Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Теоретическое исследование реакции гидрирования ароматических нитросоединений

Диссертация: Теоретическое исследование реакции гидрирования ароматических нитросоединений
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ нитробензол нитрозобензол фенилгидроксиламин азоксибензол азобензол гидразобензол индекс реакционной способности высшая занятая молекулярная орбиталь низшая свободная молекулярная орбиталь высшая занятая атомная орбиталь атомная орбиталь молекулярная орбиталь самосогласованное поле расширенный метод Хюккеля Парризера-Парра-Поппла (метод) молекулярная орбитальлинейная комбинация… Читать ещё >

Теоретическое исследование реакции гидрирования ароматических нитросоединений (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
  • I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Использование квантово-химических расчетов для объяснения реакционной способности молекул. Квантово-химические индексы реакционной способности

    1.2. Квантово-химические расчеты молекул нитросоединений. Строение нитробензола и его производных. Применение квантово-химических расчетов для объяснения реакционной способности нитросоединений в гидрировании.

Актуальность темы

Одним из наиболее перспективных методов синтеза ароматических и жирноароматических аминов является каталитическое гидрирование нитросоединений. Процесс широко применяется в лабораторной и промышленной практике. Продукты гидрированияамины и их производные используются в получении красителей, фармацевтических препаратов, взрывчатых веществ, полимеров, инсектицидов и гербицидов, флотаторов руд, компонентов ракетного топлива.

К настоящему моменту реакции жидкофазного гидрирования ароматических нитросоединений на классических гетерогенных катализаторах посвящено множество работ, накоплен большой экспериментальный материал по восстановлению нитросоединений на различных катализаторах. Однако в литературе почти не встречается данных об изучении реакционной способности ароматических нитросоединений в гидрировании с привлечением квантово-химических методов.

В связи с этим представляется актуальным изучение структуры и свойств ароматических нитросоединений с применением квантово-химических расчетов, использование расчетных методов для интерпретации результатов гидрирования нитробензола и продуктов его восстановления, а также ряда замещенных нитробензолов, предсказания скоростей гидрирования нитросоединений без проведения кинетического эксперимента и рассмотрения возможного механизма реакции на классическом гетерогенном катализаторе Рс1/С.

Цель работы. Изучение на основе квантово-химического моделирования строения и реакционной способности нитробензола и продуктов его 5 восстановления, а также ряда ми и-замещенных нитробензолов в жидкофазном гидрировании их молекулярным водородом на палладиевых катализаторахучет влияния среды на характеристики и реакционную способность изучаемых молекулсопоставление результатов расчетов с экспериментальными данными.

Научная новизна. На примере ряда хорошо изученных субстратовциклоолефинов и катализатора — комплекса Уилкинсона, механизм действия которого достаточно надежно установлен, рассмотрена связь квантово-химических характеристик молекул с их реакционной способностью в гидрировании. С привлечением результатов квантово-химических расчетов обоснован и уточнен известный механизм гидрирования циклоолефинов. С применением полуэмпирических методов впервые проведено моделирование процесса каталитического гидрирования нитробензола и продуктов его неполного восстановления. Рассчитаны геометрические, электронные и энергетические характеристики полупродуктов гидрирования нитробензола, а также ряда замещенных ми я-нитросоединений, а-нитронафталина и динитронафталинов. На основе сопоставления результатов квантово-химических расчетов с реакционной способностью нитроароматических соединений и продуктов восстановления нитробензола выведены корреляционные уравнения, позволяющие предсказать скорость гидрирования замещенного нитросоединения. Проведено моделирование сольватации молекул нитробензола и продуктов его гидрирования этанолом и 2-пропанолом, в результате чего выявлены причины изменения лимитирующей стадии гидрирования при смене растворителя. Обсужден возможный механизм гидрирования нитробензола на катализаторе Рс1/С. 6.

Практическая значимость.

На основании полученных данных возможен прогноз поведения нитроароматических соединений в реакциях гидрирования. Предложенные корреляционные зависимости позволяют предсказывать константы скоростей гидрирования ароматических нитросоединений на изученных катализаторах без выполнения эксперимента. Полученные данные способствуют развитию представлений о механизме гидрирования нитросоединений на катализаторе Рс1/С.

Положения, выносимые иа защиту.

Квантовохимическое моделирование реакции гидрирования циклоалкенов на комплексе Уилкинсона.

Конформационный анализ молекул нитросоединений и продуктов неполного восстановления нитробензола.

Анализ влияния геометрических, электронных и энергетических характеристик молекул нитробензола и продуктов его неполного восстановления, а также ряда замещенных нитросоединений на их реакционную способность в гидрировании.

Корреляционные зависимости между константой скорости гидрирования и зарядом реакционных центров молекул замещенных нитросоединений. Обсуждение предполагаемого механизма жидкофазного гидрирования нитробензола на катализаторе Рс1/С.

Влияние этанола и 2-пропанола на реакционную способность нитробензола и продуктов его неполного восстановления в гидрировании.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ нитробензол нитрозобензол фенилгидроксиламин азоксибензол азобензол гидразобензол индекс реакционной способности высшая занятая молекулярная орбиталь низшая свободная молекулярная орбиталь высшая занятая атомная орбиталь атомная орбиталь молекулярная орбиталь самосогласованное поле расширенный метод Хюккеля Парризера-Парра-Поппла (метод) молекулярная орбитальлинейная комбинация атомных орбиталей палладий, нанесенный на активированный уголь металл 8.

I. Обзор литературы.

ВЫВОДЫ.

1. С применением полуэмпирических методов MNDO и ZINDO/1 на примере гидрирования ряда молекул циклоалкенов на комплексе Уилкинсона изучена связь квантово-химических характеристик молекул с их реакционной способностью в гидрировании. С использованием результатов расчета обоснован и уточнен известный механизм реакции. На этом примере показана возможность использования квантово-химических расчетов для изучения механизмов реакций.

2. Полуэмпирическим методом MNDO проведен конформационный анализ молекул нитробензола и продуктов его неполного восстановления. Найдено, что существование молекул в любой из конформаций практически равновероятно, поскольку полные энергии конформации близки, а барьер внутреннего вращения в молекулах невелик.

3. Исследование влияния величин геометрических характеристик (длин связей и валентных углов), а также степени взаимодействия бензольного кольца с заместителем на скорость гидрирования молекул нитробензола и продуктов его неполного восстановления показало, что скорость реакции увеличивается с уменьшением степени взаимодействия заместителя с ароматическим кольцом.

4. С помощью полуэмпирического метода AMI рассмотрены геометрические, электронные и энергетические характеристики ряда молекул ми «-замещенных нитросоединений. Установлено существование линейных корреляционных зависимостей между константой скорости реакции гидрирования и эффективным зарядом на нитрогруппе молекул субстратов.

5. Обсужден возможный механизм гидрирования нитробензола на катализаторе Рс1/С, включающий стадии переноса гидрид-иона и протонирования.

6. Проведено моделирование начальных этапов сольватации молекул нитробензола и продуктов его неполного восстановления молекулами этанола и 2-пропанола. Показано, что лимитирующая стадия гидрирования нитробензола в этаноле — гидрирование нитробензола — определяется самым положительным зарядом на атоме азота. Смена лимитирующей стадии гидрирования при переходе от этанола к 2-пропанолу обусловлена разным характером изменения заряда на реакционном центре (нитрозогруппе) молекулы нитрозобензола в указанных растворителях.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Г. М., Багатурьянц A.A., Абронин И. А. Прикладная квантовая химия. — М.: Химия, 1979. — 295 с.
  2. Г. А., Устынюк Ю. А., Мамаев В. М. и др. Квантовохимические методы расчета молекул. М.: Химия, 1980. — 256 с.
  3. В.И., Симкин Б. Я., Миняев P.M. Квантовая химия органических соединений. Механизмы реакций. М.: Химия, 1986. — 248 с.
  4. Мак-Вини Р., Сатклиор Б. Квантовая механика молекул.- М.: Мир, 1972.
  5. Hoffman R. An extended Huckel theory. I. Hydrocarbons /7J.Chem.Phys.-1963.-V.39.-P.1397.
  6. Slater J.C. Suggestions from solid state theory regarding molecular calculations// J.Chem.Phys.-1965.-V.43, № 10, — Part 2.-P.228.
  7. K.H. «Multiple-scattering» model for polyatomic molecules // J.Chem.Phys.-1966.- V.45.- P.3085.
  8. Теория хемосорбции / Под ред. Д. Ф. Смита.- М.: Мир, 1983, — 342 с.
  9. O.A., Русаков А. И., Плахтинский В. В., Миронов Г. С. Ароматическое замещение нитрогруппы фенолятами и влияние строения субстрата на скорость реакции //'Изв.вузов. Химия и хим.технол.- 1988.-Т.31., № 2, — С. 23.95
  10. О.А., Русаков А. И., Казин В. Н., Плахтинский В. В. Нуклеофильное замещение хлора и нитрогруппы в ряду дибензтиофен-5,5-диоксида //Изв. вузов. Химия и хим.технол.-1989, — Т.32., № 9, — С. 31.
  11. В.А., Ерусалимский Г. В., Щербинин М. Б. Исследование пятичленных азотосодержащих гетероциклов методами квантовой химии // Журн.орган.химии.-1993.-Т.29., вып.7, — С. 1297.
  12. Г. З., Хинный В. А., Проходенко В. Д. Кинетика и механизм взаимодействия 2,4,6-три-третбутил-феноксильного радикала с замещенными хинонами// Теор. и экспер.химия.-1990.-Т.26., вып.2,-С.163.
  13. С.И., Скрыпник Ю. Г., Безродный В. П. Исследование структуры, стабильности и путей образования сульфенов и сульфониламинов методом МПДП // Журн.орган.химии.-1997, — Т.33., вып.7, — С. 1032.
  14. Shigeyoshi S., Masami I. Oxidative addition reactions of saturated Si-X bonds (X = H, F, С or Si) to Pt (PH3)2. An ab initio MO / MP4 study // J. Amer. Soc. 1993. — V.115., № 6. — P.2373.
  15. В.А., Тимохина Л. В., Панова Г. М. Квантово химическое исследование возможных структурных преобразований в 3 — метилтио -3 — фенил-2-пропентиале // Изв.АН. Сер.Хим. — 1997. — № 7, — С. 1273.
  16. Bhide В.Н., Prabhu V.G., Ray A. CNDO/2 treatment of proton abstraction step in aromatic lithiation reaction // Proc. Indian Acad. Sci.Chem. Sci.- 1992, — V.104., № 3.- P.425.
  17. Dewar M.J.S., Rzepa H.S. Gaseous ions. MINDO/3 calculations for some simple organic cations and for their hydrogen elimination reactions // J.Am.Chem.Soc.-l 977, — V.100. № 23. P.7432.
  18. P.А., Габдрахимов B.3., Юддашева Г. А. Электронное строение и тс-донорные свойства дикарбоксивиниламинов и 3-метоксикарбонил-4-амино-3,4-дегидро-у-бутиролактона // ЖОрХ, — 1993.-Т.63., Ж.-С.156.
  19. Rzepa H.S. MNDO SCF-MO calculations of kinetic isotope effects for dehydrochlorination reactions of chloroalkanes // J.Chem.Soc.Chem.Commun.-1981. № 18. — P.939.
  20. Aviyente V., Varnali T. Structures and reactions of proton bound hydrazine clusters // Eur. Rez. Conf., San Feliu de Guixols, 8−13 Sept. 1994.-P.l.
  21. .В., Розен A.M. Квантово-химическое исследование комплексообразования триалкилфосфатов с хлороформом // Журн.физ.химии.-1995. Т.69., № 9, — С. 1706.97
  22. Kondo S., Tokuhashi K., Nagai H. and other. Ab initio energetic calculations of elementary reactions relevant to low-temperature silane oxidation by Gaussian-2 // J.Phys.Chem.- 1997, — V.101., № 34.- P.6015.
  23. H.H., Дружинин С. И., Ужинов Б. М., Степанов Б. И. Изучение реакционной способности 4,4'-бис(диметиламино)ди-фенилметана в реакции гидридного перемещения с трифенилкарбо-катионом методом МЧПДП/3 /УЖурн.орган.химии.-1989.-Т.25№ 7, — С. 1473.
  24. Г. Общая теория возмущений и ее применение к химической реакционной способности, — В сб.: Реакционная способность и пути реакций / Под ред. Г. Клопмана, — Пер. с англ. М.: Мир, 1977. 384 с.
  25. А.Б., Пипирайте П. П., Ружене А. Ю., Симаненкова Л. Б. Структура и реакционная способность полисульфидов бензтиазолилтиона -2//Теор. и экспер.химия.- 1990.-Т.26., вып. 1.-С.73.
  26. Н.В., Низильский Ю. Н. Квантово-химический анализ реакционной способности димеров метанола при их взаимодействии с изоцианатами //Теор. и экспер.химия.- 1990.-Т.26., Вып.3.-С.345.
  27. О.В., Гостикин В. П., Гиричева Н. И. Индексы реакционной способности и скорость дегалогенирования нитро- и аминохлорбензолов в условиях жидкофазной каталитической гидрогенизации. //Изв.вузов. Химия и хим.технол.-1990.-Т.33., № 12.- С. 94.98
  28. Витков екая Н.М., Кобычев В. Б., Тимохин Б. В. Неэмпирическое моделирование галогенофильных взаимодействий контроль // Всероссийская конференция по теоретической химии, Казань, 6−9 октября 1997.- Тезисы докладов.- Казань. 1997.- С. 47.
  29. А.Н. Электроноакцепторные свойства заместителей в ароматических молекулах //Журнал общей химии.-1988.-Т.58., № 12,-С.2780.
  30. И.П., Миронова Г. А., Тимошенко М. М., Чижов Ю. В., Ивин Б. А. Изучение взаимодействия 2-арил-4-окси-6-оксо-1,3-тиазинов с реактивом Вильсмайера методом квантовой химии и фотоэлектронной спектроскопии //Журн.орган.химии.- 1987.-Т.23., № 7.- С. 1556.
  31. Л.И., Горб Л. Т., Сеферова М. Ф., Дрюк В. Г. Квантово-химическое изучение электронного строения и реакционной способности спирооксиранов //Украинский химич. журн, — 1990.- Т.56., № 10.-C.1071.99
  32. А.Н. Направления гомолитической димеризации органических соединений //Саратовский университет.- Саратов.- 1991.216 с.
  33. А.Н. Направления некоторых реакций ароматических и гетероциклических соединений: рассмотрение в приближении локализации //Изв.вузов. Химия и хим.технол.-1994.-Т.37., № 2.- С. 56.
  34. Dannenberg J. J., Rocklin D. A theoretical study of the mechanism of the thermal decomposition of azoalkanes and 1,1-diazenes // J.Org.Chem.- 1982.-V.47., P.4529.
  35. Clifford S., Robb M. A study of the photochemical reaction between benzene and ethylene using MC-SCF and MM with VB method // Eur. Res. Conf, San Feliu de Guixols, 8−13 Sept. 1994. P. 10.
  36. Р.Д., Галкин В. И., Черкасов P.A. Исследование пространственных аспектов механизма реакции Вильямсона // Всероссийская конференция по теоретической химии, Казань, 6−9 октября 1997. Тезисы докладов.- Казань. 1997.- С. 81.
  37. Л.И., Чувылкин Н. Д. Квантово-химическое исследование механизмов электрофильного замещения в ряду азолов // Всероссийская конференция по теоретической химии, Казань, 6−9 октября 1997. Тезисы докладов.- Казань. 1997, — С. 44.
  38. В.Н., Шевелев С. А. Изучение методом MNDO РМЗ механизма нуклеофильного замещения нитрогруппы в 1,3,5 тринитробензоле и 2,4,6 — тринитротолуоле феноксид-ионом в газовой фазе и полярном растворителе // Изв. АН. Сер.Хим.-1995.- № 4.- С. 624.
  39. И.С., Мушкин В. Б., Коновалов А. И. Квантово-химическая модель описания сольватационного эффекта в реакциях переноса протона. Предсказание кислотности органических соединений в газовой фазе //Журн.орган.химии. -1997. т.ЗЗ., вып.7. — С.1015.
  40. В.Ф. Электронная структура и свойства органических молекул. М.: Химия, 1989. — 384 с.101
  41. Anders В., Zerner M.C. INDO molecular dynamics simulations of solvent-solute interactions // Int. Workshop Electron. Struct. Meth. Truly Large Syst.: Moving Front. Quantum Chem., Braunlage, 1−7 Aug. 1994. P.3.
  42. Нгуен Дык Хьен. Теоретическое исследование структуры анион-радикалов полинитроароматических соединений и факторов, влияющих на региоселективность их протонирования. Дис.. канд.хим.наук.-Ярославль.-1999.-94 с.
  43. В.П., Буряк A.A., Шемчук JI.A., Шемчук JI.M., Макурина
  44. B.И. Кинетика гидразинолиза N-арилглутаримидов в диметилформамиде. Сравнительная оценка реакционной способности сукцин- и глутаримидов // Журн.орган.химии.-1993.-Т.29., вып. 10,1. C.1971.
  45. И.А., Авдюхина H.A., Крутий В. Н., Чернышев Е. А. Квантово-химические расчеты электронной структуры и реакционной способности силиленов // Изв. АН. Сер.Хим.-1994, — № 6, — С. 1006.102
  46. JT.И., Лящук С. Н., Максименко Н. Н., Визгерт Р. В. Структура, энергии стерического напряжения и реакционная способность замещенных бензолсульфохлоридов // Жу рн. ор гам. химии,-1994,-Т.ЗО., вып.2.-С.216.
  47. Takahashi I., Takeyama N., Morita Т. and other. MNDO calculation -based examination on the product distribution in Meerwein arylation of naphthalene-1,4-diones // Chem. Express. 1993. — V.8., № 5, — P.289.
  48. И.И., Темников В. А., Добротворский A.M. Гетерогенный катализ.- Л.: Химия, 1985, — 224 с.
  49. Г. М. Квантовохимические исследования формирования активных центров гетерогенных катализаторов // Всероссийская конференция по теоретической химии, Казань, 6−9 октября 1997. Тезисы докладов.- Казань. 1997.- С. 2.
  50. И.Н. Теоретическое исследование цеолитных катализаторов: кислотность, адсорбция, реакции // Всероссийская конференция по теоретической химии, Казань, 6−9 октября 1997. Тезисы докладов.-Казань. 1997.- С. 26.
  51. X., Лыгин В. Квантовая химия адсорбции на поверхности твердых тел.- М.: Мир, 1980, — С. 288.
  52. Crabowski W., Misono М., Ioneda I. Quantum chemical study of acid-base properties of metal oxides// J.Catal.-1980.- V.61№ 1.- P.103.
  53. А.А., Немев Н. М., Прахов JI.T. Исследование взаимодействия атома водорода с некоторыми окислами методом молекулярных орбиталей// Кинетика и катализ, — 1972, — Т.13., № 4.-С.1005.
  54. Beran S., Jiru P., Wichterlova В. A quantum chemical study of butene reactions on molybdate// Coll.Czech.Chem.Comm.- 1980, — V.45., № 10.-P.2589.
  55. Sulman E.M., Veselova M.E. Relationship between catalytic activity and я-electron density /7 React.kinet. and Catal.Lett.-1988.- V.37., № 1, — P.2U.
  56. Л.Ю., Габдракипов B.3., Вязниковцева О. В. Влияние электронного строения бензонитрилов на их реакционную способность при гидрировании на никелевом катализаторе //Изв. АН Казах.ССР. Сер.хим.-1990.- № 5. С. 22.
  57. Keiichi О., Hiroshi Y., Hidekaru W., Takako P., Hiroatsu M. Conformation study of 1 butanol by the combined use of vibrational spectroscopy and ab initio molecular orbital calculations 11 J.Phys.Chem.-1994.-V.98., № 28. — P.6924.
  58. Hall G.G. Bent benzene boat or chair? I I J.Chem.Soc.Perkin. Trans.2.-1993.-№ 8.-P.1491.
  59. M.B., Тафипольский M.A., Самдал С. и др. Электронографическое и квантов о химическое исследование строения свободных молекул о-, м- ип- хлоранизолов // Кристаллография.- 1994,-Т.39., № 2.- С. 291.
  60. Domenicano A. Stereochemical application of gas phase electron // Ed. by I. Hargittai, M.Hargittai. Part B. VCH Publ.- N.Y.- 1988, — P.281.104
  61. Bock C.W., Trachtman M., George P. The distortion of the ring in monosubstituted benzene derivatives: a molecular orbital study //J.Mol.Struct.- 1985, — V.23., № 24. P.155.
  62. Bell S., Guirgis G.A., Li Y., Durig J.R. Far infrared spectrum, ab initio calculations and conformational analysis of 1-pentyne // J.Phys.Chem.-1997.-V.101., № 34.- P.5987.
  63. Politzer P., Abrahmsen L., Sjoberg P. Effects of amino and nitro substituents upon the electrostatic potential of an aromatic ring // J.Am.Chem.Soc.-1984.- V.106., № 4.- P.855.
  64. Davis L.P., Guidry R.M. MINDO/3 study of nitrobenzene // Aust. J.Chem.- 1979. V.32., № 6.- P.1369.
  65. Jl.В. и др. Закономерности в строении молекул галогеннитропроизводных бензола в газовой фазе // Молекулярная структура: Межвуз. сб. науч. тр. Иваново, 1990. — с.95.
  66. Politzer P., Laurence P.R., Abrahamsen I., Zilles В.A., Bjoberg P. The aromatic C-N02 bond as a site for nucleophilic attack// Chem.Phys.Lett.-1984.-V.lll., № 1−2.-P.75.105
  67. O.K. Исследование структуры молекул сложных эфиров мета- и пара-нитробензойных кислот и их реакционной способности в гидрировании. Дис.. канд. хим. наук. Иваново, 1998.-130 с.
  68. Т. Г. Теоретическое изучение реакционной способности орто-замещенных нитробензолов в гидрировании. Дис.. канд. хим. наук. Иваново, 1998.-130 с.
  69. Barrows Susan Е., Cramer Christopher J., Truhlar Donald G., Elovitz Michael S., Weber Eric J. Factors controlling regioselectivity in the reduction of polynitroaromatics in aqueous solution //Environ. Sci. Technol.-1996.-V.30., № 10.-P.3028.
  70. Malar E. J. Pad ma. Jug Karl. Structures and properties of exited states of some para-disubstituted benzenes// J.Phys.Chem.- 1985.- V.89., № 24.- P. 5235.
  71. Abdulla Riaz F., Boyd Donald В., Jones Noel D., Swartzendruber John K. Evidence for an unusual charge-transfer complex in (nitrophenacyl)anilines// J.Org.Chem.- 1985.- V.50., № 19, — P. 3502.
  72. Brakaspathy R., Jotlii A., Singh Surgit. Determination of force fields for two conformers of nitromethane by CNDO/force method// Pramana J. Phys.-1985.-V.25., № 2.-P.201.
  73. Hiberty P.С., Ohanessian G. Valence-bond description of conjugated molecules. 3. The through-resonance concept in para-substituted nitrobenzenes // J. Amer. Chem. Soc.- 1984, — V.106., № 23.- P.6963.
  74. Ciureanu М., Hillebrand М., Sahini V.Em., Volanschi Е. U.H.F. spin density calculations on substituted nitroaromatic anion radicals // Rev. Roum.Chim.- 1985.- V.30., № 2.-P.97.
  75. Mutai Kiyoshi, Nakagaki Ryoichi, Tukada Hideyuki. A rationalization of orientation in nucleophilic aromatic photosubstitution// Bull.Chem.Soc.Jap.-1985.-V. 58., № 7,-P. 2066.
  76. Г. М., Ермакова E.A., Рафеев В. А. Некоторые особенности влияния строения молекул на энергию активации радикального газофазного распада ароматических нитросоединений // Изв.вузов. Химия и хим. техно л, — 1994.- Т.37., вып.12. с. 2118.
  77. Р.С., Орлов В. Ю., Копейкин В. В. и др. Ориентация моновосстановления в несимметричных однозамещенных динитробензолах// Изв.вузов. Химия и хим.технол.- 1998.- Т.41., вып.4. с. 61.
  78. М.В., Терешко Л. В., Соломонова С. Ю. Сопоставление результатов квантово химических расчетов молекул ароматических107нитросоединений со скоростями их гидрирования // Изв.вузов. Химия и хим. технол, — 1988.- Т.31., вып.9.- с. 36.
  79. Т. Компьютерная химия. М.: Мир, 1990. 384 с.
  80. JI.B. Синтез ароматических и жирноароматических аминов на палладийсодержащих катализаторах: Дис.. канд.хим.наук.-Иваново, 1990.-163с.
  81. Д.А., Волков В. Б. Методы, алгоритмы и программы для квантово-химических расчетов молекул. Киев: Наукова думка, 1976.-с.212.
  82. Я. А. Катализаторы и механизмы гидрирования и окисления. Алма-Ата: Наука, 1984.- 352 с.
  83. А.Н., Несмеянов H.A. Начала органической химии. М.: Химия, 1974, — Т.2., С. 67.
  84. Хенрици-Оливэ Г., Оливэ С. Координация и катализ. М.: Мир, 1980.-230 с.
  85. . Гомогенное гидрирование. М.: Мир, 1976, — с.
  86. Л.В. Структурная химия производных бензола Л Соросовский образовательный журнал.- 1997, № 4.-С.
  87. Л.В., Мастрюков B.C., Садова Н. И. Определение геометрического строения свободных молекул. Л.: Химия, 1978. С. 151.
  88. Т.А., Богуцкая Л. В. и др. Гидрирование ароматических нитросоединений с различными заместителями в присутствии палладия, нанесенного на уголь.// Укр. хим. журн.- 1990.- Т.56., № 12.- С. 1361.
  89. Т.А., Богуцкая Л. В., Белоусов В. М. Влияние заместителя в бензольном кольце на гидрирование нитрогруппы в присутствии Re2S7// Укр. хим. журн.- 1998, — Т.54., № 11.- С. 1152.108
  90. Brown H.C., Sivasankalan К. Hydrogenation of nitroaromaties in the presence of the new platinum metal and carbon-supported platinum metal catalysts.// J. Am. Chem. Soc.- 1962, — V.84., № 14.- P.2829.
  91. А.Д., Большинскова Т. А., Кравцова В. И. и др. Каталитические системы восстановления нитросоединений с участием комплексов церия с органическими лигандами./V Изв. АН Сер. Хим.-1979.- Т.5., №. С. 1104.
  92. JI.B., Кузьмина З. М. Влияние строения некоторых производных нитробензола на каталитическое восстановление нитрогруппы.// Докл. АН СССР, — 1964.- Т.158., № 1.- С. 176.
  93. Клюев М.В.. Дисс.. докт. хим. наук.- М., 1991.-258 с.
  94. Д.В. Механизмы каталитической гидрогенизации и оптимизация катализаторов гидрирования.: В кн. Механизм катализа. Ч. 1, — Новосибирск: Наука, 1984, — С.87−101.
  95. Saha C.R., Bhattachrya S. Reduction of nitroaromaties with poly (vinilpyridine) complex of palladium (II) and platinum (II)// J.Chem.Tehnol.Biotehnol.- 1987.- V.37., № 4.- P.233.
  96. M. В., Вайнштейн Э. Ф. О механизме гидрирования ароматических нитросоединений на палладийсодержащих полимерах // Нефтехимия.- 1997, — Т.37., № 5, — С. 413.109
  97. Я.А. Жидкофазный катализ (орбитальное моделирование). Алма-Ата: Наука КазССР, 1981, — 364 с.
  98. J., Wang C.S. // Phys.Rev.- 1973, — B.7.- P. 1096.
  99. Д.В., Друзь В. А. Введение в теорию гетерогенного катализа. М.: Высшая школа, 1981.- 215 с.
  100. Chatt J., Coffey R.S., Gough A., Thompson D.F. The reversible reaction between olefins and platinum hydrides//J.Chem.Soc.-1968.- № 1, A.-P.190.
  101. Д.В., Дорфман Я. А. Координация и гидрирование на металлах. Алма-Ата, 1975.- С. 216.
  102. Д.В. Гидрирование в растворах. Алма-Ага.- Наука.-1979.-570 с.
  103. Н.М., Бабенкова JI.B., Кульевская К).Г., Сокольский Д. В. Об адсорбции водорода на платиновой черни/'/Докл.АН СССР.-1976.-Т.229.-С. 1392.
  104. Konvalinka J.A., Scholten S.J.F. Sorption and temperature programmed desorption of hydrogen from palladium and from palladium activated carbon// J. Catal .-1977.-V.48.-P.3745.
  105. Christman K., Ertl G., Pignet T. Adsorption of hydrogen on platinum (HI) surface// Surface Sci. 1976.-V.54.-P.365.
  106. Van der Avoid A.// Surface Sci. 1969.-V.18.-P.159.
  107. Vjger D., Besenyei G., Nady F. A hidrogen kolonbozo adszrpaos allapotainak vizsgalata plati-napar-katalizatoron TPD-modszerrel// Magyaz Kemiani Folyoirat., 1975.-V.81 .-P.283.
  108. Paoil Z., Thomson S.Y. Radiotracer Studies on the Interaction of hydrogen with platinum catalysts// J.Catal.-1973.- V.30.-P.96.110
  109. Оно И., Баба Т. Гетерополикислоты как твердые кислотные катализаторы// V Международный симпозиум по связи между гомогенным и гетерогенным катализом. Новосибирск., 15−16 июля 1986.- С.270−288.
  110. Giob R.P. Primary Metal Hydrides. In: Progr. Inorganic Chem. № 4.: Interscience, 1962, — V.3., P.315−509.
  111. Дж. Теоретическое изучение связей в Pdn-CO, Pdn-H, HPdCO комплексах// IV Международный симпозиум по гомогенному катализу. Ленинград., 24−28 сентября 1984.- Ленинград, 1984.- Тезисы докладов.- T.IV.-C.113.
  112. Е.С., Белкова Н. В., Эпштейн Л. М. Водородная связь МН5" — -МН и переход протона в гидридах переходных металлов// Всероссийская конференция по теоретической химии, Казань, 6−9 октября 1997. Тезисы докладов.- Казань. 1997.- С. 35.
  113. М.В., Насибулин A.A., Клюев М. В. Смена лимитирующей стадии восстановления нитрогруппы. Влияние растворителя и катализатора //Журн.орг.химии.- 1997.- Т.33., № 4.- С. 1696.
  114. Т.Г., Клюев М. В. Гидрирование нитрохлорбензолов: влияние строения субстрата на скорость и селективность реакции //Нефтехимия, — 1997.- Т.37., № 4, — С. 321.111
  115. A.B., Клюев М. В., Хидекель M.J1. Гидрирование ароматических нитросоединений в присутствии комплексов переходных металлов //Кинетика и катализ, — 1987, — Т.28., № 2.- С. 263.
  116. М.И. Введение в современную теорию растворов. М.: Высшая школа, 1976.-296 с.112
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!