Propellant Chemistry. -New York, 1966,210 p.
  197. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. -М.: Наука, т. 3, кн. 1, изд. 3., 1981,471 с.
  198. McCarby MJr., Maycock J.M., Verneker V.RR. J. Phys. ehem., 1968, v. 72, № 12, p. 4009.
  199. K.H., Савченкова А. П., Булычёв Б. М., Бицаев К. Б. -// Журн. физ. химии, 1975, т. 49, вып. 6, с. 1601
  200. КейДж., Лэби Т. Таблицы физических и химических постоянных.-М.: И. Л., 1962.
  201. Термические константы веществ. М.: АН СССР, ВИНТИ, ИВТ, 1979, вып. IX, 574 с.
  202. А.Е. Патент США 2 550 935, 1951.
  203. W., Winterbergar К. -//Z. Naturforsch, 8 в, 1953, р. 690
  204. А.Е., Barbaras G. D., Barbaras G.K., Urry G., Wartik Т., Schlesinger HJ. //J. Inorgan. nucl. ehem., 1955, № 1, p. 317.
  205. A.E. Англ. Патент 760 774, 1956- C.A., 51, 83 531, 1957
  206. M.D. Патент США 3 112 989, 1964.
  207. Т.Н., Мухиддинов М. Диаграмма растворимости Са(А1Н4)2 -тетрагидрофуран. Докл. АН Тадж. ССР, 1971, т. 14, № 7, с. 21−24
  208. В.В., Караксин Ю. И., Захаркин Л. И. О синтезе алюмо -гидридов кальция, странция и бария. //Журн. общ. химии, 1972, т. 42, вып. 7, с. 1564−1569.
  209. У., Гатина Р. Ф., Бадалов А., Курбанов А. Р. Получение алюмогидрида кальция в среде тетрагидрофурана и диглима. Докл. АН Тадж. ССР, 1980, т. 23, № 8, с. 442−444.
  210. .М., Бицаев К. Б. Алюмогидрид кальция. -// Журн. неорган, химии, 1983, т.28, № 5, 1131−1137.
  211. М., Пулатов М. С., Дымова Т. Н. Исследование реакции синтеза тетрагидридоалюмината бария. Докл. АН Тадж. ССР, 1990, т. 33, № 1, с. 35−39
  212. H.J., Finholt А.Е. Патент США 2 567 972, 1951.
  213. Т.Н., Мухиддинов М., Елисеева Н. Г. Взаимодействие NaAlH4 с СаС12 и некоторые свойства гидроалюмината кальция Са(А1Н4)2. -// Журн. неорган, химии, 1970, т. 15, вып. 9, с. 2318−2320.
  214. О' Reilly D.E. NMR Chemical shiffs of aluminium: experimental data and vavitional calculation. J. ehem. Phys., 1960, v. 32, № 4, p. 1007−1012
  215. Ю.М., Алпатова H.M., Осипов O.P. Электрохимические и физико-химические свойства соединений алюминия в неводных растворах. Успехи химии, 1964, т. 33, вып. 3, с. 261−297.
  216. Rozsinski Н., Dautel R., Zeil W. Ultrarot-spektroskopische unfersuchuhgen am koordinationsverbindungen des A1H3 und A1D3 is festen und gasformigen Zusfand. -// Z. Phys. ehem., New Folge, 1963, Bd. 36, s. 26−52
  217. Л.И., Гавриленко B.B., Антипин JI.M., Струсков Ю. Т. О син -тезе гексагидридоалюмината натрия Na3AlH6 — //Журн. неорган, химии, 1967, т. 12, вып .5, с. 1148−1151.
  218. Т.Г., Гавриленко В. В., Захаркин Л. И., Игнатьева Л. А. Изучение инфракрасных спектров щелочных гидридов алюминия //Журн. приклад, спектроскопии, 1967, т. 6, вып. 6, с. 806−812.
  219. Н.С. Методы анализа по фотометрии пламени. М.: Химия, 1967, с. 181−182.
  220. Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических веществ. М.: Химия, 1969, 700 с.
  221. A.B. Термодинамическая химия парообразного состояния. Л.: Химия — 1970, 208 с.
  222. И.М., Новиков Г. И. Физические методы исследования в неорганической химии. -М.: Высш. шк., 1988,271 с.
  223. В.А. Методы практических расчётов в термодинамике химических реакций. -М: Химия, 1975, 535 с.
  224. М. Термическая устойчивость и термодинамические характеристики борогидридов щелочных металлов. Дисс. канд. хим. наук. — Душанбе, 1991 — 112 с.
Заполнить форму текущей работой