Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Термодинамика межмолекулярных взаимодействий в композициях на основе поливинилхлорида

Диссертация: Термодинамика межмолекулярных взаимодействий в композициях на основе поливинилхлорида
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Таким образом, на основании изучения термодинамики растворов ПВХ в широкой области составов, можно сделать вывод о том, что для всех исследованных систем наблюдается знакопеременный характер изменения энтальпии смешения. В области малого содержания добавки наблюдаются положительные значения энтальпии смешения, это свидетельствует о том, что не происходит разрушение исходной метастабильной… Читать ещё >

Термодинамика межмолекулярных взаимодействий в композициях на основе поливинилхлорида (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • СПИСОК УСЛОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ
  • Глава 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Учет стеклообразного состояния в термодинамике растворов полимеров
    • 1. 2. Термодинамическое описание растворов поливинилхлорида
      • 1. 2. 1. Смеси ПВХ с пластификаторами
      • 1. 2. 2. Смеси ПВХ со стабилизаторами
    • 1. 3. Антипластификация в композициях ПВХ
    • 1. 4. Постановка задачи
  • Глава 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
    • 2. 1. Объекты исследования
    • 2. 2. Методы исследования
      • 2. 2. 1. Методика изучения фазового разделения растворов полимеров
      • 2. 2. 2. Метод микрокалориметрии
      • 2. 2. 3. Метод дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК)
      • 2. 2. 4. Метод диэлектрической спектроскопии
      • 2. 2. 5. Метод атомно-силовой микроскопии
  • Глава 3. ЭНТАЛЬПИИ СМЕШЕНИЯ ПВХ С ДИАЛКИЛФТАЛАТАМИ И
  • АЛКИЛ-Бп-ТИОГЛИКОЛЯТАМИ
    • 3. 1. Фазовое поведение композиций ПВХ
    • 3. 2. Энтальпии смешения ПВХ с эфирами фталевой кислоты
    • 3. 3. Энтальпии смешения ПВХ с алкил-8п-тиогликолятами
  • Глава 4. ТЕМПЕРАТУРА СТЕКЛОВАНИЯ И РЕЛАКСАЦИОННЫЕ СВОЙСТВА ПВХ-КОМПОЗИЦИЙ, СОДЕРЖАЩИХ АЛКИЛ-Sn-ТИОГЛИКОЛЯТЫ
    • 4. 1. Температура стеклования ПВХ композиций
    • 4. 2. Энергия активации и время релаксации сегментальной подвижности
  • Глава 5. МЕЖМОЛЕКУЛЯРНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ В ПВХ
  • КОМПОЗИЦИЯХ С МНОГОФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ ДОБАВКАМИ
    • 5. 1. Межмолекулярное взаимодействие в композициях ПВХ -алкил-Бп-тиогликоляты
    • 5. 2. Межмолекулярное взаимодействие в композициях ПВХ -диалкилфталаты в области малого содержания пластификаторов
    • 5. 3. Межмолекулярное взаимодействие в ПВХ композициях, проявляющих эффект антипластификации

Одно из ведущих мест среди полимеров, выпускаемых мировой промышленностью занимает поливинилхлорид (ПВХ). Основную массу этого полимера перерабатывают с использованием различных низкомолекулярных добавок, таких как пластификаторы, стабилизаторы, красители и т. д. В результате материалы на основе ПВХ представляют собой многокомпонентные композиции. Традиционно в основе рассмотрения пластифицированных композиций лежит представление как о системах полимер — растворитель, что привело к широкому использованию термодинамического подхода для изучения совместимости полимера с пластификаторами. Подход к изучению систем полимерстабилизатор с точки зрения систем полимер — растворитель не нашёл такого широкого распространения, т.к. эти композиции изучались преимущественно с точки зрения функционального назначения стабилизаторов. Установлено, что наиболее эффективными на сегодняшний день стабилизаторами поливинилхлорида являются оловоорганические соединения. В связи с тем, что в последние годы появился интерес к изучению механизмов стабилизации ПВХ оловорганическими стабилизаторами, и одним из факторов стабилизирующего действия называется их совместимость с полимером, возникает необходимость изучения термодинамики этих систем, а так же выработки единого подхода к изучению ПВХ композиций с различными добавками.

Термодинамический подход заключается в рассмотрении растворов на основании законов термодинамики и направлен на определение и анализ основных термодинамических параметров: энергии Гиббса, энтальпии и энтропии смешения. Это дает информацию о термодинамическом сродстве растворителя к полимеру, позволяет понять причины этого сродства. Термодинамические параметры растворения полимеров зависят не только от химической природы компонентов, но и от гибкости цепи полимера, плотности упаковки макромолекул, молекулярной массы полимера, его физического и фазового состояния. Особое значение в термодинамике растворов полимеров имеет учет стеклообразного состояния. Вследствие релаксационной природы стеклообразное состояние полимера всегда является метастабильным. Метастабильность стеклообразного состояния приводит к тому, что независимо от качества растворителя процесс растворения и набухания стеклообразных полимеров сопровождается выделением тепла. Таким образом, для корректного описания термодинамики смешения стеклообразных полимеров с низкомолекулярными веществами следует учитывать вклад, обусловленный метастабильной стеклообразной структурой полимера.

Поливинилхлорид — стеклообразный полимер, его температура стеклования на 65 °C выше температуры эксплуатации (комнатной температуры). Учет влияния стеклообразного состояния ПВХ на термодинамику взаимодействия необходим для понимания механизмов взаимодействия этого полимера с низкомолекулярными добавками.

Рассмотрение термодинамики межмолекулярных взаимодействий во взаимосвязи со структурными изменениями в смесях ПВХ со стабилизаторами и пластификаторами является целью настоящей работы.

122 Выводы.

1. Методами калориметрии, диэлектрической спектроскопии и атомно-силовой микроскопии систематически исследованы термодинамика межмолекулярных взаимодействий и особенности метастабильной стеклообразной структуры бинарных композиций ПВХ, которые включали гомологические ряды 7 сложных эфиров фталевой кислоты, 6 оловоорганических соединений (алкилоловотиогликоляты), • трикрезилфосфат и пентахдордифенил.

2. Для композиций ПВХ с фталатными пластификаторами проведено разделение вкладов в энтальпию смешения, обусловленных межмолекулярным взаимодействием компонентов смеси стеклообразной структурой полимера. Показано, что в ряду от диметил-о-фталата к дитридецил-о-фталату вклад межмолекулярного взаимодействия закономерно увеличивается, что согласуется с фазовым поведением этих систем. Вклад метастабильности стеклообразного состояния ПВХ в энтальпию смешения уменьшается по мере увеличения длины углеводородного радикала молекулы диалкилфталата.

3. Показано, что концентрационные зависимости энтальпии смешения в ' композициях ПВХ-алкилоловотиогликоляты имеют аномальный вид, ранее не описанный в литературе: наблюдаются положительные значения энтальпии смешения в области большого содержания полимера, и отрицательные значения энтальпии смешения в области разбавленных растворов ПВХ. Концентрационный диапазон аномального изменения энтальпии смешения зависит от природы вводимого низкомолекулярного компонента.

4. Методом диэлектрической спектроскопии и ДСК показано, что в ПВХ композициях в области малого содержания оловоорганических стабилизаторов увеличивается метастабильность полимера, что проявляется в повышении температуры стеклования и увеличении времени релаксации сегментальной подвижности макроцепей полимера.

5. По данным изучения энтальпии разбавления ПВХ композиций циклогесаноном установлено, что причиной аномального изменения энтальпии смешения является сильное взаимодействие полифункционального низкомолекулярного вещества с полимером, которое приводит к образованию дополнительных узлов сетки зацеплений, что проявляется в увеличении энергии когезии полимера и усилении метастабильности стеклообразного состояния ПВХ.

6. Впервые экспериментально показано, что в композициях ПВХ, в которых проявляется антипластификационный эффект, наблюдается аномальное изменение энтальпии смешения и увеличение энергии когезии полимера под влиянием полифункционального низкомолекулярного вещества, способного к сильным межмолекулярным взаимодействиям с полимером, это приводит к дополнительному «застекловыванию» полимерных композиций. В этом и состоит термодинамическое проявление антипластификационного эффекта в ПВХ композициях.

5.4.

Заключение

.

Таким образом, на основании изучения термодинамики растворов ПВХ в широкой области составов, можно сделать вывод о том, что для всех исследованных систем наблюдается знакопеременный характер изменения энтальпии смешения. В области малого содержания добавки наблюдаются положительные значения энтальпии смешения, это свидетельствует о том, что не происходит разрушение исходной метастабильной структуры стеклообразного полимера, а наоборот, наблюдается дополнительное стеклование. Причиной такого аномального поведения растворов ПВХ является то, что в композициях содержащих малые количества добавок происходит рост энергии когезии, т. е. цепи полимера начинают сильнее взаимодействовать между собой в присутствии добавки, чем в индивидуальном полимере. Степень повышения энергии когезии зависит от химической природы вводимой добавки. Для композиций, в которых добавки способны к сильному взаимодействию с полимером, возрастание энергии когезии проявляется в большей степени и в этих системах концентрационный диапазон аномального поведения энтальпии смешения больше. Полуэмпирическая модель описания растворов стеклообразных полимеров может применяться для систем с аномальным изменением энтальпии смешения при условии, что энергия когезии является величиной, зависящей от концентрации. На основании изучения термодинамики смешения ПВХ композиций, для которых ранее было обнаружено явление антипластификации, установлена взаимосвязь между механическими свойствами композиций и аномальным изменением энтальпии смешения, которая состоит в том, что полифункциональные добавки образуют дополнительные узлы сетки зацеплений, приводящие к увеличению энергии когезии и дополнительному стеклованию системы, а вследствие этого к увеличению прочностных характеристик полимерных систем.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Tarep А. А Физикохимия полимеров. 3-е изд. перераб. М. Химия. 1978. 544 с.
  2. .К. Дифракция рентгеновских лучей на цепных молекулах. М. АН СССР. 1963.372 с.
  3. В.А., Слонимский Г. Л. Краткие очерки по физико-химии полимеров. Изд. 2-е. М., Химия. 1967. 232 с.
  4. С.Н. Молекулярный механизм отвердевания полимеров. // Доклады АН СССР. 1945. т.47. № 7. ст. 493−496.
  5. Ю.С. О состоянии теории изо-свободного объема и стеклования в аморфных полимерах. // Успехи химии. 1978. т. 47. № 2. ст. 332.
  6. Д.С., Бартенев Г. М. Физические свойства неупорядоченных структур. Новосибирск. 1982. 258 с.
  7. В.Г., Иржак В. И., Розенберг Б. А. Стеклование полимеров. Л. Химия. 1987. 189 с.
  8. Г. М., Френкель С .Я. Физика полимеров. Л. Химия. 1990. 432 с.
  9. Г. М. Динамическая и морфологическая структура и природа стеклования // Высокомолек. соед. Т.30. А. № 3. 1988. ст. 535−541.
  10. Г. М. Двойственная природа стеклования полимеров. // Доклады АН СССР. 1987. т.295. № 6. ст. 1401−1404.11 .Бартенев Г. М. Составляющие энергии активации а-процесса релаксации линейных полимеров. //Высокомолек.соед. 1998. т.40. А. № 4. ст.583−590.
  11. Г. М. Составляющие энтропии активации а-процесса релаксации линейных полимеров. // Высокомолек.соед. 1999. Т.41.А. № 4. ст. 615−623.
  12. П.П. Аморфные вещества. Л. Химия. 1952. 432 с.
  13. В.П., Липатов Ю. С. Влияние гибкости молекулярной цепи на температуры стеклования линейных полимеров. // Высокомолек.соед. 1971. т. 13. А. № 12. ст. 2733−2738.
  14. P.M., Хитеева Д. М., Оганян В. А. Энергетические параметры и природа процесса стеклования полимеров // Высокомолек.соед. Т.ЗО. Б. 1988. № 4. ст. 268−272
  15. А.А. Метастабильные полимерные системы // Высокомолек.соед. 1988. Т. 30. А. № 7. ст. 1347−1356.
  16. The Physic of Glassy Polymers. /Ed. By R.N. Haward. London, Appl. Sci. Publ. Ltd., 1973.317 р.
  17. B.A., Егоров B.M. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физикохимии полимеров. Л., Химия. 1990. 256 с.
  18. Ю.К. Теплофизические методы исследования полимеров. М., Химия, 1976.216 с.
  19. М.В., Птицын О. Б. Релаксационная теория стеклования. // Доклады АН СССР. 1955. т.ЮЗ. № 5. с.795−798.
  20. М.В., Птицын О. Б. Релаксационная теория стеклования. Решение основного уравнения и его исследование. // Журн. техн. физики. 1956. т. 26. № 10. с. 2204−2222.
  21. Hirai N., Eyring Н. Bulk Viscosity of Liquids. // J. Appl.Phys. 1958. v.29. № 5. p.810−816.
  22. Hirai N., Eyring H. Bulk Viscosity of Polymer Systems. // J. Polym.Sci. 1959. v.37. № 131. p.51−70.
  23. Wunderlich В., Bodily D.M., Kaplan M.H. Theory and Measurements of the Glass-Transformation Interval of Polystyrene. // J.Appl.Phys. 1964. v.35. № 1. p.95−102.
  24. ., Баур Г. Теплоемкость линейных полимеров. М.: Мир. 1972. 240 с.
  25. Weitz A., Wunderlich В. Termal Analyses and Dilatometry of Glasses Formed under Elevated Pressure. // J.Polym.Sci.: Polym.Phys.Ed. 1974. v. 12. № 12. p.2473−2491.
  26. Я.И. Собр. науч. тр. Т. З. Кинетическая теория жидкости. Изд-во АН СССР. М-Л.: 1959. 460 с.
  27. С., Лейдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций. М. ИЛ. 1948. 583 с.
  28. Gibbs J.H., DiMarzio Е.А. Nature of Glass Transition and the Glassy State. // J.Chem.Phys. 1958. v.28. № 3. p.373−383.
  29. DiMarzio E.A., Gibbs J.H. Chain Stiffness and the Lattice Theory of Polymer Phases. //J.Chem.Phys. 1958. v.28. № 5. p.807−813.
  30. A.A. Основы учения о растворах неэлектролитов. Екатеринбург. Изд-ва Уральского университета. 1993. 312 с.
  31. А.А., Каргин В. А. Термодинамическое исследование систем полимер гидрированный мономер. // Коллоидн. журн. 1952. т. 14. № 5. ст. З 67−371.
  32. С.М., Меерсон С. И. Зависимость теплоты растворения полимеров от их физического состояния. // Коллоид, журн. 1956. т. 18. № 4. ст.447−455.
  33. Schulz G.V., Hellfritz Н. Thermonynamiche Analyse der Losungen von Polystyrol in verschiendenen Losungsmitteln. // Z.Electrochem. 1953. v. 57. № 9. p.835−841.
  34. Schulz G.V., Doll H. Thermonynamiche Analyse der Losungen von Polymethacrylsauremethylester in verschiendenen Losungsmitteln. II. // Z.Electrochem. 1953. v. 57. № 9. p.841−843.
  35. Тагер А. А, Гурьянова Н. М. Теплоты растворения и упаковка молекул полимеров в разных физических состояниях. // Журн.физ.химиии. 1958. т.32. № 9. ст.1958−1962.
  36. А.В., Годовский Ю. К., Папков B.C. Теплоты растворения аморфных полимеров.//Высокомолек.соед. 1979. Т 21. А. № 5. ст.1059−1063.
  37. К.С., Липатов С. М. Теплоты набухания и растворения полимеров в зависимости от молекулярного веса и температуры. // Коллоид.журн. 1957. т.19. № 3. ст.257−260.
  38. Меерсон С. И, Липатов С. М. Температурная зависимость теплоты растворения полистирола и плотность его упаковки. // Коллоид.журн. 1959. т.21. № 5. ст.530−537.
  39. А.А., Колмакова Л. К., Бессонов Ю. С., Салазкин С. Н., Трофимова Н. М. Влияние молекулярной массы и пористой структуры кардового полиарилата на термодинамические параметры растворения. // Высокомолек.соед. 1977. Т 19. А. № 7. с. 1475−1481.
  40. А.А., Цилипоткина М. В., Доронина В. К. Влияние молекулярного веса стеклообразных полимеров на плотность упаковки их цепей. II. Полиметилметакрилаты. //Ж.физ.химии. 1959. т. 33, № 2. с. 335−341.
  41. А.А., Попова О. Влияние молекулярного веса стеклообразных полимеров на плотность упаковки их цепей. III. Триацетатцеллюлозы. // Ж.физ.химии. 1959. т. 33. № 3. ст. 595−598.
  42. Schulz G.V., Gunner К., Gerrenz Н. Thermonynamiche Untersuchung der Bezichungen zwischen Glas, Schmelze und Losung Bei Polystyrolen. // Z. Physik. Chem. Neu Folde. 1955. v.4. №¾. p. 192−211.
  43. Jenkel E., Gorke K., Zur Kalorimetrie der Hochpolymeren 2. Die integralen Verdinnungswarmen der Losungen des Polystyrols mit Athylbenzol, Toluol, Chlorobenzol und Cyclohexan. //Z.Elektrochem. 1956. Bd.60. № 6. s.579−587.
  44. С.И., Сафронова Е. В., Заграевская И. М. Калориметрические исследования системы застеклованный полимер растворитель. // Научн.-исл.тр. Моск. текстильн. ин-та. 1968. т.21. ст. 193−203.
  45. Курс физической химии Т.1./ ред. Герасимов Я. И. М. 1963. 624 с.
  46. А.А., Каргин В. А. Теплота растворения полимеров и их гидрированных мономеров в одной и той же жидкости. // Журн.физ.химии. 1958. т.29. № 12. ст.2695−2701.
  47. В.Г., Цветкова Л. Я. Влияние фазовых и физических состояний компонентов на энтальпии смешения в бинарных системах. // Журн.физ.химии 1979. т. 53. № 7. ст. 1822−1824.
  48. В.Г. Энтальпии смешения целлюлозы и ее производных с низкомолекулярными веществами. // в кн. Методы исследования целлюлозы. Рига. Зинатне. 1981. 258 с.
  49. Flory P.J. Thermodynamics of High Polymer Solytions. // J.Chem.Phys., 1941. v.9, p.660−670.
  50. Huggins M.L. Theory of Solutions of High Polymers. // J.Am.Chem. Soc., 1942, v.64., p. l712−1719.
  51. Flory P.J. Principles of Polymer Chemistry. Ithaca, Cornell Univ. Press, 1953. 672 p.
  52. Prigogine J., Trappeniers N., Mathot V. Statistical Thermodynamics of r-mers and r-mer Solution. // Disc. Faraday Soc. 1953. № 15. p.93−108.
  53. Т.Д., Тагер A.A. применение принципа соответственных состояний к растворам полимеров и термодинамика растворов полимерных стекол. //Высокомолек.соед. 1967. т.9. А. № 8. ст. 1814−1825.
  54. Patterson D., Delmas G. Critical State in Chain Molecule Mixtures. // Trans. Faraday Soc. 1969. v.65. p.708−724.
  55. Flory P.J., Orwoll R.A., Vrij A. Statistical Thermodynamics of. Chain Molecule Liquids. I. An Equation of State for Normal Paraffin Hydrocarbons. U J.Am.Chem. Soc., 1964, v. 86, № 9, p. 3507−3514.
  56. Eichinger B.E., Flory P.J., Thermodynamics of Polymer Solutions. // Trans. Farad. Soc., 1968, v.64, № 548, p. 2035−2066.
  57. Flory P.J., Hocker H. Thermodynamics of Polystyrene Solutions. // Trans. Farad. Soc., 1971, v.67, № 8, p. 2258−2281.
  58. А.П., Тагер А. А. Термодинамический критерий верхней критической температуры растворов стеклообразных полимеров. // Высокомолек.соед. 1991. Т.ЗЗ. А. № 10. ст.2198−2205.
  59. А.П. Термодинамика смешения нерегулярных растворов полимеров. Диссер. д. физ.-мат. наук. Екатеринбург, 2000.
  60. Safronov А.Р., Adamova L.V. Thermodynamics of dissolution of glassy polymers. // Polymer 2002. v. 43. p. 2653−2662.
  61. А.П., Адамова Jl.B. Влияние стеклообразного состояния полимера на термодинамические функции смешения с растворителем. // Высокомолек.соед. 2002. т.44. А. № 4. ст.655−665.
  62. Получение и свойства поливинилхлорида. Под ред. Е. Н. Зильбермана, М.: Химия. 1968.432 с.
  63. Энциклопедия полимеров. Т.2. М. Советская энциклопедия. М. 1974. с.
  64. .П. Пластификация поливинилхлорида. М.: Химия, 1975. 248 с.
  65. В.В. Исследование и разработка композиционных материалов на основе поливинилхлорида. Диссер. д. хим. наук. Москва, 1979.
  66. Т.Г., Борт Д. Н., Батуева Л. И., Маринина В. Г., Зварова Т. Б., Савельев А. П., Гузеев В. В., Малинский Ю. М. Влияние морфологии поливинилхлорида на ударопрочность материалов на его основе. // Высокомолек.соед. 1986. т.28. А. № 11. ст.2441−2446.
  67. Scherrenberg R.L., Reynaers Н., Gondard С., Verluyten J.-P. Structural Aspects of Suspension Poly (vinyl Chloride). Relationship between Molecular Structure and Structural Order. //Macromolecules. 1993. v.26. p. 4118−4121.
  68. Hay J. H., Biddlestone F., Walker N. Crystallinity in poly (vinyl chloride). // Polymer. 1980. v.21. № 9. p. 985−987.
  69. C.M., Сафронов А. П., Березюк E.A., Монахова Т. Г., Мозжухин В. Б., Гузеев В. В. Термодинамика взаимодействия поливинилхлорида с низкомолекулярными жидкостями // Высокомолек.соед. 1994. т.36. А. № 3. ст.431−435.
  70. Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. Пер. с англ. Под ред. Коршака В.В. М. Мир. 1983. Часть 1. с.35−67.
  71. Э.Я., Пакшвер А. Б., Фихман В. Д. Структурнве изменения поливинилхлорида при нагревании его в диметилформамидных растворах. // Высокомоле.соед. 1970. т. 12. А. № 4. ст.778−783.
  72. К. Пластификаторы., пер. с нем. под ред. Тростянской Е. Б., М-JL: Химия. 1964. 915 с.
  73. А.Б., Лебедев В. П., Теплов Б. Ф., Шлыкова М. Н. Рентгенографическое изучение структуры системы поливинилхлорид -неполярный пластификатор.// Высокомоек.соед. 1983. т.25. Б. № 7. ст.508−512.
  74. Abdel-Alim А.Н. Molecular Aggregation in Polyvinyl Chloride). III. Role of Molecular Structure. //J.Appl.Polymer Sci. 1975. v. 19. p. 2179−2185.
  75. Hong P.-D., Chen J.-H. Molecular aggregation behavior of polyvinyl chloride) solutions. // Polymer. 1999. v.40. p.4077−4085.
  76. Hong P.-D., Chou C.-M., Chen J.-H. Light scattering studies on aggregation behavior of polyvinyl chloride)/dioxane solutions. // Polymer. 2000. v.41. p.5647−5654.
  77. Г. П., Бакеев Н. Ф., Козлов П. В. Структурная пластификация полимеров // Высокомол. соед. 1971. Т. 13. № 2. ст.266−275.
  78. А.И., Андреева В. М., Иканина Т. В., Зырянова JI.K., Сорокина И. И., Тагер А. А. Фазовые диаграммы систем поливинилхлорид -пластификаторы //Высокомолек.соед. 1980. Т.22 Б. № 12. с. 910.
  79. А.И. Физико-химические аспекты пластификации полимеров в связи с особенностями химического строения пластификаторов. Диссер. д. хим. наук. Москва, 1996.
  80. С.А. Методы исследования фазового равновесия растворов полимеров. Свердловск. Изд-во Урал. Ун-та. 1991. 100 с.
  81. А.Е., Герасимов В. К., Михайлов Ю. М. Диаграммы фазового состояния полимерных систем. 1998. М. Янус-К. 216 с.
  82. А.А., Шолохович Т. И., Цилипоткина М. В. Оценка термодинамической устойчивости системы полимер-полимер. // Высокомолек.соед. 1972. т.14. А. № 6. ст. 1423−1424.
  83. Foss Р.Н., Shaw М.Т. Thermodynamics of PVC Plasticizer Interaction. A Review. //J.Technol. 1985. v.7. № 4. p.160−171.
  84. Anagnostopoulos C.E., Coran A.Y. Polymer- Diluents Interaction. II. Polyvinyl Chloride Diluents Interaction // J. Polym. Sci. 1962. V.57. № 1. p. l-11.
  85. И.М., Штаркман Б. П. Образование монолитного тела из порошкообразного пластифицированного поливинилхлорида. // Высокомолек.соед. 1974. т. 16. А. № 4. ст.772−776.
  86. .П., Монич И. М. Зависимость релаксационных свойств пластифицированного поливинилхлорида от условий полученияполимерного материала. // Высокомолек.соед. 1974. т. 16. А. № 5. ст. 10 191 022.
  87. К.В., Рабинович И. Б., Энтальпии смешения поливинилхлорида с рядом сложных эфиров //Высокомол. соед. 1985. Т.27. Б. № 4. с.284−286.
  88. А.А., Юшкова С. М., Бессонов Ю. С., Гузеев В. В., Рафиков М. Н., Ежов B.C. Термодинамическое исследование взаимодействия в наполненных пластифицированных композициях поливинилхлорида. // Высокомолек.соед. 1979. Т.21. А. № 5. ст. 1051−1058.
  89. П.В., Папков С. П. Физико-химические основы пластификации полимеров. М.: Химия, 1982. 223 с.
  90. Р.С., Кирилович В. И., Носовский Ю. Е. Пластификаторы для полимеров. М.: Химия, 1982. 200с.
  91. Wurstlin F., Klein Н.// Kunststoffe. 1956. Bd.46. s.3./ цит. по Тиниус К. Пластификаторы., пер. с нем. под ред. Тростянской Е. Б., M-JL: Химия. 1964. ст39- 745−746.
  92. А.А., Бессонов Ю. С., Иканина Т. В., Родионова Т. А., Суворова А. И., Эльбойм С. А. Теплоты взаимодействия поливинилхлорида с пластификаторами. Кинетика набухания и фазовое равновесие. // Высокомолек. соед. 1983. Т.25. А. № 7. ст. 1444−1450.
  93. А.И., Мелентьев Ю. И., Белова Л. П. Фазовые диаграммы системы поливинилхлорид лубрикант — пластификатор. // Высокомолек. соед. 1981. Т23. Б. № 4. ст. 287−289.
  94. Н.В., Цветкова Л. Я., Лебедев Ю. А., Мирошниченко Е. А. Энтальпии смешения эфиров фталевой кислоты с поливинилхлоридом //Журнал общей химии. 1991. Т.61. № 1. ст.75−79.
  95. Л.Я., Рабинович И. Б., Овчинников Ю. В., Маслова В. А. Теплоемкость систем поливинилхлорид диоктилфталат и поливинилхлорид — дибутилфталат. // Высокомолек. соед. 1970. Т. 12. А. № 4. ст.841−848.
  96. И.Б., Мартыненко Л. Я., Овчинников Ю. В. Кристаллизация «несвязанной» доли пластификатора в пластифицированном полимере. // Высокомолек. соед. 1970. Т. 12. Б. № 9. ст. 696−698.
  97. Ю4.Маклаков А. И., Маклаков А. А., Темников А. Н., Теплов Б. Ф. Состояние молекул дибутилфталата в пластифицированном поливинилхлориде. // Высокомолек.соед. 1978. т.20. А. № 6. ст. 1325−1329.
  98. А.В., Чалых А. Е., Авдеев Н. Н., Межиковский С. М. Фазовое равновесие в системах поливинилхлорид олигоэфиракрилаты. // Высокомолек. соед. 1982. Т.24. А. № 3. ст.460−465.
  99. Е.Ю., Рабинович И. Б., Мосеева Е. М., Кирьянов К. В. Термодинамическая совместимость дибутилового эфира полипропиленгликольадипината с поливинилхлоридом. // Высокомол.соед. 1985. Т.27. Б. № 7. ст.519−523.
  100. К.С., Федосеева Г. Т. Деструкция и стабилизация поливинилхлорида. М.: Химия, 1972. 420 с.
  101. К.С., Лисицкий В. В., Заиков Г. Е. Связь химического строения с термической стабильностью поливинилхлорида. // Высокомолек.соед. 1981. т.23. А. № 3. ст.483−497.
  102. Bacaloglu R., Fisch M. Degradation and stabilization of poly (vinylchloride).
  103. Kinetics of the thermal degradation of poly (vinylchloride).// Polym.Dergrad. and Stab. 1994. v.45. p.301−313.
  104. Bacaloglu R., Fisch M. Degradation and stabilization of poly (vinylchloride).1. Simulation of poly (vinylchloride) degradation processes initiated in the polymer backbone.//Polym.Dergrad. and Stab. 1994. v.45. p.315−324.
  105. Bacaloglu R., Fisch M. Degradation and stabilization of poly (vinylchloride).
  106. I. Correlation of activation enthalpies and entropies for dehydrochlorination of chloroalkanes, chloralkenes and poly (vinylchloride). // Polym.Dergrad. and Stab. 1994. v.45. p.325−338.
  107. Bacaloglu R., Fisch M. Degradation and stabilization of poly (vinylchloride).1. Molecular orbital calculations of activation enthalpies for dehydrochlorination of chloroalkanes and chloralkenes. // Polym.Dergrad. and Stab. 1995. v.47.p.9−32.
  108. Bacaloglu R., Fisch M. Degradation and stabilization of poly (vinylchloride).
  109. V. Reaction mechanism of poly (vinylchloride) degradation.// Polym.Dergrad. and Stab. 1995. v.47. p.33−57.
  110. Ю.А. Компьютерное моделирование влияния стереоизомерии на термораспад поливинилхлорида. // Высокомолек.соед. 1997. т.39. А. № 4. ст. 685−689.
  111. С.В., Кулиш Е. И., Минскер К. С. О влиянии предыстории образцов на термическую деструкцию поливинилхлорида. // Высокомолек.соед. 2000. т.42. А. № 2. ст.306−311.
  112. В.М., Минскер К. С. Моделирование термодеструкции поливинилхлорида методом Монте-Карло. // Высокомолек.соед. 2002. т.44. А. № 5. с. 857−862.
  113. В.М., Минскер К. С. О сшивании макроцепей при деструкции поливинилхлорида. // Высокомолек.соед. 2002. т.44. Б. № 5. ст.863−867.
  114. К.С., Колесов С. В., Заиков Г. Е. Пути стабилизации поливинилхлорида. // Высокомолек.соед. 1981. т.23. А. № 3. ст.498−512.
  115. .Н., Гурвич Я. А., Маслова И. П. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов. М.: Химия. 1981. 368 с.
  116. K.C., Абдуллин М. И., Гизатуллин P.P., Заиков Г. Е. Термическая деструкция гомо- и сополимеров винилхлорида в растворе. // Высокомолек.соед. 1985. т.27. А. № 7. ст.1428−1433.
  117. Е.И., Колесов С. В., Минскер К. С. Об особенности термического распада поливинилхлорида в смеси растворителей. // Высокомолек.соед. 1999. т.41. Б. № 5. ст.910−912.
  118. М.И., Валеев А. Ф., Бирюков В. П., Тросман Г. М., Минскер К. С. Деструкция поливинилхлорида в присутствии фосфорсодержащих пластификаторов. // Высокомолек.соед. 1985. т.27. А. № 1. ст.93−97.
  119. М.И., Зуева Н. П., Мнскер К. С. Жидкофазная термоокислительная деструкция ПВХ в сложноэфирных пластификаторах. //Высокомолек.соед. 1984. т.26. Б. № 3. ст.174−179.
  120. Е.И., Колесов С. В., Минскер К. С. О влиянии сложноэфирного пластификатора на термоустойчивость поливинилхлорида. // Высокомолек.соед. 2000. т.42. Б. № 5. ст. 869−871.
  121. С.В., Кулиш Е. И., Минскер К. С. Роль надмолекулярной структуры в процессе деструкции поливинилхлорида в растворе. // Высокомолек.соед. 1994. т.36. Б. № 8. ст.1383−1384.
  122. А.Э., Кулиш Е. И., Колесов С. В., Минскер К. С. Влияние обратимой агрегации макромолекул на скорость термораспада поливинилхлорида в растворе. // 2000. т.42. А. № 10 ст. 1743−1750.
  123. Т.Б., Окладнов Н. А., Федосеева Г. Т., Минскер К. С. О некоторых физических и химических процессах происходящих при стабилизации поливинилхлорида оловоорганическими соединениями. Высокомолек.соед. 1971. т. 13. А. № 5. ст. 1003−1008.
  124. Э.О., Заварова Т. Б., Федосеева Г. Т., Минскер К. С. Исследование стабилизации поливинилхлорида оловоорганическими соединениями методами УФ- и ИК-спектроскопии. // Высокомолек.соед. 1971. т. 13. А. № 4. ст. 899−905.
  125. Jackson W., I. Caldwell. Antiplasticizers for bisphenol polycarbonate. // Advances Chem. Ser. 1965. № 48. p.185−196.
  126. Jackson W., I. Caldwell. Antiplasticization. II. Characteristics of Antiplasticizers. //J.Appl. Polymer Sci. 1967. v. 11. № 2. p. 211- 224.
  127. Jackson W., I. Caldwell. Antiplasticization. III. Characteristics and properties of antiplasticizable polymers. // J.Appl. Polymer Sci. 1967. v. l 1. № 2. p. 227−244.
  128. William S., Kusy G., Kusy R.P. Influence of plasticizer configuration changes on the mechanical properties of highly plasticizerd poly (vinyl chloride). // Polymer. 1998. v.39. № 26. P.6755−6765.
  129. Brons S.L., Semon S.W. A new plastics. Some properties and uses. // Ind. Ing.Chem. 1935. V.27. № 7. p.667−672.
  130. Н.Я., Помогайло Н. Д., Шоповалов Ю. И., Фабрикант. JI.H., Позигун А. И. О некоторых свойствах наполненного, частичнопластифицированного поливинилхлорида. // Механика полимеров. 1966. № 6. с. 813−816.
  131. Ghersa P. Effect of small quantities of Plasticizers in PVC compounds // Mod. Plastics. 1958. v.32. № 2. p. 135−212.
  132. B.A., Шакирзянова C.C. Об особенностях действия малых и предельно больших количеств мономерных пластификаторов на поливинилхлорид. //Журн.прикл. химии 1962. т.35. № 5. ст.1145−1147.
  133. А. А., Иканина Т. В., Суворова А. И., Ключко О. М. Долговременная прочность пластифицированного поливинилхлорида. // Высокомолек.соед. 1984. т.26. Б. № 7. ст. 525−529.
  134. Horsly R.H. Progress in Plastics. Illife Sans: London, 1957, p.77
  135. В.П., Делюкова Л. Е., Разинская И. Н., Окладнов Н. А., Штаркман Б. П. Влияние небольших концентраций пластификатора на упорядоченность структуры поливинилхлорида. // Высокомолек. соед. 1965. т.7 А. № 2 ст.333−338.
  136. А.И., Иканина Т. В., Тагер А. А., Калегина Л. Л. Долговременная прочность и структура антипластифицированного поликарбоната. // Высокомолек. соед. 1985. А. т. 27. № 4. ст.256−260.
  137. Robertson R.E., Joynson C.W. Free Volume and the annealing and antiplasticiziny of bisphenol A Polycarbonate // J.Appl. Polymer Sci. 1972. v. 16. № 3. p.733−738.
  138. T.B., Суворова А. И., Тагер А. А. О возможности антипластификации полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии. 1986. Т28. А. № 4. ст. 817−820.
  139. И.И., Л.А. Ушаков, Р. С. Барштейн Вязкоупругое поведение пластифицированного и «антипластифицированного» поливинилхлорида. // Высокомолек. соед. 1972. Т. 14. А. № 12. ст. 2553−2561.
  140. Н.С., Воскресенский В. А. Спектроскопическое исследование взаимодействия поливинилхлорида с о-толидином. // Высокомол.соед. 1968. т.10. Б. ст.643−650.
  141. Mascia L. Antiplasticization of polyvinylchloride in relation to thermal ageing and non-linear viscoelastic behavior// Polymer. 1978. v. 19. № 3. p. 325 328.
  142. И.И. Акустические методы исследования полимеров. М.: Химия, 1973. 125 с.
  143. В.П., Перепечко И. И., Звонкова Е. М. О связи пластификации и антипластификации с релаксационными процессами в аморфном поликарбонате. //Высокомолек. соед. 1985. т. 27. А. № 1. ст. 127−132.
  144. А.А., Песчанская Н. Н., Иканина Т. В., Суворова А. И. Влияние температуры и скорости деформирования на эффект антипластификации // Высокомолек. соед. 1987. Т29. Б. № 2. ст. 95−98.
  145. А.П., Суворова А. И., Королева Е. В., Маскалюнайте О. Е. Энтальпии смешения полиметилметакрилата с донорными и акцепторными растворителями // Высокомоек.соед. 1997. т.39. А. № 12. ст. 1998−2004.
  146. А.П., Тагер А. А., Королева Е. В. Термодинамика растворения полиакриловой кислоты в донорных и акцепторных растворителях. // Высомолек.соед. 1996. т.38. Б. № 5. ст.900−904.
  147. А.А., Сафронов Е. А., Березюк Е. А., Галаев И. Ю. Гидрофобные взаимодействия и нижняя критическая температура водных растворов полимеров. // Высокомолек.соед. 1991. т.ЗЗ. Б. № 8. ст.572−577.
  148. JT.B., Клюжный Е. С., Сафронов А. П., Неруш Н. Т., Тагер А. А. Термодинамика взаимодействия сополимеров акриловой кислоты и акрилатов с водой. // Высокомолек.соед. 1993. т.35. Б. № 7. ст.893−897.
  149. JT. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Изд-во иностр. лит., 1963. 445 с.
  150. А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители.Физические свойства и методы очистки. М. И.Л., 1958. 519 с.
  151. Э., Прат А. Микрокалориметрия. М.: ИЛ, 1963. 252 с.
  152. А.А., Красюк В. Д., Древаль В. Е., Суворова А. И., Сидорова Л. К., Котов М. С. Диэлектрические и реологические свойства растворов полиметилметакрилата в хорошем и плохом растворителе. // Высокомолек. соед. 1973. т.А. 15. № 8. ст.1747−1751.
  153. Эме Ф. Диэлектричекие измерения. М. Химия, 1967,223 с.
  154. А.П., Сомова Т. В. Энтальпии смешения поливинилхлорида с фталатными пластификаторами. // Высокомолек. соед. 2002. Т.44. А. № 11. с.2014−2022.
  155. Т.В., Сафронов А. П. Энтальпии смешения поливинилхлорида с низкомолекулярными жидкостями. Тезисы докладов конференции «Молодые ученые вол го-уральского региона на рубеже веков», Уфа, 16−18 октября 2001, с. 19.
  156. С.П. Студнеобразное состояние полимеров. М.: Химия, 1974. 255 с.
  157. В.П., Морачевский А. Г., Теплоты смешения жидкостей, Химия, 1970 253 с.
  158. С. Фазовые равновесия в химической технологии. Т2. М.: Мир, 1989. 664 с.
  159. И., Дефей Р. Химическая термодинамика. Новосибирск.: Наука, 1966. 510 с.
  160. Safronov A., Somova Т., Suvorova A., Fisch М.Н., Stewen U., Bacaloglu R., Dooley T. Mechanism of Organotin Stabilization of Polyvinyl Chloride). 6: compatibility of Organotin Stabilizers With PVC. // J. Vinyl Additive Tehnol. 2002.- в печати.
  161. T.B., Сафронов А. П. Суворова А.И. Структурная модификация поливинилхлорида алкилоловотиогликолятами. Тезисы докладов V молодежной научной школы-конференции по органической химии. Екатеринбург, 2−6 мая 2001, с.419
  162. Т.В. Взаимосвязь прочности, релаксационных свойств и структуры пластифицированных полимеров с термодинамической совместимостью компонентов. Диссер. к.х.наук. Свердловск. 1986.
  163. А.И., Макаркина С. Д. Влияние химического строения пластификаторов на диэлектрическую релаксацию поливинилхлорида. // Высокомолек. соед. 1986. т.28.Б. № 7. ст.493−496.
  164. Н.Н., Володина В. П., Кулиш Е. И., Колесов С. В., Монаков Ю. Б. Об особенностях ассоциации поливинилхлорида в термодинамически хорошем растворителе. // Высокомолек. соед. 2000. т.42. А. № 5. ст.828−832.
  165. В.П., Сигаева Н. Н., Кулиш Е. И., Колесов С. В. Влияние агрегации на вязкость растворов поливинилхлорида. // Высокомолек. соед. 2000. т.42. Б. № 6. ст.1078−1080.
  166. Aboul-Gheit А.К., El-Hennawi J.M., Mohsen R., Younan M.Y.A. Effect of Stabilizer Type on the Physicochemical Properties of Rigid PVC. // J.Appl.Pol.Sci. 1983. v.28. p.3349−3360.
  167. Ю.М., Ганина JT.B, Шалаева H.B., Чалых A.E. Квазиравновесные градиентные структуры в системах стеклообразный полимер-пластификатор. // Высокомолек. соед. 2000. т.42. А. № 5. ст.769−774.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!