Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Твердофазная модификация полисахаридов — арабиногалактана, хитозана, пектина малорастворимыми пестицидами

Диссертация: Твердофазная модификация полисахаридов — арабиногалактана, хитозана, пектина малорастворимыми пестицидами
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Выявлена принципиальная возможность регулирования времени установления равновесной концентрации пестицидов в жидкой фазе и степени их перевода в раствор путем варьирования условий твердофазной модификации и природы полисахарида. Модифицированные композиции, обеспечивающие наибольшую степень перевода пестицида в раствор, образуются при мольном соотношении полисахарид: пестицид — 20:1, времени… Читать ещё >

Твердофазная модификация полисахаридов — арабиногалактана, хитозана, пектина малорастворимыми пестицидами (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Список используемых сокращений
  • 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Полисахариды: структура, свойства, применение
      • 1. 1. 1. Арабиногалактан
      • 1. 1. 2. Хитозан
      • 1. 1. 3. Пектин
    • 1. 2. Модификация природных полисахаридов биологически активными 21 веществами
    • 1. 3. Способы модификации пестицидов
    • 1. 4. Общие закономерности механохимической модификации полимеров 28 и низкомолекулярных веществ
      • 1. 4. 1. Изменение свойств соединений под действием механических 30 напряжений
        • 1. 4. 1. 1. Высокомолекулярные соединения
        • 1. 4. 1. 2. Низкомолекулярные вещества
      • 1. 4. 2. Совместная активация высокомолекулярных и низкомолекулярных 37 веществ

Актуальность работы. В последние годы полисахариды находят все более широкое применение для получения биологически активных систем, в том числе как добавка к пестицидным препаратам. В композициях с пестицидами полисахариды улучшают их растворимость, понижают токсичность, повышают биодоступность и биодеградируемость в объектах окружающей среды [1−3]. Среди природных полимеров, которые могут быть использованы в композициях с пестицидами, значительный интерес представляют арабиногалактан, пектин и хитозан, обладающие разнообразной биологической активностью, нетоксичностью, способностью к биодеградации [4−6]. Для приготовления композиций полисахарид-пестицид обычно применяется смешивание компонентов в жидкой фазе [7], в то же время твердофазная обработка имеет значительное преимущество, так как этот метод позволяет получать продукты в одну технологическую стадию, без участия растворителей и активирует химическое взаимодействие компонентов системы [8]. В этой связи актуальным является изучение процесса механохимической модификации арабиногалактана, пектина и хитозана широко применяющимися в сельском хозяйстве гербицидом хлорсульфуроном, фунгицидами карбендазимом и тирамом, которые являются малорастворимыми в воде соединениями.

Работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ ИОХ УНЦ РАН по теме: «Высокоэффективные каталитические и инициирующие системы на основе металлокомплексных соединений для модификации синтетических и биогенных полимеров» на 2011;2013 г. г. (№ ГР 0120.1 152 188), а также при поддержке Федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» (проект по госконтракту № 02.740.1 1.0648 на 2010;2012 г. г. и проект по заявке 20 121.1−12−000−1015−027 (соглашение 8444, утв. 31.08.12 г.) на 2012;2012г.г.).

Цель работы. Механохимическая модификация полисахаридов (арабиногалактана, хитозана, пектина) малорастворимыми пестицидами.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи: исследование превращений макромолекул полисахаридов и пестицидов при механохимическом воздействииопределение закономерностей твердофазных механохимических взаимодействий биополимеров с малорастворимыми пестицидамиоптимизация условий получения твердофазных композиций на основе полисахаридов и малорастворимых пестицидов и исследование их свойствоценка биологической эффективности модифицированных форм пестицидов.

Научная новизна. Показано, что при ударно-сдвиговых воздействиях на полисахариды и пестициды протекают процессы конформационных и конфигурационных превращений макромолекул, обусловленные разрывом цепей (арабиногалактан, хитозан, пектин), отщеплением боковых цепей (арабиногалактан) и появления новых функциональных групп (карбоксильных). В случае арабиногалактана показано необычное изменение характеристической вязкости после ударно-сдвиговых воздействий.

Установлено, что ударно-сдвиговое воздействие на систему полисахарид — пестицид обеспечивает возможность образования комплексных соединений, следствием чего является увеличение содержания пестицида в растворе (в 2 — 5 раз). Выявлена взаимосвязь между химическим строением полимера и степенью перевода пестицидов в раствор.

Показано влияние условий процесса механохимического воздействия и природы компонентов системы на свойства полученных композиций: термические характеристики, характеристическую вязкость, содержание пестицидов в растворе и время установления их равновесной концентрации, способствующие повышению биологической активности композиций.

В работе впервые продемонстрированы возможности создания твердофазных композиций на основе природных полимеров и пестицидов, обладающих комплексом комбинированного биологического действия, направленного на одновременное увеличение пестицидной активности (в 1.2 — 2.8 раза) и повышения урожайности (на 1.1 — 1.5 ц/га). Полученные композиции обеспечивают увеличение стабильности (в 1.6 раза), уменьшение дозы действующего вещества (в 10 раз), при отсутствии токсичности для культурных растений.

Практическая значимость. Полученные в работе результаты позволили обосновать возможность практического использования твердофазных композиций на основе полисахаридов с пестицидами (решение о выдаче патента от 08.04.2011 № 24 531 13). Выявлена высокая стабильность и биологическая активность предложенных композиций с одновременной возможностью снижения нормы расхода пестицидов до 10 раз, что приводит к значительному уменьшению токсичности. Разработанные подходы и установленные в работе закономерности твердофазного получения композиций полисахаридов с пестицидами рекомендованы для создания модифицированных пестицидных препаратов, обладающих повышенной биологической активностью, малой токсичностью и высокой избирательностью (селективностью).

Апробация работы. Основные результаты работы доложены на XVII и XIX Международных конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов — 2010», «Ломоносов — 2012», Москва, 2010, 2011; Всероссийской научной конференции «Актуальные проблемы химии. Теория и практика», Уфа, 2010; VI и VII Санкт-Петербургских конференциях молодых ученых с международным участием «Современные проблемы науки о полимерах», Санкт-Петербург 2010, 2011; Всероссийской конференции с элементами научной школы «Проведение научных исследований в области синтеза, свойств и переработки высокомолекулярных соединений, а также воздействия физических полей на протекание химических реакций», Казань 2010; VII Международной конференции Иж^^т 2011 «Фитогормоны, гуминовые вещества и другие биорациональные пестициды в сельском хозяйстве», Минск 2011; XII Международной научной конференции «Экологически безопасные нанотехнологии в промышленности» (НАНОТЕХ 2011), Казань, 2011; VI Всероссийской научной 1п1егпеЬконференции «Интеграция науки и высшего образования в области биои органической химии и биотехнологии», Уфа 2011; VI Всероссийской конференции молодых ученых, аспирантов и студентов с международным участием «Менделеев-2012», Санкт-Петербург 2012; Всероссийской научной конференции «Современные проблемы и инновационные перспективы развития химии высокомолекулярных соединений», Уфа 2012.

Публикации. По материалам работы опубликовано 3 статьи в рецензируемых журналах, тезисы 12 докладов на Международных и Всероссийских конференциях, получен один патент РФ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

Полисахариды находят практическое применение благодаря своим уникальным свойствам — способности к биодеградации, водорастворимости, разнообразной биологической активности, нетоксичности. Полисахариды являются возобновляемым сырьевым ресурсом и могут использоваться в качестве полимерной матрицы для иммобилизации биологически активных веществ, в частности, пестицидных препаратов. В настоящее время химический метод борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками является основным мероприятием защиты и сохранения продовольственной и кормовой продукции [9]. Однако опыт применения пестицидов выявил ряд экологических проблем, поэтому продолжается разработка новых препаратов, обладающих наряду с высокой избирательной активностью, низкой токсичностью для животных и культурных растений, высокой растворимостью и биоразлагаемостью.

выводы.

1. Спектральными, термическими и вискозиметрическими методами исследования доказано, что при механохимической модификации полисахаридов — арабиногалактана, хитозана и пектина малорастворимыми пестицидами — хлорсульфуроном, карбендазимом и тирамом происходит образование комплексов полисахарид — пестицид, стабилизированных водородными связями, обеспечивающих большую степень перехода пестицидов в раствор (в 1.5−5 раз) и сокращение времени установления равновесной концентрации пестицидов в растворе (в 1.3 — 46 раз).

2. Выявлена принципиальная возможность регулирования времени установления равновесной концентрации пестицидов в жидкой фазе и степени их перевода в раствор путем варьирования условий твердофазной модификации и природы полисахарида. Модифицированные композиции, обеспечивающие наибольшую степень перевода пестицида в раствор, образуются при мольном соотношении полисахарид: пестицид — 20:1, времени ударно-сдвигового воздействия не менее 10 минут и интенсивности механохимического воздействия, соответствующего скорости вращения барабана планетарно-шаровой мельницы 1250 об/мин. Установлено, что из всех исследованных полисахаридов хитозан обладает наибольшей комплексообразующей способностью.

3. Спектральными методами показано, что при комплексообразовании компонентов композиции взаимодействие преимущественно происходит по гидроксильным и эфирным группам пиранозных и фуранозных колец биополимеров и азотсодержащим группам пестицидов. Обоснована предпочтительная координация хитозана по триазиновому кольцу хлорсульфурона вследствие большей донорной способности аминогрупп хитозана по сравнению с карбоксильными группами арабиногалактана и пектина.

4. Обнаружено, что ударно-сдвиговое воздействие на полисахариды сопровождается деструкцией и окислением. Спектральными методами исследования показано, что деструкция линейных полимеров хитозана и пектина протекает в основном по гликозидным связям. В отличие от хитозана и пектина, высокоразветвленный арабиногалактан претерпевает наибольшую механохимическую деструкцию, связанную с отщеплением боковых заместителей — молекулярная масса снижается в 1.6 раз. Установлено, что аномальное повышение вязкости арабиногалактана при ударно-сдвиговых воздействиях обусловлено изменением его макромолекулярной структуры.

5. Показана высокая стабильность и гербицидная активность модифицированных композиций хлорсульфурона с полисахаридами (арабиногалактаном, хитозаном и пектином), повышение урожайности культурных растений (овса посевного и пшеницы) на 1.1 — 1.5 ц/га. Установлено, что модифицированные композиции на основе арабиногалактана с карбендазимом проявляют фунгицидную активность на уровне свободного препарата при существенном снижении дозы действующего вещества.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Изучены некоторые закономерности твердофазной модификации полисахаридов (арабиногалактана. хитозана и пектина) некоторыми пестицидами (хлорсульфуроном, карбендазимом и тирамом). Проведенные исследования показывают, что механохимические воздействия на жесткоцепные аморфно-кристаллические полимеры и пестициды приводят к увеличению концентрации дефектов в кристаллических решетках компонентов, разупорядочиванию структуры и конформационным изменениям в полимерах, а также к нарушению системы внутрии межмолекулярных водородных связей в компонентах, что способствует повышению реакционной способности соединений при их модификации.

Систематическое исследование твердофазной модификации полисахаридов (АГ, ХТЗ и П) в присутствии пестицидов (ХСТ, ТМТД и БМК) позволило выявить ряд общих закономерностей и специфических особенностей, присущих этим процессам.

Общим при твердофазной модификации использованных биополимеров с вышеперечисленными пестицидами является образование комплексов включения полисахарид-пестицид, стабилизированных водородными связями. Этому способствует изменение конформационного состояния полисахаридов, образование новых функциональных групп, стабилизирующих процесс комплексообразования. Следствием взаимодействия биополимеров с пестицидами является: повышение характеристической вязкости растворов композиций по сравнению с активированными по отдельности компонентами, увеличение содержания пестицидов в растворе из модифицированных композиций, сокращение времени установления равновесной концентрации пестицида в растворе, исчезновение кристаллической фазы гербицида в обработанных композициях.

Специфические особенности поведения использованных полисахаридов при их твердофазной модификации в присутствии выше перечисленных пестицидов заключаются в следующем: механохимическая деструкция разветвленного АГ протекает по боковым цепям, линейные полимеры — ХТЗ и П деструктируют по основной цепи.

На основании проведенных экспериментальных исследований можно заключить, что твердофазная модификация изученных полисахаридов в присутствии малорастворимых пестицидов (ХСТ, БМК, ТМТД) является перспективным способом получения композиций, обладающих повышенной биологической активностью, низкой устойчивостью в объектах окружающей среды, малой токсичностью, высокой избирательностью в подавлении сорняков и корневой гнили без ухудшения роста и развития культурных растений.

Показать весь текст

Список литературы

  1. A.M., Якушева Л. Д., Аверьева Е. Г. Повышение скорости растворения гризеофульвина путем механического диспергирования с одновременным включением в полимерную матрицу // Хим.-фарм. Журнал. 1988. — № 9. -С. 1125−1129.
  2. A.M. Превращения органических веществ под действием механических напряжений // Успехи химии. 1999. — Т.68, № 8. — С. 708 724.
  3. H.H., Новожилов К. В., Белан С. Р., Пылова Т. Н. Справочник по пестицидам // М.: Химия. 1985. — С. 352
  4. А.О. Галактаны и галактансодержащие полисахариды высших растений // Химия природ, соедин. 2000. — № 3. — С. 185−197.
  5. Е.А. Биологически активные амфифильные производные хитозана // Химические волокна. 2005. — № 6. — С.57−58.
  6. Е.А., Оводов Ю. С. Пектиновые полисахариды как регуляторы роста зерновых культур // Тез. докл. IV Всерос. науч. конф. «Химия и технология растительных веществ». Сыктывкар. 2006. — С. 245.
  7. Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединении. Москва «Химия». 1978. — С. 384
  8. В.М. Химико-технологические основы разработки и совершенствования гербицидных препаративных форм. Москва: «Химия». -2006.-320 с.
  9. Podner G.R., Richards G.N. Arabinogalactan from Western Larch. Part II. A reversible order disorder transition // j. Carbohydrate Chem. — 1997. — V. 16. № 2.-P. 195−211.
  10. В.А., Остроухова JI.A., Дьячкова С. Г., Святкин Ю.К.,. Бабкин Д. В., Онучина Н. А. Безотходная комплексная переработка биомассы лиственниц сибирской и даурской // Химия в интересах устойчивого развития. 1997. — № 5.-С. 105−115.
  11. Simson B.W., Cote W.A., Timell Т.Е. Studies on larch arabinogalactan. // Svensk papperstidn. 1968. — V. 71, № 19. — P. 699−710.
  12. Teratani F., Shimizu K., Mijazaki K. Purification of arabinogalactan from Japanese larch. // J. Japan Wood Res. Soc. 1969. — V. 15, № 6. — P. 266−269.
  13. Showalter A.M. Arabinogalactan-proteins: Structure, expression and function // Cellular and Molecular Life Sciences. 2001. — V. 58. № 10. — P. 1399−1417.
  14. M.C., Громов B.C., Ведерников Н. А. Гемицеллюлозы. Рига: Знание, 1991.-488 с.
  15. В.А., Остроухова JI.A., Малков Ю. А., Иванова С. З., Онучина Н. А., Бабкин Д. В. Биологически активные вещества из древесины лиственницы // Химия в интересах устойчивого развития. 2001. — Т. 9, № З.-С. 363−367.
  16. Shimizu К. Chemistry of hemicelluloses. Wood and cellulosic chemistry. Ed.D.N.-S. Hon, N. Shiraishi. N.Y. and Basel: Marsel Desser. 1991. — P. 169.
  17. Г. В., Левин Э. Д., Иоффе Г. М. Экстракция арабиногалактана из щепы лиственницы // Химия древесины. 1971. № 8. — С. 155−158.
  18. Karacsonyi S., Kovacik V., Alfoldi J., Kubackova M. Chemical and l3C-N.M.R. studies of an arabinogalactan from Larix sibirica L // Carbohydrate Research. 1984. — V. 134. — P. 265−274.
  19. Willfor S., Sjoholm, Holmbom B. Isolation and characterization of water-soluble arabinogalactans from the heartwood of Norway spruce and Scots pine // Proc. 10th Int. Symp. Wood Pulp. Chem., Yokohama, Japan. 1999. — V. 2. — P. 32−34.
  20. Podner G.R., Richards G.N. Arabinogalactan from Western Larch. Part 1. Effect of uronic acid groups on size exclusion chromatography // J. Carbohydrate Chem. 1997. — V. 16, № 2.-P. 181−193.
  21. Ю.С. Полисахариды цветковых растений: структура и физиологическая активность // Биоорганическая химия. 1998. — Т. 24, № 7. -С. 483−501.
  22. Kiyohara Н., Yamada Н. Structure of an anti-complementary arabinogalactan from the roots of Angelica acutiloba Kitagawa // Carbohydrate Research. 1989. — V. 193, № 10. -P. 173−192.
  23. Kiyohara H., Cyong JC., Yamada H. Relationship between structure and activity of an anti-complementary arabinogalactan from the roots of Angelica acutiloba Kitagawa // Carbohydrate Research. 1989. — V. 193, № 10. — P. 193 200.
  24. Shimizu N., Tomoda M., Gonda R., Kanari M., Takanashi N. The major pectic arabinogalactan having activity on the reticuloendothelial system from the roors and rhizomes of Saposhnkovia divaricata // Chem. Pharm. Bull. 1989. -V. 37, № 5. — P. 1329−1332.
  25. Gonda R., Tomoda M., Ohara N., Takada K. Arabinogalactan core structure and immunological activities of ukonan C, an acidic polysaccharidefrom the rhizome of Curcuma longa // Biol. Pharm. Bull. 1993. — V. 16, № 3. -P. 235−238.
  26. Wagner H. Search for plant natural products with immunostimulatory activity (recent advances) // Pure and Appl. Chem. 1990. — V. 62, № 7. — P. 1217−1222.
  27. Chintalwar G., Jain A., Sipahimalani A., Banerji A., Sumariwalla P., Ramakrishnan R., Sainis K. An immunologically active arabinogalactan from Tinospora cordifolia II // Phytochemistry. 1999. — V. 52, no. 6. — P. 1089−1093.
  28. Groman E.V., Gou D. Development of an immunoassay for larch arabinogalactan and its use in the detection of larch arabinogalactan in rat blood // Carbohydrate Research. 1997. — V. 301, № 2. — P. 69−76.
  29. Kaneo Y., Ueno Т., Twase H., Yamaguchi Y., Uemura T. Pharmacokinetics and biodisposition of fluorescent-labeled arabinogalactan in rats // Int. J. Pharm. 2000. V. 201, № 1. P. 59−69.
  30. С.А., Александрова Г. П., Бабкин В. А. Создание терапевтических препаратов пролонгированного действия на основе арабиногалактана. // Химия древесины. 1998. — № 1. — С. 6−7.
  31. В.И., Медведева С. А., Александрова Г. П., Тюкавкина Н. А., Голубинский Е. П., Иванова Т. А., Коновалова Ж. А. Иммуномодулирующие свойства арабиногалактана лиственницы сибирской (Larix sibirica L.) // Фармация. 2001. — № 5. — С. 26−27.
  32. Hauer J., Anderer FA. Mexanism of stimulation of human natural killer cytotoxicity by arabinogalactan from Larix occidentalis // Cancer Immunol Immunother. 1993. — V. 36, № 4. — P. 237−244.
  33. Beuth J., Schirrmacher V., Uhlenbruck G., Pulverer G. Inhibition of liveritumor cell colonization in two animal tumor models by lectin blocking with D-galactose or arabinogalactan. // Clin. Exp. Metastasis. 1988. — V. 6, № 2. — P. 115−120.
  34. Hagmar В., Ryd W., Skomedal H. Arabinogalactan blockade of experimental metastases to liver by murine hepatoma // Invasion Metastasis. -1991, — V. 11, № 6. -P. 348−355.
  35. Kelly G.S. Larch arabinogalactan: clinical relevance of a novel immuneenhancing polysaccharide. // Altern. Med. Rev. 1999. — V. 5, № 6. — P. 547−556.
  36. Pat.3 509 126 (USA). Recovery of high purity arabinogalactan from larch./D. Klaus. 1967- РЖХим. — 1970. — ЗП6П.
  37. A.A., Дробосюк B.M., Лошакова О. А., Тамм JI.A., Тришин Ю. Г., Чистоклетов В. Н. Способ изготовления бумаги // А.с. 154 830А СССР. 1990.
  38. С. В. Способы получения хитина и хитозана // Совершенствование производств хитина и хитозана из панцирьсодержащих отходов криля и пути их использования. Материалы 3 Всесоюзной конференции. М.: ВНИРО 1992 г. — С. 7−15
  39. Г. Г., Муллагалиев И. Р., Монаков Ю. Б. Применение в медицине хитина и его модифицированных производных // Башкирский химический журнал. 1996. — Т.З. — № 5. — С. 3−12.
  40. К.Г., ВихореваГ.А., Варламова В. П. // Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение. М.: Наука. — 2002. — С. 368.
  41. М.Р., Вихорева Г. А., Гальбрайх Л. С. Образование амидных связей в карбоксиметиловом эфире хитозана // Химические волокна. 1990. — № 5. -С. 5−6.
  42. , Г. А. Строение и кислотно-основные свойства карбоксиметилового эфира хитозана // Высокомолекулярные соединения. -1989.-Т.31 А. № 5.-С.1003−1007.
  43. Заявка 61−268 626 Япония. МКИ, А 61 К 31/715. //Противомикробные препараты. Судзуки М., Судзуки С., Катаяма X. (Япония). № 60−109 854.
  44. Заявка 63−190 821 Япония. МКИ, А 61 К 9/06. Способ получения мази./ ИокомаХ. (Япония). -№ 62−22 788- заявл. 3.02.1987- опубл. 8.08.1988г.
  45. Я.С. Модулирование индуцированной устойчивости и восприимчивости картофеля // Дисс. канд. биол. наук. Москва: Институт биохимии им. А. Н. Баха.
  46. В.А., Тютерев СЛ., Попова Э. В., Новикова И. И., Быкова Г. А., Домнина Н. С. Новые комплексные биопрепараты для защиты овощных культур от грибных и бактериальных болезней // Биотехнология. -2010. № 4.-С. 69−80.
  47. И.Б., Орлова Н. Г., Тамм А. О. Пищевые волокна в рациональном питании человека // Сборник научных трудов. 1989. -С.122−127.
  48. Н.П. Научные основы технологии пектина. Фрунзе: Илим. — 1988. — 168 с.
  49. C.B., Оводов Ю. С. Механизм иммуномодулирующего действия пектиновых полисахаридов // Тез. докл. IV Всерос. науч. конф. «Химия и технология растительных веществ». Сыктывкар. 2006. — С.11
  50. Н.Ю., Шкодина О. Г., Сумарокова М. В., Игнатов В. В. Влияние пектиновых олигосахаридов на функциональную активность клеточного иммунитета животных //Сб. материалов II Всерос. конф. «Химия и технология растительных веществ». Казань. 2002. — С.88
  51. Н.Ю., Шкодина О. Г., Игнатов В. В. Структурная детерминированность ферментолиза пектиновых полимеров // Сб. материалов II Всерос. конф. «Химия и технология растительных веществ». Казань.-2002. -С.87
  52. Е.А. Биотехнология пектиновых веществ с использованием клеточных культур // Тез. докл. IV Всерос. научн. конф. «Химия и технология растительных веществ». Сыктывкар. 2006. — С. 15
  53. Э.Г. Концепция экологического подхода к терапии кишечных инфекций // Журнал микробиологии, эпидемиологии и иммунологии. — 1997. № 2. — С. 98−101.
  54. Н.А., Васильев А. Е. Физиологически активные полимеры. М.: Химия, 1986.-296 с.
  55. К.П., Вирник А. Д., Роговин З. А. Пролонгирование действия лекарственных препаратов путем использования их в смеси с полимерами или присоединения к полимерам // Успехи химии. 1964. — Т. 33, № 9. — С. 1051−1061.
  56. В.П., Жбанков Р. Г., Хомяков К. П., Завада O.A., Вирник А. Д., Роговин З. А. Исследование новых производных декстрана методом ИК спектроскопии // Высокомолекулярные соединения. 1968. — T. 10А, № 5. -С. 1164−1169.
  57. Р.Х. Мударисова, Е. И. Коптяева, Л. А. Бадыкова, Ю. Б. Монаков. Взаимодействие арабиногалактана лиственницы сибирской с канамицином // Журнал общей химии. 2009. — Т.79, № 3. — С.472−476.
  58. С.З. Химическая модификация природных полисахаридов целлюлозы, хитина и хитозана в твердой фазе под действием сдвиговых деформаций // Дисс. докт. хим. наук. Москва: Институт химической физики им. H.H. Семенова. 2003. — 32 с.
  59. Р.Х., Кулиш Е. И., Зинатуллин P.M., Таминдарова Н. Э., Колесов C.B., Хунафин С. Н., Монаков Ю. Б. Исследование взаимодействия хитозана с цефотаксимом // Журнал прикл. химии. 2006. — Т. 79, № 7, — С. 1220−1222.
  60. Р.Х., Кулиш Е. И., Зинатуллин P.M., Таминдарова Н. Э., Колесов C.B., Хунафин С. Н., Монаков Ю. Б. Пленки комплексов на основехитозана с контролируемым высвобождением левомицетина // Журнал прикл. химии.-2006.-Т. 79, № 10,-С. 1737−1739.
  61. И.И., Надыкта В. Д., Исмаилов В. Я. Индуцированная устойчивость озимой пшеницы к корневым гнилям // Материалы Пятой конференции «Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана». М.: ВНИРО. 1999.-С. 81−82.
  62. С.Л., Тарлаковский С. А., Здрожевская С. Д., Евстигнеева Т. А., Попова Э. В. Композиция на основе водных растворов хитозана против пирикуляриоза риса // Патент № 2 144 768 от 15.06.1999.
  63. A.C., Атова P.A., Ойтов Х. З. Межмолекулярные взаимодействия ацетилсалициловой кислоты с пектином // Изв. Вузов. Северо-Кавказский регион. Естеств. науки. 2004. — № 2. — С. 63−64.
  64. Girard Maude, Turgeon Sylvie L., Gauthie J.F. Interbiopolymercomplexingbetween ?-lactoglobulin and low- and high-methyloted pectin measured by Potentiometrie titration and ultrafiltration // Food Hydrocolloids. 2002. — V. 16, — № 6. — P. 585−591.
  65. Ю.Я. Спиридонов, С. Г. Жемчужин. Современное состояние проблемы применения гербицидов // Агрохимия. 2011. — С. 82−94.
  66. Макеева-Гурьянова Л.Т., Спиридонов Ю. Я., Шестаков В. Г. Сульфонилмочевины новые перспективные гербициды // Агрохимия. -1987. — 2. — С.115−128.
  67. Ю.А. Овсянников. Теоретические основы эколого-биосферного земледелия. Екатеринбург. Издательство государственного университета. -2000.-264 с.
  68. В.А. Каспаров, В. К. Промоненков. Применение пестицидов за рубежом. Москва: ВО «Агропромиздат». 1990. — 224 с.
  69. С.С., Халиков М. С. Модификация свойств сельскохозяйственных препаратов путем механоактивации с полимерами // Бутлеровские сообщения. 2011. Т.25. № 8. С. 20−26.
  70. С.С. Механохимические аспекты технологии биологически активных веществ // Дисс. докт. техн. наук. Ташкент: Институт химии растительных веществ. 1996. -221 с.
  71. И.Е., Деборин Г. А., Зорина О. М. Молекулярный вес и ферментативная активность протеолитических ферментов, облученных ультразвуковыми волнами // Биохимия. Т. 24, вып. 5.- 1959. — С. 817−821
  72. П.Ю. Кинетика и природа механохимических реакций // Успехи химии, 1971.-Вып. 11.-С. 1935−1959.
  73. Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединении. Москва «Химия». 1978. — С. 384
  74. А. Казале, Р. Портер. Реакции полимеров под действием напряжений. Ленинград «Химия». 1983. — С. 440
  75. B.B. Механохимия и механическая активация твердых веществ // Успехи химии. 2006. — Т.75, № 3. — С. 203−216.
  76. В.А., Егорова JI.M. Гидролиз ориентированного полиамида в поле механических напряжений // Высокомол. Соед. T. (А) XIX, № 6. -1977.-С. 1260−1266.
  77. В.Р., Слуцкер А. И., Томашевский Э. Е. Кинетическая теория прочности твердых тел. М.: Наука. — 1974. — 560 с.
  78. И.Г., Иванов Е. Ю., Болдырев В. В. Взаимодействие с водородом сплавов и интерметаллидов, полученных механохимическим методом // Успехи химии. 1998. — Т.67, № 1. — С. 75−80.
  79. Boldyrev V.V. Mechanochemical modification and synthesis of drugs // J. Mater. Sei.-39.-2004.-P. 5117−5120.
  80. H.И., Сокова Jl.Jl., Махаев В. Д., Борисов А. П., Никишин Г. И. Окисление алифатических спиртов системой тетраацетат свинци -галогенид металла в условиях механической активации // Изв. АН. Сер. хим. -2000. № 11.-С. 1870−1873.
  81. А. Казале, Р. Портер. Реакции полимеров под действием напряжений. Ленинград «Химия». 1983. — С. 440
  82. В.К., Клиншпонт Э. Р., Пшежецкий С. Я. Макрорадикалы. М.: «Химия». 1980. — 264 с.
  83. К. Симионеску, К. Опреа. Механохимия высокомолекулярных соединений. Москва «Мир». 1970. — С. 358
  84. A.A. Основные направления исследований в области химических превращений макромолекул. // Усп. Химии. 1960. — 29, вып. 10. —С. 1189
  85. Ott R.L. Mechanizm of the mechanical degradation of cellulose // J. Polym. Sei. 1964. — pt. A, v.2, p. 973−982.
  86. Г. В., Бутягин П. Ю. Исследование механической деструкции полисахаридов методом электронного парамагнитного резонанса // Высокомол. Соед. 1965. — Т.7, № 8. — С. 1410−1414
  87. В.А., Поздняков О. Ф., Регель В. Р., Фальковский М. Г. Масс-спектрометрическое изучение взаимосвязи между процессом механического разрушения и термического распада нитратцеллюлозы // Высокомол. соед. 1971.-Т.А13, № 9. -с. 2078−2085.
  88. В. И., Метелева Е. С., Деменкова JI. И., Душкин А. В. Механохимическая деструкция природных водорастворимых полисахаридов // Сборник тезисов конференции «Актуальные проблемы химии природных соединений». Ташкент. — 2010. — С.63.
  89. П.Ю. Активные промежуточные состояния при механическом разрушении полимеров // ДАН СССР. 1961. — Т. 140, № 1, С. 145−148.
  90. Т.А., Роговина С. З., Горбачева И. Н., Вихорева Г. А., Зеленецкий С. Н. Влияние размола на структуру и свойства хитозана // ВМС, сер А. 1996. — Т.38,№ 2. — С. 263−268.
  91. Г. А., Роговина С. З., Акопова Т. А., Зеленецкий С. Н., Гальбрайх JI.C. Изучение фракционного состава хитозана, полученного твердофазным и суспензионным методами // Высокомол. соед., серия Б. -1996. Т.38, № 10. — С. 1781−1785
  92. П.Ю. О механизме реакции гибели свободных радикалов в полиметилметакрилате //ДАН СССР. 1965. — Т. 165, № 1, — с. 103−106.
  93. А.Н., Дубинская A.M. Изменение структуры полиорганосилсесквиоксанов при механическом диспергировании // Высокомол. Соединения. 1998. — T. 30А, № 7. — С. 1442−1447.
  94. A.M. Превращения органических веществ под действием механических напряжений // Успехи химии. 1999. — Т.68, № 8. — С. 708 724.
  95. С.А., Никольский В. Г. Твердофазное деформационное разрушение и измельчение полимерных материалов. Порошковые технологии // Высокомолек. соед. Серия Б. 1994. — Т. 36, № 6. — С. 10 401 056.
  96. Н.Е., Падохин В. А. Механическая активация клейстеризованной дисперсии карбоксиметилированного крахмала в роторном коническом аппарате // ЖПХ. Процессы и аппараты химических производств. 2011. Т. 84, вып. 1. — С.84−87.
  97. A.M. Механохимия лекарственных веществ. Хим.-фармацевт. Журнал. 1989 г. — № 6. — С. 755−764.
  98. Berlin A.A., Penskaya Е.А., Volkova G.I. Mechanicochemical conversion and block copolymerization by freezing of starch solutions // J. Polim. Sei. 1962 -v. 56, № 164.-p. 477−484.j
  99. A.A., Ластенко И. П., Аксененков В. В., Иванов А.Н.i
  100. Радикальные процессы в органических кристаллах при деформации’сдвига под давлением // Журн. Физ. Химии. 1993. — Т.67, № 1. — с. 166−170, <у
  101. A.B., Езерский М. Л. Механическая активация'< мсульфомонометоксина при диспергировании // Коллоидный журнал. 1991.• 'i-Т. 53, № 6.-С. 1079- 1083. i i
  102. M.JT., Савицкая A.B. Механическая активация сульфаниламидов при диспергировании // ЖФХ. 1992. — Т. 66, № 11. — С. 3109−3113.
  103. A.M., Якушева Л. Д., Аверьева Е. Г. Повышение скорости растворения гризеофульвина путем механического диспергирования с одновременным включением в полимерную матрицу // Хим.-фарм. Журнал. 1988. — № 9.-С. 1125−1129.
  104. А.П. Механохимическая технология антигельминтных препаратов медапека и медапола // Дисс. канд. техн. наук. Ташкент: Институт химии растительных веществ. — 1997, — 99 с.
  105. Ускоренный метод определения химической стабильности пестицидных препаратов. М.: Наука. 1984. — С. 75.
  106. Методика полевых и вегетационных опытов с удобрениями и гербицидами. М.: Наука. 1967. — С. 70−103.
  107. H.H., Новожилов К. В., Белан С. Р. Пестициды и регуляторы роста растений. Справочник. М.: Химия. 1995. — С. 189.
  108. Методические рекомендации по испытанию химических веществ на фунгицидную активность. Черкассы: НИИТЭХИМ. 1990. — С. 5.
  109. Lee Fielding. Determination of association constants (Ka) from solution NMR data // Tetrahedron. 2000. — Volume 56, Issue 34, P. 6151 -6170.
  110. H.K., Бочков А. Ф., Дмитриев Б. А., Усов А. И., Чижов О. С., Шибаев В. Н. Химия углеводов. М.:Химия. 1967. — С. 672. I
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!